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UNIFESP

Universidade Federal de So Paulo





Experimento III
Viscosidades de solues polimricas diludas


Alunas:
Juliana F. M. Barbosa
Thais Porta de Lima
Docente: Fabricio Ronil Sensato
Farmcia B - Noturno






Diadema
2013


Resumo
A viscosidade de um fluido mede a resistncia interna oferecida ao movimento relativo
de diferentes partes desse fluido. Para o estudo dessa propriedade foi realizado a
medida de clculos para a viscosidade intrnseca. Os resultados obtidos para a viscosidade
mostraram que a gua interage de forma mais efetiva com o polmero do que a soluo de
K
2
SO
4
.Tambm foi calculada a massa molecular mdia do polmero que foi de 706,34
g/mol, o seu raio de girao em gua, [s] = 2,66x10
-9
, e em K
2
SO
4
, [s] = 2,03x10
-9
e o seu
coeficiente de expanso, com = 1,31. Os reagentes utilizados foram o polmero PEG
(polietilenoglicol), gua destilada e soluo aquosa de K
2
SO
4.

As diferenas de alguns valores dos tempos de escoamento do K
2
SO
4
, que foram maiores do
que os tempos da gua, podem ser resultados de alguns erros na realizao do experimento,
como contaminao no viscosmetro, problemas na preparao da soluo e interao entre
as cadeias dos polmeros.
Introduo

As solues diludas de polmero caracterizam-se por uma viscosidade mais elevada que a do
solvente e a de uma soluo com igual concentrao mssica de molculas pequenas. As
variaes das viscosidades esto ligadas diferena de tamanhos das cadeias das molculas do
polmero.
Medidas de viscosidade intrnseca de solues diludas de polmero do informao sobre a
dimenso ou forma das cadeias em soluo, a sua massa molecular e as interaes polmero-
solvente, consequentemente, a qualidade do solvente para este polmero. Os valores podem
ser obtidos pela extrapolao grfica da relao entre viscosidade especifica e concentrao
do polmero (
sp
/c) em funo da concentrao do polmero (c), conhecida como grfico de
Huggins.
O estudo da viscosidade de solues polimricas tem grande importncia prtica pelo uso de
polmeros em diversos produtos industriais, alimentcios e farmacuticos.

Procedimento experimental

Solues de PEG

- Foram preparadas em bquere solues de 50 ml de PEG em gua nas concentraes: 4%,
3%, 2%, 1% e 0,5%.
- Colocou-se em bqueres 50 ml de PEG em K
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SO
4
0,45 mol/L nas concentraes: 4%, 3%, 2%,
1% e 0,5 %.
- Usou-se solues 0%, que correspondem aos solventes puros (gua e soluo theta) e
solues 4%, que correspondem s solues de estoque.
Medidas de viscosidade
-Colocou-se o viscosmetro de Ostwald preso em uma garra num suporte universal.
-Foram introduzidos 10 mL da soluo a ser analisada utilizando uma pipeta volumtrica.
- Elevou-se o lquido para o bulbo, utilizando a pra de suco, tomando cuidado para que o
mesmo chegasse cerca de 1 cm acima da marca.
- Deixou-se o lquido escoar livremente, e foi cronometrado o tempo necessrio para que o
mesmo escorresse entre as duas marcas. Foram feitas trs medidas com preciso de 1 s.
- Realizou-se as medidas de viscosidade comeando pelo solvente puro e depois pela soluo
de concentrao mais baixa para a mais alta (que a prpria soluo estoque).
Resultados e Discusso
A partir do experimento obteve-se alguns dos resultados colocados na tabela a seguir:

Tabela 1: Resultados para o solvente gua em vrias concentraes



Tabela 2: Resultados para o solvente K
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SO
4
em vrias concentraes










Atravs do grfico de Huggins (
sp
/c x c) determinou-se a viscosidade intrnseca no intercepto
(c=0).
Grfico 1: grfico de Huggins para solues de PEG em gua.


0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05

s
p
/
c




c (g/mL)
Series1
Linear (Series1)
Amostra c (g/mL) t
sol mdio
/s
rel

sp
red=sp/c
0% 0,000 2,09s 1,00 0,00 0,00
0,50% 0,005 2,18s 1,04 0,04 8,00
1% 0,010 2,25s 1,08 0,08 8,00
2% 0,020 2,45s 1,17 0,17 8,50
3% 0,030 3,05s 1,46 0,46 15,33
4% 0,040 3,24s 1,55 0,55 13,75
Amostra c (g/mL) t
sol mdio
/s
rel

sp
red=sp/c
0% 0,000 2,19s 1,00 0,00 0,00
0,50% 0,005 2,23s 1,02 0,02 4,00
1% 0,010 2,35s 1,07 0,07 7,00
2% 0,020 2,44s 1,11 0,11 5,50
3% 0,030 3,06s 1,40 0,40 13,33
4% 0,040 3,29s 1,50 0,50 12,50


Grfico 2: grfico de Huggins para solues de PEG em K
2
SO
4



De acordo com os grficos as viscosidades intrnsecas so *+
H2O
= 3,6 cm
3/
g e *+
K2SO4
= 1,6
cm
3
/g. Os resultados mostraram a *+
H2O
maior do que a *+
K2SO4
, isto , a gua mostrou-se um
solvente melhor quando comparado ao K
2
SO
4
. A interao entre o polmero e a gua foi maior,
aumentando o volume efetivo do novelo polimrico e consequentemente aumentou a
viscosidade da soluo.

Para a determinao da massa molar M do polmero empregou-se a equao de Mark-
Houwink:

*+= KM
a


Sabendo que para a soluo de PEG em gua temos:
K= 16,6x10
-3
ml/g
a = 0,82

Temos:
3,6 ml/g = 16,6x10
-3
ml/g.M
0,82

M = 706,34 g/mol

A massa molecular obtida atravs dessa equao denominada massa molecular
viscosimtrica mdia (Mv)
Mv = M = 706,34 g/mol
Para determinar o coeficiente de expanso () usou-se a seguinte expresso:

3
= *+
H2O
/ *+
K2SO4

3
= 3,6/1,6 = 2,25
= 1,31

O raio de girao do polmero [s] foi determinado para os dois solventes:
gua
0
2
4
6
8
10
12
14
16
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05

s
p
/
c

c (g/mL)
Series1
Linear (Series1)
[]
H2O
= *r
2
/M+
3/2
x M
1/2
x
3
e r
2
= 6s
2


3,6 = 2,5x10
21
[6<s
2
>/706,34]
3/2
x(706,34)
1/2
x 2,25

[s] = 2,66x10
-9


K
2
SO
4

[]
K2SO4
= *r
2
/M+
3/2
x M
1/2
x
3
e r
2
= 6s
2


1,6 = 2,5x10
21
[6<s
2
>/706,34]
3/2
x(706,34)
1/2
x 2,25

[s] = 2,03x10
-9
.

Concluso

Os valores das viscosidades intrnsecas, *+
H2O
= 3,6 cm
3/
g e *+
K2SO4
= 1,6 cm
3
/g, mostraram que
a gua interage de forma mais efetiva com o polmero do que a soluo de K
2
SO
4
. Essa
interao feita com os grupos hidroxilas do PEG.
Determinou-se a massa molecular do polmero que resultou em 706,34 g/mol. Os polmeros
apresentam massas moleculares grandes, porm variveis, dependendo da interao com o
solvente e consequentemente do tamanho da cadeia polimrica formada.
Apesar da viscosidade intrnseca mostrar a gua como um solvente melhor, alguns valores dos
tempos de escoamento do K
2
SO
4
foram maiores do que os tempos da gua. Esses diferenas
podem ser resultados de alguns erros na realizao do experimento, como contaminao no
viscosmetro, problemas na preparao da soluo e interao entre as cadeias dos polmeros.
Outro cuidado a ser tomado a lavagem do viscosmetro para a troca de solues, para que
ocorra a completa termostatizao da soluo do viscosmetro. Alm disso, a temperatura tem
influencia da viscosidade, portanto, ela deve ser controlada.

Referncias Bibliogrficas
1. Sthephen Rosen Fundamental Principles of Polymeric Materials, Wiley-Interscience
Publication, 1971 ou 1982.
2. Collins, E. A. ; Bares , J.; Billmeyer, Jr. Experiments in Polymer Science, John Wiley &
Sons , NY, 1973.
3.P. Atkins, J. de Paula. Fsico Qumica V.2, LTC2006, p. 87-88 e 99-106.