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Afinidade qumica


Se tem uma coisa que aprendi com o blog da Bruna Surfistinha, nos tempos que ele era
bom, ou seja, antes da fama, que a relao entre um homem e uma mulher pode ser
mensurada segundo dois pontos de referncia.

O primeiro deles diz respeito afinidade. O que se leva em conta, aqui, o quo os
gostos dos dois batem, se as conversas se desenrolam de maneira natural, fazendo
com que ambos percam a noo do tempo, se dar risada juntos e sem motivo algo
corriqueiro, essas coisas. Em suma, o que o prprio nome do ponto de referncia diz:
o nvel de afinidade entre ambos.

O outro ponto a ser considerado o da qumica. Este tem uma apelo mais sexual, e de
certa maneira diz respeito tambm afinidade, mas num sentido mais estrito, no
sentido da intensidade dos beijos, nos amassos de tirar o flego, e outras coisas mais
(que tenho certeza, voc est imaginando neste momento).

A Surfistinha dava notas a seus clientes, tanto em termos de afinidade, quanto de
qumica. Se o cara era bom, ganhava trs caretinhas, ou emoticons, como preferir; se
era meia-boca, duas; e se era muito ruim, uma s. Um sistema interessantssimo, diga-
se de passagem, e que pode ser perfeitamente usado por voc, que l este artigo
neste momento, a fim de saber a quantas andam seu relacionamento. S no diga
para sua namorada onde foi que o aprendeu, e mais ainda, quem a criadora. De
repente, o que eram trs caretinhas na afinidade pode virar uma careta feia e brava, e
o que eram trs caretinhas na qumica pode virar uma greve daquilo sem previso de
trmino.
Oxidao
A oxidao qumica de compostos orgnicos a parcial ou completa converso destes
compostos em dixido de carbono e gua sem a presena de microrganismos. No caso
de uma oxidao parcial, os compostos originais podem ser parcialmente oxidados a
substancias mais biodegradveis como lcoois, aldedos, cetonas e cidos carboxilicos.
Os oxidantes mais comuns incluem ozono, cloro, dixido de cloro, perxido, ar, gua
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supercrtica e permanganato de potssio. Actualmente existem tambm combinaes
destes oxidantes com luz UV.

A oxidao qumica pode ser utilizada como tratamento nico ou como pr
tratamento, aumentando a biodegradabilidade ou toxicidade de certos afluentes,
sendo estes ento reencaminhados para outros tratamentos, como tratamento
biolgico, por exemplo.

Os processos de aplicao de perxido de hidrognio dividem-se em trs categorias
distintas:

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Aplicaes simples, com injeco directa de perxido;
*

Processos avanados de oxidao, com a formao de radicais hidrxilo sem a
presena de catalisadores metlicos (por exemplo, com utilizao de ozono ou luz UV)
*

Catalticas, onde se enquadra o Reagente de Fenton, e que compreendem o
recurso a um catalisador metlico.

H mais de um sculo, H.J.H. Fenton descobriu que usando um catalisador de ferro e
perxido de hidrognio muitas molculas orgnicas poderiam ser facilmente oxidadas,
em equipamento simples a presso e temperatura normais.

Investigaes posteriores levaram descoberta do mecanismo de reaco presente. O
poder oxidativo do reagente de Fenton provm da diviso de H2O2 em OH- e radicais
OH (cuja reactividade apenas ultrapassada pela Fluorina), em meio cido, sendo o
passo chave do processo a formao destes radicais.
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Foram teorizadas um conjunto de reaces que levam formao de radicais hidroxilo
e recuperao do ferro:

Fe2+ + H2O2 --> Fe3+ + OH- + OH (1.1)

Fe3+ + H2O2 --> Fe2+ + HO2 + H+ (1.2)

Dando-se ento o ataque por parte do radical hidroxilo a um composto orgnico RH
qualquer:

RH + OH --> R + H2O (1.3)

R + O2 --> ROO (1.4)

ROO + RH --> ROOH + R (1.5)

Esta reaco deve ocorrer a pH entre 2 a 6, de modo a que o Fe (III) fique em soluo,
em vez de precipitar como hidrxidos frricos, Fe(OH)3 e FeOOH, o que acontece a pH
superior. Esta propriedade utilizada, no entanto, para remover o ferro do efluente
final, atravs da sua precipitao em lamas de hidrxido de ferro, permitindo a sua
reutilizao. Existe um grande nmero de compostos passveis de oxidao por Fenton,
onde se incluem cidos, lcoois, aromticos, aminas, etrs, cetonas, corantes, e vrios
compostos inorgnicos.



Existem, no entanto, um conjunto de compostos, que no se conseguem oxidar
utilizando reagente de Fenton. constando destes alguns cidos orgnicos.
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O perxido de hidrognio um metabolito natural de muitos microrganismos, que o
decompem em oxignio e gua. tambm formado em pequenas quantidades pela
aco da luz solar sobre a gua, sendo j um constituinte dos meios naturais. Assim a
sua utilizao no possui os problemas de resduos qumicos associados geralmente a
outros oxidantes. De referir no entanto que a catalise por ferro leva produo de
lamas de hidrxido de ferro, que necessitaro de posterior tratamento. Devido a este
facto se tem aprofundado os estudos sobre a utilizao de luz UV como catalizador, o
que implicaria a no existncia de resduos.

Variveis do processo:

As principais variveis do processo so a quantidade de ferro, de perxido de
hidrognio e a razo entre os dois (Fe:H2O2), a concentrao de substrato, a
temperatura e o pH.

Mediante estudos realizados com vrios compostos, o aumento da concentrao de
ferro leva a um aumento da velocidade de remoo de poluentes at um mximo onde
a adio de mais ferro no tem efeito na velocidade.

recomendada a presena de algum ferro inicial na soluo, de modo a permitir um
tempo de reaco razovel.

A reaco altamente exotrmica, mas tambm favorecida pelo aumento de
temperatura. Para valores superiores a 40-50 C o H2O2 decompe-se rapidamente
em gua e oxignio, diminuindo em muito a eficincia do processo. Assim, a gama
ptima para a maioria das aplicaes ser entre 20 a 40 C.

O mtodo mais usual de avaliao da reaco (e do seu trmino) consiste na medio
do potencial redox do meio. O consumo de radicais hidroxilo leva a uma diminuio do
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potencial redox. Quando a reaco tiver terminado, a acumulao destas radicais no
meio levar a um aumento deste potencial.

O acompanhamento da temperatura poder tambm ser um mtodo de determinar o
trmino da reaco para substratos concentrados, pois sendo uma reaco
exotrmica, a estabilizao de temperatura indicar o fim desta.

Uma outra possibilidade de acompanhamento ser por mtodos de fluorescncia. Faz-
se uma deteco dos radicais livre no meio por reaco com cido benzico e deteco
em fluormetro.

Instalao Utilizada

No presente trabalho pretendia-se estudar laboratorialmente a aplicao do reagente
de Fenton na remoo de CQO e cor de um efluente corado de Violeta Cristal
(C25H25ClN3).

Recorreu-se a um reactor de vidro, com camisa de arrefecimento, de modo a remover
o calor produzido durante a oxidao do efluente. O pH do meio foi medido com um
elctrodo e ajustado por meio de duas buretas com solues de NaOH e H2SO4,
colocadas sobre o reactor. A temperatura foi observada atravs de um vulgar
termmetro colocado no reactor.

O acompanhar da reaco foi feito por espectrofotometia com amostragem
descontnua a intervalos regulares.
Reduo

Na reao de oxidao ocorre a perda de eltrons, enquanto a reao de reduo consiste em
ganhar eltrons.
A Oxidao pode ocorrer em trs circunstncias: quando se adiciona oxignio substncia,
quando uma substncia perde hidrognio ou quando a substncia perde eltrons. Exemplo: as
saladas de frutas tendem a se escurecer quando entram em contato com o ar, isso porque o
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oxignio age promovendo a oxidao das frutas. Uma dica para que isso no ocorra adicionar
suco de limo ou laranja, pois a vitamina C presente nas frutas ctricas impede a ao oxidante
do oxignio sobre a salada.

A Reduo, por sua vez, o inverso e ocorre tambm de trs maneiras: quando uma
substncia perde oxignio, quando ganha hidrognio ou quando ganha eltrons. Exemplo:
Quando o xido de Cobre (negro) colocado em aparelhagem apropriada (cmara) para que
ocorra sua reduo o Gs Hidrognio entra em contato com o xido de Cobre super aquecido
e, como resultado, ele perde oxignio e vai aos poucos se tornando rosa, pois est sendo
reduzido a Cobre.

Reao de xido-reduo: Sabe-se que oxidao e reduo ocorrem juntas na mesma reao
qumica. Esse fenmeno recebe o nome de Reao redox ou xido-reduo. xido-reduo
so reaes que transferem eltrons entre substncias fazendo com que o nmero de
oxidao (nox) de uma substncia aumente enquanto o nox de outra substncia diminui. Esse
processo no deve ser confundido com as ligaes inicas (onde h transferncia de eltrons
de uma substncia a outra) e sim como um processo de oxidao de uma substncia e a
reduo de outra. Podemos dizer ento que em uma reao a substncia que perde eltrons e
sofre oxidao designada agente redutor enquanto a substncia que ganha eltrons e sofre
reduo designada agente oxidante.

Algumas dessas reaes so muito teis para a indstria. O ferro, por exemplo, extrado pela
combinao do minrio de ferro com o monxido de carbono (CO), num alto-forno. Nessa
reao, o minrio perde oxignio para formar o ferro (Fe) e o CO recebe oxignio para formar
o CO2 (dixido de carbono). A ferrugem um dos resultados de uma reao redox, na qual o
ferro se oxida e forma o xido de ferro (ferrugem), e o oxignio do ar reduzido.

Outro exemplo de reao redox o da prata em contato com o ar. Os objetos de prata tendem
a perder seu aspecto brilhante com o passar do tempo, se tornando embaados e com
colorao escura. Esse fato ocorre porque os tomos de prata da superfcie do objeto reagem
com outras substncias, como o oxignio. Dizemos ento que a prata se oxidou, ou seja,
passou por uma reao de xido-reduo.
Hidrlise
Hidrlise uma reao qumica de quebra de uma molcula por gua.

Reao de alterao envolvendo fluido aquoso com ons de hidrognio (H+) ou de hidroxila
(OH) substituindo ons que so liberados para a soluo.
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Determinada substncia quebra-se em dois ou mais pedaos e essas molculas novas
complementam suas ligaes qumicas com os grupamentos H+ e OH, resultantes da quebra
da ligao qumica que ocorre em vrias molculas de gua.

So raros os casos em que a gua, por si mesmo, sem outra ajuda, pode realizar uma hidrlise
completa. Neste caso necessrio operar a temperaturas e presses elevadas. Para que a
reao seja rpida e completa sempre indispensvel um agente acelerador. Os mais
importantes so os lcalis, cidos e enzimas hidrolizantes.

A caolinizao de K feldspato liberando K+ e SiO2 em soluo um exemplo de hidrlise.

Atravs de reaes de hidrlise, os monmeros que constituem um polmero podem separar-
se uns dos outros. A hidrlise pode ser dividida em: hidrlise cida, hidrlise bsica e hidrlise
neutra.

Outro exemplo de hidrlise na preparao de p-nitroanilina a partir da p-nitroacetanilina
(pode ser preparada atravs de Nitrao da acetanilina).

A p-nitroanilina em meio aquoso protona e solvel. A melhor forma de separ-la atravs da
neutralizao do meio cido.

Para isso faz-se primeiramente a diluio da p-nitroanilina em gua fria pois quando se joga a
base para a neutralizao, a reao libera muito calor (exotrmica) e a gua fria ir absorver o
calor da reao de neutralizao. Aps a adio da base vai haver a disprotonao da p-
nitroanilina com a formao de uma substncia pouco polar que ir se precipitar no meio
aquoso.

Em seguida faz-se a filtrao vcuo para a obteno de cristais, que ainda no est pura. A
purificao feita atravs da recristalizao com gua quente.

Nestas etapas deve-se ter o cuidado de no utilizar excesso de gua, na filtrao a gua deve
estar suficientemente gelada e no tentar acelerar o resfriamento para a formao dos
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cristais. O resfriamento deve ser feito lentamente para que permita a disposio das molculas
em retculos cristalinos, com a formao de cristais grandes e puros.

Observao:

Os compostos p- so simtricos e por isso se encaixam mais no retculo cristalino (que um
arranjo ordenado). Com isso as distncias moleculares sero menores acarretando em foras
inter moleculares mais intensas, aumento do ponto de fuso e diminuio da solubilidade.

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