2.

MARCO TERICO

El poliacetato de vinilo. Acetato de polivinilo, PVA, PVAc o poli (etenil etonoato),
es un polmero blanco sinttico gomoso, este es un componente de un tipo
ampliamente usado de adhesivo de encuadernacin, bolsas de papel, cartones
para leche, sobres, cintas engomadas, calcomanas, etc. Existen grados
alimenticios utilizados como aditivo para alimentos. Tambin es materia prima
para la produccin de otros polmeros como el Alcohol polivinlico que sirve de
base para las pinturas; industrialmente el acetato de polivinilo se obtiene por los
mtodos convencionales:
Polimerizacin por adicin

Polimerizacin por emulsin
Estos mtodos convencionales se tendrn que analizar con los diferentes factores
que constituyen a cada una de ellas, y as poder llegar a concluir en la utilizacin
de uno de estos mtodos para su aplicacin en la empresa Adhercol para la
obtencin del Acetato de polivinlico.

2.1. ACETATO DE POLIVINILO
2.1.1. Generalidades
La frmula molecular del Acetato polivinlico es:

El grado de polimerizacin del Acetato del polivinilo normalmente es de 100 a
5000. Los grupos esteres del acetato de polivinilo son estables en sistemas
neutros, pero son sensibles a los lcalis y poco a poco convertirn al Acetato
Polivinlico (PVA) en alcohol polivinlico y cido actico. Algunas de las
propiedades fsicas del acetato polivinlico se muestran en la tabla 1.

Tabla 1. Propiedades fsicas del Acetato de polivinilo

Fuente: Principales Polmeros Comerciales.
1


El Acetato de polivinilo fue descubierto en Alemania en 1912 por Fritz Klatte, pero
el inters industrial comenz en 1925 cuando se perfeccionaron procesos de
obtencin con mayores conversiones, pero fue hasta 1968 donde se produjeron
grandes cantidades anuales de acetato de vinilo y acetato de polivinilo en Estados
Unidos, Europa y Japn.


1
Editorial de la Universidad Politcnica de Valencia. Principales Polmeros Comerciales. Espaa: Mara
Vincent, Silvia lvarez, Jos Zaragoza.
Propiedad Valor
Temperatura de Transicin Vtrea 28C
Densidad 1.19 g/

Indice de refraccin 1.47
Solubilidad d= 19.4

Solubilidad en benceno d= 18.8

Solubilidad en acetona d= 20.4

Para la produccin del polmero acetato de polivinilo es fundamental obtener
acetato de vinilo ya que es su monmero del PVA, por lo que en las siguientes
tablas se observara la produccin del monmero actual ya que es proporcional a
la produccin del PVA.
Tabla 2. Produccin actual anual por regin:
Regin Porcentaje
Norte Amrica 39.7
Amrica Latina 3.6
Europa Occidental 19.8
Asia 21.9
Japn 14.8

Tabla 3. Demanda global anual de acetato de vinilo
Ao
Demanda (millones de
toneladas por ao)
2000 4.1
2001 4.3
2002 4.4
2003 4.5
2004 4.7

Tabla 4. Porcentaje de Producto obtenidos a partir del acetato de vinilo
Producto Porcentaje
Plsticos 16
Textiles 18
Pinturas 22
Adhesivos 23
Papel y Cartn 10
Otros 11

Fuente: Freedonia Group (Cleveland)
2.1.2. Produccin de Acetato de Polivinilo

2.1.2.1 Procesos Convencionales:
En la industria de los adhesivos se obtiene el poliacetato de vinilo por los mtodos
convencionales de polimerizacin por adicin o por emulsin.
Para iniciar la polimerizacin es comn activar la doble ligadura del vinilo ya sea
trmicamente o foto qumicamente por reaccin con un radical libre iniciador o por
reaccin con un catalizador inico. La polimerizacin de un radical libre obtenido
de la descomposicin de agentes oxidantes tales como el perxido de benceno.
Simultneamente la ligadura de vinilo es activada ya que ahora ella tiene un
electrn sin unir en el otro tomo de carbono. Es as como se inicia una reaccin
en cadena de radicales libres.
El vinil acetato monmero puede ser copolimerizado o terpolimerizado con otros
compuestos no saturados y de esta manera, obtener sustancias polimricas con
diferencias en sus propiedades fsicas tales como los slidos suspendidos,
viscosidad, plasticidad y caractersticas adhesivas del producto resultante.
El acetato de vinilo puede ser copolimerizado con varios monmeros de vinilo. Son
comonmeros comercialmente importantes el cloruro de vinilo, cloruro de
vinilideno, dibutilo y otros maleatos y fumaratos de dialquilo, los cidos crotnicos,
acrlico, metacrlico e itacnico y sus esteres, pirrolidona y etileno de vinilo. Un
monmero que no se combina slo con el acetato de vinilo puede combinarse con
el uso de un tercer monmero que se copolimeriza con ambos (terpolimerizacin).
2.1.2.1.1 Polimerizacin del monmero vinil acetato (VAM).
El proceso de polimerizacin se efecta de la siguiente manera: Inicialmente se
adiciona en el reactor de polimerizacin la solucin del coloide protector (sustancia
que ayuda a mantener las caractersticas de homogeneidad en un sistema
polimrico), la cual se calienta a una temperatura promedio de 80C con el fin de
mejorar la solubilidad del monmero de vinil acetato en el agua. Posteriormente se
adiciona el o los monmeros, el catalizador y se da inicio a la agitacin.
El calentamiento que se debe suministrar inicialmente en el reactor de
polimerizacin se mantiene mediante una camisa de calentamiento, en donde se
suministra vapor. La reaccin de polimerizacin es exotrmica, por cuanto una vez
iniciada la reaccin es necesario retirar el vapor de la camisa y suministrar un
suficiente volumen de agua de enfriamiento para mantener la temperatura de
reaccin, que dependiendo de la tecnologa y capacidad de la planta puede variar
de 65 a 80C.

Condiciones de operacin en la etapa de polimerizacin:

Temperatura de reaccin: En la industria el rango de temperatura varia de
65 a 80C.
Tiempo de reaccin: 8-14 horas. El tiempo depende de factores tales como
la temperatura de reaccin y la agitacin a la cual es sometida.
Volumen del agua de enfriamiento: 0.43 m3/h.
Temperatura a la entrada del agua: 24C
Temperatura del agua de salida: 35C.

Para una planta en particular, donde se producen un nmero indefinido de
formulaciones para adhesivos, se puede citar como propiedades tpicas para del
producto final de la polimerizacin, una viscosidad promedio de 22000 cps y un pH
entre 4 y 5. El polmero es envasado en tambores y distribuido a las industrias de
pegantes en donde se realiza la etapa de dilucin del pegante.
Una vez el polmero ha sido hecho, probado y caracterizado, an necesita ser
sujeto a las pruebas de comportamiento adhesivo. La adhesin a superficies
especficas; resistencia de la unin a envejecimiento temperaturas extremas,
caractersticas de aplicacin apropiadas y su economa son unas pocas de las
consideraciones importantes.


2.1.2.1.2 Dilucin y preparacin de los pegantes de poliacetato de vinilo.
Con frecuencia las emulsiones se pueden usar con alguna modificacin alterando
sus propiedades fsicas tales como la viscosidad, elasticidad, porcentaje de
slidos y resistencia al agua, para variar caractersticas de aplicacin tales como
la pegajosidad y mecanibilidad, adems de reducir los costos de produccin de los
pegantes, por cuanto se disminuye el consumo de la emulsin.

Es importante conocer el pH y el tipo de coloide protector o emulsificante, con el
fin de seleccionar los ingredientes o aditivos modificadores de la emulsin. El pH y
el tipo de emulsificante tambin pueden afectar la aplicacin y la fuerza de la unin
cuando los adhesivos son aplicados en ciertos tipos de adherentes reactivos.

Los almidones, las soluciones de alcohol polivinlico (PVOH) y las arcillas son
agentes reductores de costo. Los almidones proveen una alta viscosidad. El
alcohol polivinlico forma viscosidad, mejora la mecanibilidad y la resistencia al
agua. Las arcillas mejoran las propiedades de fraguado al controlar la penetracin
en sustratos porosos.

El rpido fraguado mejorado y las caractersticas de pegajosidad se alcanzan con
la adicin de plastificantes, solventes y agentes de colascenca de la pelcula.
Tambin facilitan la velocidad de fraguado al aumentar el contenido de slidos.

El poliacetato de vinilo y el alcohol polivinlico son materias primas importantes
para adhesivos de maderas, al ofrecer gran fuerza de unin, rpido fraguado,
tiempos de montaje abiertos y cerrados controlables, lneas de cola incoloras y
fcil aplicacin a temperatura ambiente.

La operacin de dilucin consiste en adicionar, a una cantidad determinada de
emulsin de poliacetato de vinilo, el espesante y/o plastificante requerido y agitar
por un tiempo aproximado de una hora a temperatura ambiente.

Las emulsiones adhesivas de polivinil acetato ofrecen una rpida pegajosidad,
buena adhesin a muchas superficies, resistencia a la grasa, adems de ser una
sustancia no txica.

El reactor de polimerizacin son recipientes hermticamente cerrado, para evitar
posibles fugas de los monmeros, disponen de un agitador con eje en el centro del
recipiente, control de temperatura y presin. La capacidad del tanque vara de
acuerdo a la capacidad instalada de la planta.

2.1.2.2 Emulsiones de Polivinil Acetato.
El polivinil acetato es ampliamente utilizado en la forma de una dispersin de
resina slida en agua. Se producen stas dispersiones por medio del proceso de
polimerizacin por emulsin.

La mayora de los manufactureros especifican las propiedades de sus emulsiones
las que ordinariamente incluyen: porcentaje de slidos, viscosidad de la emulsin,
pH, contenido de cido, porcentaje de monmero sin reaccionar y densidad.
Ocasionalmente se destacan otras propiedades como el tamao de partcula,
propiedades de la pelcula del adhesivo tales como claridad, resistencia al agua y
la grasa, y la tolerancia de la emulsin hacia productos qumicos orgnicos o
inorgnicos.

Los principales tipos de emulsiones de polivinil acetato que comnmente se
encuentran en el mercado pueden clasificarse de la siguiente manera:

Clase I: Emulsiones de homopolmeros para uso general. Tienen Tamao
de Partcula y peso molecular heterogneos. Son estables al
almacenamiento y manejo. El coloide protector (sustancia que ayuda a
mantener las caractersticas de homogeneidad en un sistema polmeros)
usualmente es el alcohol polivinlico. Su viscosidad vara entre 4000 a 5000
cps, el contenido de solidos generalmente es de 55 % y el ph de 4 a 5.
Estas emulsiones son altamente compatibles con plastificantes, agentes
humectantes, espesadores y otros agentes modificadores facilitando as la
transformacin rpida hacia una variedad de adhesivos.
Clase II: Emulsiones homopolmeras para usos especiales. Son similares a
la de clase I, pero les falta una amplio margen de compatibilidad con los
agentes modificadores; esta propiedad se ve disminuida para conservar
otras propiedades especiales de la emulsin como son: una alto peso
molecular para un mayor agarre a altas temperaturas, un tamao de
particula grueso para un mayor agarre en superficies porosas, o un peso
molecular bajo para un rpido agarre. El tamao de partculas de las
emulsiones de la clase I y II promedian entre 0.5 a 10 micrones.
Clase III: Emulsiones de homopolmero de pelcula libre. Forman pelculas
libremente a la temperatura ambiente, que permanecen en presencia de
agua sin necesidad de agregar agentes coalescentes a las emulsiones.
Estas emulsiones tienen un tamao de partcula ms fina y uniforme que
las emulsiones de la clase I y II, el tamao vara entre 0.45 a 1 o 2
micrones.
La mayora de las emulsiones de la clase III se hacen por un proceso de
adicin gradual de monmero para controlar el tamao de partcula y el
peso molecular; se usa un surfactante para obtener partculas ms chicas y
ms uniformes. La cantidad de coloide protector se reduce a menos de la
mitad del usado para hacer los productos de la clase I y II para mejorar las
propiedades de pelcula libre.
En esta clase es til hacer una subdivisin de acuerdo con el tipo de
emulsificante o coloide protector utilizado; de acuerdo con esta subdivisin
tenemos:
- La Clase III A. que contiene alcohol polivinlico y presentan las ventajas
de adhesin de las dos clases anteriores, combinadas con una mayor
resistencia al agua y mayores propiedades de pelcula libre.
- La Clase III B. contienen materiales tales como metil celulosa, sodio de
carboximetil o hidroxietil celulosa como coloide protector.
El cambio de coloide protector altera las propiedades de las
emulsiones hacindolas por ejemplo ms estables a otras sustancias
qumicas.
- La Clase III C. contiene productos naturales como coloide protector;
por ejemplo gomas naturales y las dextrinas. Estas emulsiones tienen
una estabilidad excelente a las adiciones de productos naturales.
Las emulsiones de la clase III debido a su tamao de partcula ms fina,
peso molecular ms bajo y su contenido de coloide protector tienen por lo
general una menor tolerancia a los solventes orgnicos mas polares que
las que tienen emulsiones de clase I.

Clase IV: Ltices de homopolimero. Esto productos se caracterizan por un
tamao de partcula dentro del margen de 0.1 a 0.4 micrones o menos. Sus
pelculas son claras, brillantes y resistentes al agua, caractersticas que las
hacen particularmente tiles para recubrimientos de adhesivos. Se usan
procesos por tanda o adicin de monmeros.
Clase V: Emulsiones de acetato de polivinilo-copolmero cido. Las
pelculas o adhesivos de emulsiones de acetato de polivinilo pueden ser
redispersas en un medio alcalino cuando la resina es un copolmero
conteniendo grupos cidos. La presencia de grupos cidos le confiere una
mejor adhesin a muchas superficies. Se puede controlar la adhesin o
viscosidad del adhesivo variando su pH.
Clase VI: Emulsiones con alto contenido de coloide. Sobre condiciones
apropiadas, el acetato de polivinilo puede polimerizarse en presencia de
dos o cinco veces la cantidad de coloide protector usado al hacer las
emulsiones para usos generales. En estos casos las funciones del coloide
en primer lugar son para impartirle propiedades especiales a la emulsin.
Ejemplos importantes son las emulsiones que se ofrecen como adhesivos
rehumectables para aplicaciones en mquinas de alta velocidad. Estas
emulsiones son altamente estables al ser expuestas con agentes
espesadores y resinas solubles en agua, gomas, almidones y dextrinas en
general.
Clase VII: Emulsiones del copolmero acetato de vinilo-maleato de alquilo.
Se pueden obtener en sistemas de emulsiones los copolmeros de acetato
de polivinilo y steres de maleato y fumarato que llenan la mayora de las
clasificaciones precedentes. A pesar de que se disearon originalmente
para pinturas emulsionadas y otros recubrimientos de superficie, estas
emulsiones de copolmero rpidamente se estn convirtiendo en
importantes como bases adhesivas. Por lo general son diferentes las
propiedades de pegajosidad (propiedad que da por resultado la formacin
de filamentos o tiras, cuando el adhesivo se desprende de una superficie),
compatibilidad con solventes y plastificantes.
Clase VIII: Emulsiones de copolimeros de acetato de vinilo-acrilato de
alquilo. Los acrilatos 2-etil hexilo, etil y butilo son los que corrientemente se
copolimerizan con el acetato de vinilo. Las emulsiones de la clase VII y VIII
estn creciendo rpidamente en importancia debido a su adhesin
especfica hacia superficies difciles de adherir.
Clase IX: Emulsiones de otros steres de polivinilo. Las emulsiones de
propionato de polivinilo, butirato de vinilo, estearato de vinilo y otros steres
de vinilo empiezan a aparecer como bases adhesivas (tanto como
homopolimeros como copolimeros con acetato de polivinilo). Los esteres
como el propionato de vinilo o buritato de vinilo dan pelculas suaves,
pegajosas. Pequeas cantidades de estearato de vinilo copolimerizado con
el acetato de vinilo dan pelculas altamente resistentes al agua.