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CONTENIDO (279)
9.12 LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
EL SISTEMA HIERRO-CARBONO
9.13 DIAGRAMA DE FASES HIERRO-CARBURO DE HIERRO (Fe-Fe3C)
9.14 DESARROLLO DE MICROESTRUCTURAS EN ALEACIONES HIERRO-CARBONO
9.15 INFLUENCIA DE OTROS ELEMENTOS DE ALEACIN
DESARROLLO
1.12 LA REGLA DE LAS FASES DE GIBBS
La construccin y condiciones del equilibrio de los diagramas de fases se rigen por las leyes
termodinmicas. Regla de las fases de Gibbs, por el fsico J. Willard Gibbs. (Indica el nmero de fases que
coexisten en equilibrio) se expresa por la ecuacin:
P+F = C+N (9.13)
P = N fases presentes.
F = N grados de libertad (variables controlables, T P y composicin)
C = N Componentes del sistema.
N = N de variables no composicionales (p.ej., temperatura y presin).
Figura: 9.6
Aplicando la regla de fases en un diagrama de fases binario T - Composicin, sistema Cu-Ag, Figura 9.6.
La presin es constante (1 atm), el parmetro N = 1: la T va ser la variable no composicional entonces
la Ecuacin P+F = C+N toma la forma:
P+F=C+1 (9.14)
C = 2 (Cu y Ag) y P + F = 2 + 1 = 3 O F = 3 P
Al considerar un campo monofsico del diagrama de fases (p.ej., , y regiones lquidas), porque slo
existe una fase, P = 1 y F = 3 P F = 3 1 = 2
Este 2 significa que para describir completamente las caractersticas de una aleacin que exista en el
campo de una de estas fases se deben especificar dos parmetros: composicin y temperatura. Estos
parmetros se localizan horizontal y verticalmente la aleacin en el diagrama de fases.
En las situaciones donde coexisten dos fases, por ejemplo, las regiones de fases + L, + L y + de la
Figura 9.6, la regla de las fases estipula que tenemos un solo grado de libertad.
F = 3 P
F = 3 1 = 2
Es necesario especificar la T o la (composicin) de una de las fases para definir completamente el
sistema.
Ejemplo, Figura 9.19, especificando la temperatura T1 para la regin de fases + L de composiciones (C y
CL) vienen determinadas por los extremos de la recta de reparto trazada a travs del campo + L a T1.
Este tratamiento slo indica la naturaleza de las fases y no las cantidades relativas. Esto quiere decir que
la composicin total de la aleacin est situada a lo largo de la lnea de reparto trazada a T1 y entre las
composiciones C y CL de las fases y lquida.
Composicin (%en peso Ag)
Figura 9.19 Diagrama de fases Cu-Ag con la regin en cobre ampliada, donde se aplica la
regla de las fases de Gibbs y se demuestra la coexistencia de dos fases (p.ej., y L). Se
ha dibujado la recta de reparto a la temperatura T
1
y se obtienen las composiciones de
las fases en equilibrio (C
y C
L
).
Un D.F. muestra las fases y sus composiciones en cualquier T y composicin de la aleacin.
Si en un material estn presentes slo 2 elementos o 2 compuestos, se traza un D.F. Binario.
Los D.F. isomorfo binario se encuentran en sistemas metlicos y cermicos.
En los Sistemas isomorfos Cu-Ni y NiO-MgO (fig.9.10 a, b) slo se forma una fase slida, los 2
componentes en el sistema muestran una solubilidad slida completa.
(fig.9.10 a y b)
Segn los D.F. de los sistemas CaO.SiO2 SrO.SiO2 y de Tl-Pb es posible tener D.F. que muestran un punto
mnimo o mximo. Respectivamente (fig. 9.10, c y d)
(fig.9.10 c y d)
La escala del eje X representa el % mol o % peso de uno de los componentes. Tambin se grafica en %
atmico o fraccin mol de uno de los componentes.
El diagrama CaO.SiO2 SrO.SiO2 se puede graficar como D.F. Ternario. Un D.F. ternario est constituido
por tres componentes.
Un Diagrama Pseudobinario, (Diagrama que representa el equilibrio de fases entre CaO.SiO2 y SrO.SiO2).
Representan los equilibrios entre 3 o ms componentes usando 2 compuestos existen sistemas
cermicos y metlicos.
TEMPERATURA LIQUIDUS O DE LQUIDO. Es aquella arriba de la cual un material es totalmente lquido
(fig. 9.10 a). La aleacin lquida para colar debe ser calentada arriba de la T de lquido, y solidifica
cuando la T baja hasta la T de lquido. Ejemplo la aleacin Cu-40%Ni (fig.9-10 a) la T de lquido es de
1280C.
TEMPERATURA SOLIDUS O DE SLIDO. En la aleacin Cu-Ni es aquella por debajo de la cual esa aleacin
es 100% slida. La curva inferior fig. 9.10 (a) representa la T de slido para aleaciones Cu-Ni de distintas
composiciones.
Al usar aleaciones Cu Ni a alta T tener cuidado en que la T, tener cuidado en que la T de servicio sea
menor que la del slido. Para que no haya fusin.
Para la aleacin Cu-40%Ni de la (fig.9.10a) la T del slido es de 1240C.
Las aleaciones Cu-Ni se funden y solidifican dentro de un intervalo de Ts., entre las de L. y S. La
diferencia de Ts., entre la de L y S. es el INTERVALO DE SOLIDIFICACIN de la aleacin. Dentro de ese
intervalo coexisten 2 fases L y S. El slido, es una solucin de tomos de Cu y Ni, llamado fase .
Para la aleacin Cu - 40%Ni (fase ) en la (fig. 9.10 a) el intervalo de congelacin es de 1280 1240 =
40C. Los metales puros se solidifican a una T fija, es decir el intervalo de solidificacin es cero.
FASES PRESENTES. Es interesante saber qu fases estn presentes en una aleacin a determinada T?
Al hacer una pieza colada el metal debe estar lquido al principio, al hacer un TT. Al componente de
aleacin, debemos asegurarnos que no se forme lquido durante el proceso.
Las distintas fases slidas tienen distintas propiedades. Ejemplo. Fe BCC es magntica, pero el Fe FCC
no lo es.
La fase tetragonal del Titanato de bario (BaTiO3) es ferroelctrica, pero la fase cbica del BaTiO3 no lo es.
Por tanto un diagrama de fases es importante para el desarrollo de la microestructura nos
informa los principios termodinmicos, determinado por el rango de composicin, muestra
las fases presentes en condicin de equilibrio. La composicin de las fases sobre un rango de
Ts. y Ps.
No se tiene en cuenta el efecto de la P sobre el equilibrio termodinmico de las fases
presentes porque lo hacemos con fases condensadas (S o L) en sistemas a P atmosfrica.
Las leyes termodinmicas nos indican que debe suceder. Si existen varias fases en equilibrio
en un sistema la P y la T en todas las fases deben ser iguales.
La composicin de cada fase debe ser uniforme porque de lo contrario la E. L. molar en cada
fase no sera constante.
En la industria, tecnolgicamente no queremos formar fases en equilibrio. Ejemplo en la
formacin del vidrio de silicato, lo que deseamos obtener es un vidrio amorfo y no una
forma de Slice cristalina.
En metalurgia al endurecer los aceros templndolos desde una T, el endurecimiento se
debe a la formacin de fases fuera de equilibrio. En estos casos los diagramas de fase no
proporcionan toda la informacin necesaria, entonces es necesario usar un diagrama especial
que tenga en cuenta el efecto del tiempo (cintica) sobre la transformacin de fases.
En los sistemas binarios con tres fases presentes no hay ningn grado de libertad, porque. F = 3-P
entonces: F = 3 3 = 0
Esto significa que las composiciones de las tres fases presentes estn definidas, as como la temperatura.
Esta condicin se encuentra en la isoterma eutctica de un sistema eutctico; en el sistema Cu-Ag (Figura
9.6) es el segmento horizontal extendido entre los puntos B y G. A la T de 780C, los puntos en que los
campos de las fases , L y tocan esta isoterma indican las composiciones de las fases en equilibrio: la
composicin de la fase est fijada a 7,9% en peso de Ag, la fase lquida a 71,9% en peso de Ag y la fase
a 91,2% en peso de Ag. De este modo, las tres fases en equilibrio no estn representadas por un campo de
fases sino por una nica lnea isoterma horizontal. Adems, las tres fases estn en equilibrio en un tramo
de composiciones trazado a lo largo de la isoterma eutctica.
Ejemplo, para el sistema Cu-Ag
-
a 780C, la composicin est comprendida entre 7,9 y 91,2% en peso Ag.
La regla de las fases de Gibbs se utiliza, tambin, para analizar condiciones de no equilibrio.
Ejemplo, una aleacin binaria que presenta en un tramo de temperaturas tres fases, estas no estn en
equilibrio. Las tres fases slo pueden estar en equilibrio a una temperatura determinada.
EL SISTEMA HIERRO-CARBONO: Es un sistema de aleacin binaria muy importante el Hierro-Carbono.
Comprende Aceros y fundiciones, son materiales estructurales primarios en todas las culturas
tecnolgicamente avanzadas.
1.13 DIAGRAMA DE FASES HIERRO-CARBURO DE HIERRO (Fe-Fe3C)
La Figura 9.20 representa una parte del diagrama de fases Fe-C. El hierro puro, al calentarse, experimenta
dos cambios de la estructura cristalina antes de fundir. A T ambiente la forma estable se llama ferrita o
Fe y tiene la estructura BCC. La ferrita experimenta a 912C una transformacin polimrfica a austenita
FCC o Fe La austenita persiste hasta 1394C, T a la que la austenita vuelve a convertirse en una fase
BCC conocida como ferrita , que funde a 1538C. Todos estos cambios aparecen a lo largo del eje vertical
izquierdo del diagrama de fases.
Figura 9.20 Diagrama de fases hierro-carburo de hierro.
El eje de composicin de la Figura 9.20 slo llega hasta 6,70% en peso de C, concentracin que coincide
con la del compuesto intermedio carburo de hierro o cementita (Fe3C), representado por una lnea
vertical en el diagrama de fases. As, el sistema hierro-carbono se puede dividir en dos partes: una parte
rica en hierro, que coincide con la mostrada en el Figura 9.20 y otra parte (no mostrada) de composicin
comprendida entre 6,70 y 100% C (grafito puro). Prcticamente todos los aceros y fundiciones tienen
porcentajes de carbono inferiores a 6,70% C; por lo tanto, slo se considera la parte rica en hierro del
sistema hierro-carburo de hierro. La Figura 9.20 muestra, propiamente, el diagrama Fe-Fe3C, porque el
Fe3C se considera un componente. La convencin y la conveniencia imponen expresar la concentracin en
" C" en lugar del "% Fe3C"; 6,70% en peso C corresponde al 100% en peso de Fe3C.
Figura 9.21 Fotomicrografas de (a) ferrita ( x 90) y (b) austenita ( x 325).
El carbono es un soluto intersticial en el hierro y forma disoluciones slidas con la ferrita , con la ferrita
y con la austenita de la Figura 9.20. En la ferrita BCC slo son solubles muy pequeas
concentraciones de carbono; la solubilidad mxima es de 0,022% en peso y corresponde a 727C. Esta
pequea solubilidad se explica teniendo en cuenta la forma y el tamao de las posiciones intersticiales de
la estructura BCC, que dificultan la acomodacin de los tomos de carbono. Aunque presente en muy baja
proporcin, el carbono ejerce gran influencia en las propiedades mecnicas de la ferrita.
Esta fase Fe C es relativamente blanda, magntica por debajo de los 768C y tiene una densidad de 7,88
g/cm
3
. La Figura 9.21a es una fotomicrografa de la ferrita .
La austenita, o fase del hierro, cuando est aleado con carbono, no es estable por debajo de los 727C,
como indica la Figura 9.20. La mxima solubilidad del carbono en austenita es 2,11% en peso a 1148C.
Esta solubilidad es aproximadamente 100 veces superior que la mxima para la ferrita BCC, porque las
posiciones intersticiales de la estructura FCC tienen la forma adecuada para que al llenarse de tomos de
carbono la deformacin impuesta a los tomos de hierro vecinos sea mucho menor. Las transformaciones
de fases de la austenita son muy importantes en los tratamientos trmicos de los aceros, como demuestra
la discusin siguiente. De paso es conveniente citar que la austenita es no magntica. La Figura 9.21b
muestra una fotomicrografa de la fase austenita.
La ferrita es como la ferrita , y slo se diferencian en el tramo de temperaturas en el cual existen.
Teniendo en cuenta que la ferrita slo es estable a altas temperaturas, actualmente ya tiene
importancia tcnica.
Se forma cementita (Fe3C) cuando se excede el lmite de solubilidad del carbono en ferrita por
debajo de 727C, (la composicin est comprendida en la regin de fases + Fe3C). La Figura 9.20
indica que la cementita tambin coexiste con la fase entre 727 y 1148C.
La cementita, desde el punto de vista mecnico, es dura y frgil, y su presencia aumenta
considerablemente la resistencia de algunos aceros.
Estrictamente hablando, la cementita es slo metaestable; esto es, permanece como compuesto a
temperatura ambiente indefinidamente. Pero si se calienta entre 650 y 700C durante varios aos,
cambia gradualmente o se transforma en hierro y carbono, en forma de grafito, que permanece al en-
friar hasta temperatura ambiente. Es decir, el diagrama de fases de la Figura 9.20 no est
verdaderamente en equilibrio porque la cementita no es un compuesto estable. Sin embargo, teniendo en
cuenta que la velocidad de descomposicin de la cementita es extraordinariamente lenta, en la prctica
todo el carbono del acero aparece como Fe3C en lugar de grafito y el diagrama de fases hierro-carburo de
hierro es, en la prctica, vlido. La adicin de silicio a la fundicin acelera gradualmente la reaccin de
descomposicin de la cementita para formar grafito.
En la Figura 9.20, correspondiente al sistema hierro-carburo de hierro, se observan regiones bifsicas y
un eutctico a 4,30% en peso de C y 1148C. La reaccin eutctica,
(, %) (. )
Implica solidificacin del lquido para generar las fases austenita y cementita. El posterior enfriamiento
hasta temperatura ambiente produce cambios de fases adicionales.
Se aprecia la existencia de un punto invariante a la composicin de 0,77% en peso y a la temperatura de
727C. Esta reaccin eutectoide se puede representar por
(, %) (, %)
(, %) .
o, enfriando, la fase slida se transforma en hierro y
,
, ,
,
,
(. )
Adems, la fraccin de ferrita proeutectoide,
se calcula como
, ,
,
(. )
Las fracciones de ferrita total (eutectoide y proeutectoide) y de cementita se determinan trazando la
recta de reparto en la regin de fases + Fe3C desde 0,022 a 6,7% C y aplicando la regla de la palanca.
9.1 4.2 ACEROS HIPEREUTECTOIDES
El enfriamiento desde el campo de aceros al carbono, de composicin comprendida entre 0,77 y 2,11%
en peso de carbono, origina transformaciones y microestructuras anlogas. El acero de composicin C1 de
la Figura 9.27 se enfra descendiendo por la vertical zz '. En el punto g slo aparecen granos de fase y
composicin C1. Al enfriar a lo largo del campo de fase + Fe3C, hasta el punto h, por ejemplo, la fase
cementita va creciendo en los lmites iniciales de los granos , esto es similar al punto d de la Figura 9.24.
Esta cementita se denomina cementita proeutectoide, porque se forma antes de la reaccin eutectoide.
La composicin de la austenita permanece constante (6,70%C) al variar la temperatura. Sin embargo, la
composicin de la austenita se desplaza a lo largo de la lnea PO antes del eutctico.
Figura 9.27 Representacin esquemtica de las microestructuras de un acero
hipereutectoide de composicin C
1
(cuyo contenido en carbono est comprendido
entre el 0,77 y el 2,1%) enfriado desde la regin de fases austen tica hasta por
debajo de la temperatura eutectoide
Al descender por debajo de la temperatura eutctica, toda la austenita remanente de composicin
eutectoide se transforma en perlita. De este modo, la microestructura resultante consiste en perlita y
cementita proeutectoide como microconstituyentes (Figura 9.27). Obsrvese (Figura 9.28) que en la
fotomicrografa de un acero de 1.4%C la cementita aparece con una tonalidad clara. Porque tiene una
apariencia parecida a la ferrita proeutectoide (Figura 9.25) a veces es difcil distinguir la
microestructura de los aceros hipo e hipereutectoides.
En los aceros hipereutectoides, las cantidades relativas de los microconstituyentes perlitas y Fe3C
proeutectoide se calculan de modo anlogo al caso del acero hipoeutectoide; se traza la recta de reparto
entre 0,77 y 6,70% C.
En un acero de composicin
. ,
,
[, ]
,
. ,
,
,
[, ]
PROBLEMA
En un acero de composicin 99,65% Fe y 0,35% C a temperatura muy prxima e inferior al eutectoide,
determinar:
(a) Las fracciones de las fases ferrita y cementita.
(b) Las fracciones de ferrita proeutectoide y perlita.
(c) La fraccin de ferrita eutectoide.
SOLUCIN
(a) Se traza una recta de reparto a travs del campo + Fe3C y se aplica la regla de la palanca. De este
modo
Cp es 0.35%C, y
,0 0,
,0 0,0
0,
Y
, ,
, ,
,
(b) Se traza la recta de reparto a la temperatura eutectoide (p.ej., Ecuaciones 9.17 y 9.18) y se aplica la regla
de la palanca para determinar las fracciones de ferrita proeutectoide y perlita
, ,
, ,
,
Y
, ,
, ,
,
(b) La ferrita total es la suma de la proeutectoide y la eutectoide (en la perlita). Por lo tanto, la suma de
estas dos fracciones de ferrita equivale a la ferrita total,
Dnde:
, , ,
1.14.3 ENFRIAMIENTO EN NO EQUILIBRIO
En la discusin de la evolucin de las microestructuras de las aleaciones hierro-carbono se supone que a
lo largo del enfriamiento se mantienen continuamente las condiciones del equilibrio metaestable
l
; esto
es, se necesita tiempo suficiente a cada temperatura para alcanzar el ajuste composicional de las fases y el
ajuste en cuanto a las cantidades relativas previstas por el diagrama de fases Fe-Fe3C. En la mayora de las
situaciones estas velocidades son tan lentas como impracticables e innecesarias; en efecto, en muchas
ocasiones se prefieren las condiciones de no equilibrio. La importancia prctica de los efectos del no
equilibrio radica en que:
(1) Ocurren otros cambios de fase o transformaciones que las previstas en los lmites de fases de los
diagramas de fases y
(2) la existencia a temperatura ambiente de fases en no equilibrio que no aparecen en el diagrama de
fases.
1.15 INFLUENCIA DE OTROS ELEMENTOS DE ALEACIN
La adicin de otros elementos aleantes (Cr, Ni, Ti, etc.) cambia drsticamente el diagrama de fases binario
hierro-carburo de hierro, Figura 9.20. La magnitud de las alteraciones de las posiciones de los lmites de
fases y la forma de los campos de fases dependen del elemento de aleacin y de su concentracin. Uno de
estos importantes cambios es el desplazamiento de la posicin del eutectoide con respecto a la
temperatura y a la concentracin de carbono. Las Figuras 9.29 y 9.30 ilustran los efectos de la
modificacin de la temperatura y de la composicin (en % C en peso) en funcin de la concentracin de
varios elementos de aleacin. Estos elementos de aleacin no slo modifican la temperatura de la
reaccin eutectoide sino tambin las fracciones relativas de perlita y fase proeutectoide. Los aceros
normalmente se alean para aumentar su resistencia a la corrosin o para modificar sus propiedades por
tratamiento trmico.
1
La expresin "equilibrio metaestable" se utiliza en esta discusin slo en el compuesto
metaestable Fe
3
C.
Figura 9.29 Influencia de la concentracin de varios elementos aleantes sobre la temperatura
eutectoide del acero. (De Dr. Edgar C. Bain, Functions of the Alloying Elements in Steel,
American Society for Metals, 1939, p.127.)
Varios elementos de aleacin. Estos elementos de aleacin no slo modifican la temperatura de la
reaccin eutectoide sino tambin las fracciones relativas de perlita y fase proeutectoide. Los aceros
normalmente se alean para aumentar su resistencia a la corrosin o para modificar sus propiedades por
tratamiento trmico.
1
La expresin "equilibrio metaestable" se utiliza en esta discusin slo en el compuesto
metaestable Fe
3
C.
Figura 9.30 Influencia de la concentracin de varios elementos aleantes sobre la
composicin (% en peso) del eutectoide del acero. (De Edgar C. Bain, Functions of the
Alloying Elements in Steel, American Society for Metals, 1939, p. 127.)