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UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA DEQ
QUMICA INDUSTRIAL













Quinto relatrio de Laboratrio de Fsico-Qumica 2
Equilbrio Heterogneo
(Sistema Ternrio)











Professor: Luciano Costa
Aluna: Larissa Ciro Souza da Silva
Curso: Qumica Industrial




Recife, Dezembro2011

2

1- Introduo
O estado de equilbrio de um sistema fechado aquele estado no qual a energia de
Gibbs total o mnimo em relao a todas as possveis mudanas nas temperaturas e presso
especificadas.
Muitos pares de espcies qumicas, quando misturadas em uma certa faixa de
composies para formar uma nica fase lquida, podem no satisfazer o critrio de
estabilidade. Conseqentemente, nesta faixa de composies, tais sistemas se dividem em
duas fases lquidas com composies diferentes. Se as fases esto em equilbrio
termodinmico, o fenmeno um exemplo de equilbrio lquido-lquido, que importante em
muitas operaes industriais como a extrao com solventes.
O conhecimento de dados de equilbrio lquido-lquido fundamental para o estudo
dos processos de separao por extrao. Geralmente os dados de equilbrio lquido-lquido
so representados por um grfico triangular eqilateral conhecido como curva binodal, que
separa a regio de duas fases da regio homognea. As composies das fases em equilbrio
podem ser determinadas atravs das linhas de amarrao que representam as duas fases em
equilbrio.

1.1 Diagrama ternrio

conveniente visualizar um sistema ternrio utilizando um diagrama triangular,
chamado de diagrama ternrio ou diagrama de Stokes e Roozeboom. Este diagrama ,
geometricamente, um tringulo equiltero e define, por exemplo, as composies em
porcentagem em massa (% m/m) do sistema ou em frao molar.
Cada vrtice do tringulo representa um componente.
Podemos traar uma reta perpendicular a qualquer um dos lados do tringulo
passando por um dos vrtices e dividir essa perpendicular em 10 partes iguais. Excluindo o
vrtice e o ponto formado pela interseo da perpendicular com o lado do tringulo, sero
originados da diviso 9 pontos sobre a perpendicular. Podemos, ento, traar retas paralelas
ao lado do tringulo em questo passando por cada um desses pontos.
Feito isso, tem-se a seguinte conveno: Sabendo que o vrtice A corresponde a um
dos componentes do sistema ternrio, o lado do tringulo oposto a este vrtice representa
uma composio nula deste componente no sistema.
A primeira reta paralela a este lado, contando a partir do prprio lado, representa uma
composio de 10 % do componente no sistema, a segunda paralela representa uma
composio de 20 % e assim sucessivamente at que o prprio vrtice A corresponde a uma
composio de 100 % do componente no sistema, ou seja, o componente puro (Figura 1).














A
Figura 1. Construo do
diagrama ternrio e sua leitura.
3

Este procedimento feito para todos os lados do tringulo, originando o diagrama
ternrio (Figura 2).
Qualquer reta paralela a um dos lados do tringulo representa uma composio
constante do componente locado no vrtice oposto.
Qualquer ponto situado em um dos lados do triangulo indica que temos apenas dois
componentes no sistema, de acordo com a conveno adotada.
Os pontos interiores ao tringulo apresentam 3 coordenadas, cada uma para a
composio de um componente.



















Experimentalmente, a curva traada utilizando diagrama de fase ternrio obtida
preparando-se misturas conhecidas de 2 lquidos pouco miscveis, s quais so adicionados
volumes conhecidos de um terceiro lquido, at que a turbidez desaparea.
Calculando-se as fraes molares (ou porcentagem em massa) de cada componente no
momento em que a turbidez desaparece, determinam-se pontos no diagrama que permitem o
traado da curva de solubilidade (ou curva binodal), em vermelho na Figura 3.



















A
C B
Figura 2. Diagrama ternrio
pronto para utilizao.
Figura 3. Diagrama ternrio com curva de
solubilidade construda. Nele temos
tambm indicado um plalt point (em azul)
e duas tie lines (em cor-de-rosa).
L
N
4

O diagrama ternrio apresenta duas regies, uma monofsica e outra bifsica.
Para melhor entendimento do diagrama, esclarece-se que os pontos localizados acima
da curva binodal (em vermelho) compem a configurao monofsica do sistema. Os pontos
localizados abaixo da curva representam a configurao bifsica do sistema.
J os pontos localizados exatamente sobre a curva binodal apresentam como
caracterstica um sistema turvo, indicando o limite entre os aspectos monofsico e o bifsico.
Estes pontos so chamados de pontos de opalescncia ou plalt points, definidos como pontos
crticos do sistema.
Um sistema representado pelo ponto M, por exemplo, est separado em duas fases de
composio L e N. Estas duas solues so chamadas solues conjugadas e a linha que une as
composies dessas solues chamada de linha de amarrao (linha de correlao ou tie
line).
Em geral, as linhas de correlao no so paralelas, porque a solubilidade do
componente, miscvel nos outros dois, no a mesma nas camadas. Conseqentemente, a sua
orientao deve ser determinada experimentalmente. No esquema da Figura 3 temos duas tie
lines representadas em cor-de-rosa.

2.3 Tipos de sistemas ternrios
De acordo com a miscibilidade parcial dos trs componentes envolvidos na formao
do sistema, existem trs tipos de sistema lquidos ternrios.
O Tipo I representa um sistema em que s um par de componentes parcial ou
totalmente imiscvel; os outros dois pares so completamente miscveis em todas as
propores. o diagrama mais comum que existe.
No Tipo II, dois pares de componentes so parciais ou totalmente imiscveis.
No tipo III, todos os trs pares de componentes so parciais ou totalmente imiscveis.
De um modo geral, a rea de imiscibilidade de um sistema ternrio diminui quando a
temperatura se eleva.
Um sistema ternrio que apresenta relaes de solubilidade do Tipo I, para dois pares
de componentes pode transformar-se num sistema do Tipo II, por abaixamento da
temperatura. Semelhantemente, um sistema ternrio que apresenta relaes de solubilidade
do tipo I para os trs pares de componentes, pode transformar-se num sistema do Tipo III, por
abaixamento da temperatura.
2- Objetivos
2.1- Objetivo Geral
Realizar um estudo sobre um sistema heterogneo atravs da construo do
diagrama de fases de um sistema ternrio.
.
2.2- Objetivo Especfico
Verificar experimentalmente a solubilidade de dois lquidos parcialmente
miscveis (gua e ter) com um terceiro completamente miscvel (cido
actico) nos outros dois.
5

Construir o diagrama de solubilidade e do ponto crtico isotrmico para o
sistema ternrio em questo.
Analisar a solubilidade de compostos e as variveis que interferem neste
fenmeno.
Pela tcnica da extrao, determinar os pontos da tie line.

3- Materiais e Mtodo
3.1- Materiais
Buretas de vidro de 50 mL
Suporte universal
Garra
Bquer de 50 mL
Erlenmeyers de 250 mL e 125 mL
Funis de separao de 125 mL
Anis para suporte
Pipetas graduadas de 10 mL
Pipetas volumtricas de 5 mL
Provetas de vidro graduadas de 50 mL e 100 mL
Pra de borracha
gua destilada,
ter proplico P.A.
cido Actico
Soluo de fenolftalena
Soluo aquosa de hidrxido de sdio (NaOH) 2,0 M
Balana semi-analtica
3.2- Procedimento Experimental
3.2.1 - Determinao da curva de solubilidade (1 parte)
Em um erlenmeyer de 250 mL foi adicionado 10 mL de ter e 3 mL de gua destilada.
Essa mistura foi agitada at formar uma soluo turva.
Em seguida, com uma bureta contendo cido actico, adicionou-se o mesmo sob
agitao vigorosa, at a obteno de um sistema lmpido (soluo dos 3 componentes).
Anotou-se o volume gasto do cido actico. Logo aps, foi adicionado soluo mais 2 mL de
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gua destilada e repetiu-se o gotejamento de cido actico com a bureta at obter-se
novamente uma soluo homognea, anotando o volume de cido utilizado.
Este processo foi repetido, sendo adicionado mais 5, 10, 20, 30 mL de gua no
sistema. Anotaram-se os volumes mnimos de cido gasto para homogeneizar o sistema em
cada repetio.
Em outro erlenmeyer de 250 mL, foram adicionados 2 mL de ter e 5 mL de gua e
agitou-se o sistema. Com a bureta, gotejou-se cido actico at o sistema formado tornar-se
homogneo e anotou-se o volume gasto do cido, seguindo o procedimento inicial.
Da mesma forma realizada anteriormente, repetiu-se o processo, adicionando mais 5,
10, 20, e 30 mL de gua e anotou-se o volume de cido usado correspondente em cada caso.
3.2.1 - Determinao dos pontos tie line (2 parte)
Em trs funis de decantao de 125 mL, foram preparadas as seguintes
misturas de acordo com a tabela (Tabela 1) a seguir:

Tabela 1: Especificaes para o preparo dos sistemas de cada funil de separao.
Funil Volume de ter
(mL)
Volume de
gua (mL)
Volume de
cido actico
(mL)
Funil A 30 35 35
Funil B 30 25 45
Funil C 35 40 25

Aps serem feitas as misturas, cada funil foi agitado vigorosamente, sempre
controlando a presso interna da mistura e deixou-se as camadas se separarem, colocando os
funis suspensos em anis de suporte.
Em seguida, o volume correto de cada fase aquosa foi determinado e 5 mL de cada
fase foi tomado, colocando-o num erlenmeyer previamente tarado. O conjunto foi pesado e o
sistema foi submetido a uma titulao utilizando a soluo de hidrxido de sdio 2M e
fenolftalena como indicador. Anotou-se o volume gasto.
Repetiu-se o procedimento para os funis restantes.

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4- Resultados e Discusso
4.1 - Determinao da curva de solubilidade (1 parte)

A tabela a seguir (Tabela 2) composta pelos resultados experimentais encontrados quando
se fixou o volume de ter no sistema e houve adio de volume de gua.
A massa (m) dos compostos calculada de acordo com a seguinte expresso:
V d m
Em que d a densidade do composto e V o volume do mesmo.
A quantidade de matria (n) calculada de acordo com a seguinte expresso:

M
m
n

Em que m a massa do composto e M a massa molar do mesmo.
Para realizar os clculos so necessrios os dados a seguir:
gua:
Densidade = 1,0 g/mL
Massa molar = 18 g/mol
ter proplico:
Densidade = 0,724 g/mL
Massa molar = 102 g/mol
cido Actico:
Densidade = 1,049 g/mL
Massa molar = 60 g/mol

Tabela 2: Resultados experimentais adicionando gua e mantendo fixo o volume de ter.
gua ter cido Actico
Ensaio V
(mL)
m (g) n (mol) V
(mL)
m (g) n (mol) V
(mL)
m (g) n (mol)
1 3 3 0,167 10 7,24 0,071 7,4 7,763 0,129
2 5 5 0,278 10 7,24 0,071 17,7 18,567 0,309
3 10 10 0,556 10 7,24 0,071 32,8 34,407 0,573
4 20 20 1,111 10 7,24 0,071 56,6 59,373 0,990
5 40 40 2,222 10 7,24 0,071 92,2 96,718 1,612
6 70 70 3,889 10 7,24 0,071 142 148,958 2,483

8

A partir dos valores da tabela, determinou-se a frao molar e a percentagem em
massa, utilizando as expresses a seguir, respectivamente. Os resultados obtidos pela
realizao dos
clculos esto na
tabela a seguir
(Tabela 3).


Tabela 3: Resultados experimentais
gua ter cido Actico
Ensaio m (g) Frao
molar
%
(m/m)
m (g) Frao
molar
%
(m/m)
m (g) Frao
molar
%
(m/m)
1 3 0,454 16,664 7,24 0,193 40,216 7,763 0,353 43,119
2 5 0,422 16,230 7,24 0,108 23,501 18,567 0,470 60,269
3 10 0,463 19,362 7,24 0,0592 14,018 34,407 0,478 66,620
4 20 0,512 23,091 7,24 0,033 8,359 59,373 0,456 68,5499
5 40 0,569 27,785 7,24 0,0182 5,030 96,719 0,413 67,185
6 70 0,604 30,946 7,24 0,0110 3,201 148,958 0,385 65,853

A tabela a seguir contm os resultados experimentais quando novamente se fixou o
volume de ter no sistema e variou-se o volume de gua. Os clculos realizados so similares
aos mostrados anteriormente.

Tabela 4: Resultados experimentais adicionando gua o e mantendo fixo o volume de ter.
gua ter cido Actico
Ensaio V
(mL)
m (g) n (mol) V
(mL)
m (g) n (mol) V
(mL)
m (g) n (mol)
1 5 5 0,278 2 1,448 0,014 5,2 5,455 0,091
2 10 10 0,556 2 1,448 0,014 12 12,588 0,210
3 20 20 1,111 2 1,448 0,014 20,4 21,400 0,357
4 40 40 2,222 2 1,448 0,014 29 30,421 0,507

Do mesmo modo que anteriormente, com o auxlio dos valores na tabela, as fraes
molares e percentagem em massa dos componentes do sistema foram determinadas no
% 100
m
(A) m
(A) (m/m) %

n
(A) n
(A) x
total
total
9

momento em que os mesmos estavam homogneos. Os resultados obtidos atravs dos
clculos constam na tabela a seguir (Tabela 5)

Tabela 5: Resultados experimentais.
gua ter cido Actico
Ensaio m (g) Frao
molar
%
(m/m)
m (g) Frao
molar
%
(m/m)
m (g) Frao
molar
%
(m/m)
1 5 0,725 42,007 1,448 0,037 12,165 5,455 0,237 45,828
2 10 0,713 41,604 1,448 0,018 6,024 12,588 0,269 52,371
3 20 0,750 46,677 1,448 0,010 3,379 21,400 0,241 49,944
4 40 0,810 55,657 1,448 0,005 2,014 30,421 0,185 42,328

Com base nas tabelas construdas, foram feitos os diagramas ternrios que so
apresentados a seguir. O diagrama da figura 5 foi feito levando-se em considerao a
percentagem em massa. O diagrama da figura 6 foi plotado utilizando-se as composies em
frao molar. Nas mesmas figuras, as curvas de solubilidade esto representadas pelas auto-
formas.


Figura 5. Diagrama ternrio plotado utilizando os valores de porcentagem em massa dos
compostos, constantes das Tabelas 3 e 5.

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Figura 6. Diagrama ternrio plotado utilizando os valores de frao molar dos compostos,
constantes das Tabelas 3 e 5.

Figura 7. Diagrama ternrio plotado utilizando os valores de massa/massa dos compostos,
constantes das Tabelas 3 e 5.

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5.2 - Determinao dos pontos tie line (2 parte)

A tabela a seguir contm os resultados das pesagens realizadas e dos volumes de base
gastos nas titulaes, em que: m a massa do volume de 5 mL da parte aquosa resultante e V
T

o volume gasto na titulao. No foi possvel prosseguir os clculos com o funil B, pois no
houve separao das misturas.

Tabela 6. Valores obtidos na titulao. Fase aquosa.
Ensaio realizado no funil m

(g) V
T
(mL)
A 5,48 19,43
B - -
C 5,52 15,75

Tabela 7. Valores obtidos na titulao. Fase orgnica.
Ensaio realizado no funil m

(g) V
T
(mL)
A 4,30 8,90
B - -
C 4,16 5,60

Atravs dos volumes de NaOH, possvel determinar as massas de cido actico em
cada fase das misturas utilizando a reao de neutralizao do cido pela base em questo
(concentrao 1:1).
NaOH
(aq)
+ CH
3
COOH
(aq)
NaCH
3
COO
(aq)
+ H
2
O
(l)

Pela estequiometria da reao acima o nmero de mols de NaOH vai ser igual ao nmero de
mols do cido actico, podendo assim determinar a massa de cada componente da mistura, atravs
das equaes abaixo.


- Funil A:
- fase aquosa:

m
total
= 5,48 g
V
NaOH
= 19,43mL = 0,01943 L
C =
) (L V
n

n
NaOH
= 0,039

mol

12

C
NaOH
= 2 mol/L

Como o nmero de mols de NaOH igual ao numero de mols do HAC:

M
HAC
= 60 g/mol
m
HAC
= 2,33 g


- Funil C:
- fase aquosa:

m
total
= 5,52 g
V
NaOH
= 15,75 mL = 0,01575 L
C
NaOH
= 2 mol/L

Como o nmero de mols de NaOH igual ao numero de mols do HAC:

M
HAC
= 60 g/mol
m
HAC
= 1,89 g

- Funil A:
- fase orgnica:

m
total
= 4,30 g
V
NaOH
= 8,90 mL = 0,0089 L
C
NaOH
= 2 mol/L

Como o nmero de mols de NaOH igual ao numero de mols do HAC:

M
HAC
= 60 g/mol
m
HAC
= 1,07


- Funil C:
- fase orgnica:
m
H2O
= m
total
- m
HAC
m
H2O
= 3,15 g

X
HAC
=
48 , 5
33 , 2
.100 X
H2O
=
48 , 5
15 , 3
.100
X
HAC
=42,52% X
H2O
=57,48%

m
H2O
= m
total
- m
HAC
m
H2O
= 3,63 g

X
HAC
=
52 , 5
89 , 1
.100 X
H2O
=
52 , 5
63 , 3
.100
X
HAC
=34,24% X
H2O
=
65,76%

C =
) (L V
n

n
NaOH
= 0,0315

mol

C =
) (L V
n

n
NaOH
= 0,0178

mol

M
ter
= m
total
- m
HAC
M
ter
= 3,23 g

X
HAC
=
30 , 4
07 , 1
.100 X
ter
=
30 , 4
23 , 3
.100

X
HAC
= 24,88% X
ter
= 75,12%

C =
) (L V
n

n
NaOH
= 0,0112

mol

13


m
total
= 4,16 g
V
NaOH
= 5,60 mL = 0,0056 L
C
NaOH
= 2 mol/L

Como o nmero de mols de NaOH igual ao numero de mols do HAC:

M
HAC
= 60 g/mol
m
HAC
= 0,67 g


As tabelas abaixo mostram os valores obtidos:

Tabela 8. Valores obtidos na titulao. Fase aquosa.
Ensaio realizado no
funil
H
2
O (%) c. Actico (%) ter (%)
A 57,48 42,52 0
B - - -
C 65,76 34,24 0


Tabela 8. Valores obtidos na titulao. Fase orgnica
Ensaio realizado no
funil
H
2
O (%) c. Actico (%) ter (%)
A 0 24,88 75,12
B - - -
C 0 16,11 83,89

OBS: Desconsiderou-se a presena de benzeno da fase aquosa. Assim, como na fase orgnica,
desconsiderou-se a presena de gua.

Para determinar as tie lines preciso ter um par de pontos, que so os pontos das fases
tanto aquosas quanto a orgnica.
M
ter
= m
total
- m
HAC
M
ter
= 3,49 g

X
HAC
=
16 , 4
67 , 0
.100 X
ter
=
16 , 4
49 , 3
.100

X
HAC
= 16,11% X
ter
= 83,89%

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Com as tie lines, poderia ser determinado em quais os solventes o cido actico seria
mais solvel. Essa concluso se d pelo fato dessas linhas se unirem as fases em equilbrio, e se
posicionarem em sentido crescente ou decrescente em direo uma das fases.


Figura 7. Diagrama ternrio plotado utilizando os valores de frao molar dos compostos,
determinao das tie lines.


Figura 8. Diagrama ternrio plotado utilizando os valores de porcetagem de massa dos
compostos, determinao das tie lines.

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5- Concluso
A realizao da pratica foi muito importante para o aprendizado na analise de
operaes de extrao, que o diagrama ternrio.
As curvas obtidas foram satisfatrias de acordo com o esperado, embora o
experimento no seja muito preciso.

6- Referncias
1) DE MIRANDA-PINTO, C. O. B.; De Souza, E. Manual de trabalhos prticos de Fsico-
qumica. Belo Horizonte: Editora UFMG, 2006.


2) DANIELS, F.; MATHEWS, J. H.; WILLIAMS, J. W.; BENDER, P. ALBERTY, R. A. Experimental
physical chemistry. 5
th
ed. New York: McGraw-Hill Book Company, 1956.


3) MC CABE, W. L.; SMITH, J. C. HARRIOTT, P. Unit operations of chemical engeneering. 7
th

ed. New York: McGraw Hill, 2005.

4) DE ALMEIDA, A. M. Determinao voltamtrica de molibdnio(VI) utilizando um sistema
ternrio homogneo de solventes. So Paulo: Universidade Estadual de campinas, 2003.