UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA



ADRIANO HENRIQUE
TATIANA LA BANCA SCHREINER







INDSTRIA PETROQUMICA





RESUMO





PONTA GROSSA
2014
INDSTRIA PETROQUIMICA
Substncias petroqumicas so produtos derivados dos materiais originrios
do petrleo, incluindo-se tambm o gs natural. A maioria dos processos de
separao das matrias-primas primitivas do petrleo envolve mtodos fsicos
refinados. No entanto, quase todos os produtos petroqumicos que participam de
empregos industriais so provenientes de converses qumicas, da mesma forma
que muitos dos produtos do petrleo, como, por exemplo, a gasolina de alta
octanagem e os leos lubrificantes refinados. Os produtos petroqumicas so
importantes na fabricao de aditivos de leos lubrificantes, de pesticidas e de
solventes, e tambm corno fonte alternativa e substancial de materiais aromticos.
As matrias-primas bsicas fornecidas pelas refinarias de petrleo, ou pelas
companhias de gs natural, so o GLP; o gs natural, o gs dos processos de
craqueamento, os destilados lquidos (C
4
a C
9
) os destilados de processos de
craqueamento especiais e as fraes cclicas de aromticos. Estas misturas so
usualmente separadas nos seus constituintes nas refinarias de petrleo e
convertidas quimicamente nos precursores reativos, antes de serem sujeitas s
converses qumicas necessrias para a fabricao dos diversos petroqumicas
usados ativamente por milhares de indstrias, nas quantidades necessrias.

SEPARAES FSICAS OU OPERAES UNITRIAS
Os processos utilizados nas refinarias de petrleo so: destilao, destilao
azeotrpica extrativa, superfracionamento, cristalizao, adsoro e extrao por
solvente. Empregam-se solventes, como o SO
2
, e o NH
3
lquidos, e muitos
compostos orgnicos, puros ou em misturas convenientes. Outros exemplos so a
adsoro Molex, para separar parafinas de cadeia normal das parafinas de cadeia
ramificada, o processo Unisorb, para separar aromticos de no aromticos no
tratamento de querosenes e de leos leves de reciclo cataltico.

CONVERSES QUMICAS
Os petroqumicos so fabricados, em grande parte, mediante converses
qumicas e muitas das reaes envolvidas so complicadas e constituem novidades.
A maior parte caracterizada por um processamento contnuo em grandes volumes,
sob controle de instrumentao moderna. Muitas delas so controladas globalmente
dentro do sistema, por intermdio de computadores.

FABRICAO DE PRODUTOS QUMICOS
A produo de produtos petroqumicos so baseados em reao qumica ou
converso qumica. Sendo elas:
Alquilao, Desalquilao e Hidrodesalquilao: A desalquilao adotada para
produzir aromticos, como o benzeno, o tolueno, os xilenos e o naftaleno, a partir do
petrleo. Cumeno (isopropilbenzeno): O benzeno alquilado sobre um catalisador
de cido fosfrico, com o propeno em fase vapor, a 250C e 100 psia (6,8 atm
absolutas), usando-se com frequncia uma frao de propeno e propano de
refinaria. Um excesso de benzeno limita a polialquilao. Aps eliminar o propano e
o propeno no convertido mediante vaporizao, o benzeno e o cumeno so
recuperados e purificados.
Aminao mediante amonlise e reduo: A aminao por amonlise refere-se s
reaes em que se formam os amino compostos usando-se, como agente ativo,
amnia, ou amnia substituda; outras aminas so feitas pela reduo de compostos
nitro. Etanolaminas: Obtm-se uma mistura de mono, de di e de trietanolaminas
quando se faz o borbulhamento do xido de etileno atravs de uma soluo aquosa
de amnia a 28%, a 30-40C, conforme est mostrado nas equaes da figura a
seguir:

Figura 1: Reaes de produo de etanolaminas.
Craqueamento ou pirlise trmica e cataltica: A converso pela pirlise
muito importante na fabricao de precursores petroqumicas, como as olefinas. O
principal produto petroqumica desta converso o negro de fumo. O isopreno pode
ser feito por craqueamento ou sntese.
Desidratao: usada comumente na produo de teres mediante a desidratao
de lcoois. Os teres mais importantes esto figurando na seguinte figura:

Figura 2: teres produzidos atravs da desidratao de lcoois.
Os teres podem ser obtidos pela desidratao do lcool correspondente em
fase lquida, com o cido sulfrico como o catalisador, ou pela desidratao em fase
vapor, com um catalisador cido como a alumina.
Esterificao dos lcoois ou cidos orgnicos: A fabricao de steres importante
para os solventes, plastificarites, monmeros, para os remdios e os perfumes. O
acetato de etila um solvente importante, especialmente em lacas. fabricado pela
seguinte reao mostrada na figura a seguir:

Figura 3: Reao de fabricao do acetato de etila.
As reaes como esta so levadas ao trmino pela remoo dos produtos,
medida que so formados e pelo emprego de um dos reagentes em excesso. As
matrias-primas so o cido actico, o etanol em excesso e um pouco de cido
sulfrico como catalisador.
Os compostos so misturados passam por trocadores de calor e percorrem
a coluna de esterificao; o produto de topo o azetropo ternrio (ponto de
ebulio a 70.2C), com a composio de 82,16% de acetato de etila, 8,4% de
etanol e 9% de gua. A gua adicionada, com freqncia, ao condensado, para
haver maior remoo de lcool, que retorna ao sistema. O ster, com cerca de 4%
de gua, retificado numa coluna, saindo a gua no topo, como mistura
azeotrpica. Deve-se observar que a totalidade do cido actico reage em virtude da
ao do excesso de lcool, combinada com a remoo dos produtos. O acetato de
etila consumido em quantidades to grandes que esta esterificao
frequentemente conduzida de forma contnua.

HALOGENAO E HIDRO-HALOGENAO
Clorao de alifticos: Um novo mtodo de clorao conhecido como oxiclorao,
o qual leva a toda uma srie de hidrocarbonetos em C
1
e em C
2
cloradas, a partir do
metano e do etano, mediante uma tcnica isenta de poluio. O cloro pode ser
obtido a partir do cloro molecular, do HCI ou de derivados cloradas de rejeito. Estes
compostos so convertidos a uma forma usvel de cloro mediante um catalisador de
sal fundido constitudo por cloreto cuproso, cloreto cprico e cloreto de potssio. Os
nicos efluentes so N
2
, CO, e H
2
0, o que faz do processo um processo realmente
livre de poluio. Todos os compostos clorados de rejeito so reciclados e
consumidos.
Os cloroalifticos tm muitos usos industriais - por exemplo, na produo
dos lcoois amlicos a partir dos cloropentanos (ver hidrlise) - e como solventes,
particularmente na limpeza a seco, em condies inflamveis. Os clorometanos so
o cloreto de metila, o diclorometano (cloreto de metileno) e o clorofrmio.
O etano pode ser clorado em condies muito parecidas com as do metano,
levando aos etanos clorados, especialmente ao cloreto de etila, como mostra na
figura a seguir. Este muito usado para fabricar o chumbo tetraetila. Uma vez que
os etanos policlorados no so desejveis, usa-se um grande excesso de etano.

Figura 4: Reao do etano levando aos etanos clorados
Para utilizar o co-produto HCI, possvel usar uma mistura de etano e
eteno, e torna-se vivel a seguinte reao, com um catalisador Friedel-Crafts:

Figura 5: Reao Eteno com cido clordrico
O processo de oxiclorao importante atualmente.
Hidratao e Hidrlise: Os dois processos sintticos usados industrialmente so
baseados no sulfato de hidrognio e etila, ou na hidratao direta em fase vapor. Os
dois principiam com o eteno purificado, e seguem as seguintes reaes:

Figura 6: Reao Sulfato de hidrognio e etila

Figura 7: Reao Etila com gua
O processo direto de hidratao est representado na figura abaixo:

Figura 8: Fluxograma da sntese do lcool etlico a partir do eteno, por hidratao
direta.
O eteno e a gua passam sobre um leito fixo de catalisador, por exemplo, de
gel de hidrxido de alumnio, ou de cido fosfrico sobre terra diatomcea, ou de
cido volfrmico sobre slica gel. A converso, em cada passagem, de 4 a 25%,
mas a converso global vai a 92%. Este processo evita os problemas de corroso do
processo ao cido sulfrico.
Hidrogenao, Desidrogenao: A hidrogenao fornece muitos produtos teis para
as indstrias qumicas. Alm de hidrogenar os laos duplos, a reao pode ser
usada para eliminar outros elementos da molcula, como o oxignio, o nitrognio, o
enxofre, o carbono e os halognios.
Nitrao: um dos procedimentos importantes para a introduo do nitrognio nos
hidrocarbonetos. Exceto no caso de explosivos, ou de um solvente especial, o grupo
nitro usualmente convertido no produto desejado por reduo a amina. O cido
ntrico um poderoso agente oxidante alm de um agente nitrante. A oxidao
ocorre em nitraes especialmente difceis.
Oxidao: uma das mais valiosas converses para os derivados petroqumicos. As
possibilidades deste processo so to diversificadas que uma reao tpica
impossvel. Em geral, h a ciso de laos C-C e C-H. com a formao de laos C- O.
O reagente mais barato, e frequentemente empregado, o ar atmosfrico, mas se
est usando cada vez mais oxignio (o oxignio muitas vezes mais econmico que
o ar, principalmente em virtude dos rendimentos aumentados, dos intervalos de
reciclagem reduzidos, das velocidades de reao maiores, do porte do equipamento
menor e da reduo das perdas trmicas para o nitrognio). As reaes so
realizadas nas fases lquida e vapor, usando-se vrios catalisadores.
Oxoformilao ou hidroformilao: um mtodo para converter as -olefinas a
aldedos e/ou lcoois contendo um tomo de carbono adicional. A olefina em estado
lquido reage com uma mistura de hidrognio e de monxido de carbono em
presena de um catalisador solvel de cobalto, para dar o aldedo (e uma parte de
lcool); todo o aldedo, ou apenas parte dele, ento hidrogenado sobre um
catalisador de nquel, para formar o lcool.