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SOLUCIONES BUFFER
Alumno: Lopez Ponte Michel
Profesora: Martha Salvador
Curso: Qumica Analtica Cualitativa
Turno: TA

SOLUCIONES BUFFER


I. CONCEPTO:
Las soluciones amortiguadoras, sistemas tampn o buffers son aquellas
disoluciones cuya concentracin de hidrogeniones (H3O+), apenas vara al
aadir cidos o bases fuertes. El objeto de su empleo tanto en tcnicas de
laboratorio como su finalidad funcional es precisamente impedir o amortiguar
las variaciones de pH, de ah su nombre y por eso suele decirse que sirven
para mantener constante el pH.
Los amortiguadores ms sencillos estn formados por mezclas binarias:
un cido dbil y una sal del mismo cido con una base fuerte (por
ejemplo, cido actico y acetato sdico).
una base dbil y la sal de esta base con un cido fuerte (por ejemplo,
amonaco y cloruro amnico).
La aplicacin ms importante de los amortiguadores es el estudio de la
regulacin del equilibrio acido-base. Para dar una idea de la importancia de los
amortiguadores y a la vez anticipar una definicin, recordaremos que la
concentracin de hidrogeniones del agua pura experimenta una elevacin
inmediata cuando se aade una mnima cantidad de cido. Esto no ocurre as
en una solucin amortiguadora, que admite cantidades del mismo acido,
notablemente mayores sin que la concentracin de hidrogeniones aumente de
una manera apreciable.
Comparando la variacin de pH del agua destilada con la variacin del pH en
una solucin amortiguadora de cido actico/acetato de sodio, al aadirles
cidos o bases, se demuestra claramente la eficacia del amortiguador para
estabilizar el pH. La adicin de pequeas cantidades de un cido o una base
fuerte produce en el agua destilada grandes cambios en el pH. Si en lugar de
agua, preparamos una solucin amortiguadora, la adicin de cantidades de
cido o base muy superiores, apenas produce pequesimas modificaciones
del pH.





II. CONSTITUCIN:
Tomemos el caso del CO3 / HCO3-, el amortiguador sanguneo ms
importante. Si en 1 litro de agua hay, por ejemplo, 25 mmol de NaHCO3 y a
esa solucin le agregamos, 1 mL de HCl 0,1 mol/L, ocurrir la reaccin:
HCl + NaHCO3 Na+ + Cl- + H2CO3 HCO3- + H+
El par cido-base conjugado ser el HCO3-, que actuar como base
conjugada, y el H2CO3, que ser el cido dbil. Mientras que en el agua pura
la liberacin de H+ est en relacin con la disociacin del HCl, un cido fuerte,
aqu, en una mezcla de agua y bicarbonato de sodio, la liberacin de H+ est
en relacin con la disociacin delH2CO3, un cido dbil. Hemos "convertido"
un cido fuerte en un cido dbil, que es, como dijimos, la forma en que trabaja
un amortiguador. Veamos ahora, para que no queden dudas sobre el
funcionamiento de estas sustancias, como trabaja una solucin formada por
agua y Na2HPO4 (fosfato dibsico de sodio) y a la que se agrega el HCl:
Na2HPO4 2 Na+ + HPO4=
H+ + Cl- (Na+ + H2PO4-) + Na+ + Cl-
Al disolverse en agua, la sal, el fosfato dibsico de sodio, se ha disociado
dando dos iones sodio y un radical fosfato, en una cantidad proporcional a su
concentracin y a su coeficiente de disociacin. El agregado de HCl determina
que se forme H2PO4- (fosfato monobsico de sodio que se comporta como
una cido dbil, que, por su alta afinidad, capta H+ y hace la concentracin de
H+ libres sea menor que la que encontraramos en agua.
El par queda formado por HP4O3- (base conjugada) y H2PO4= (cido dbil),
ya que el fosfato monobsico tiene un protn menos que el fosfato dibsico.
III. MECANISMO DE ACCION:
Si al sistema tampn o amortiguador le aadimos un cido fuerte como el HCl,
se produce un aumento instantneo de la [H
+
], y el equilibrio se desplaza hacia
la izquierda, formndose AcH hasta recuperarse prcticamente la [AcH] inicial.
Adems, los iones acetato procedentes de la sal se pueden combinar con los
H
+
procedentes del HCl para formar ms AcH. La reaccin podra
representarse as:


En resumen, el sistema amortiguador ha destruido el cido fuerte, generando
en su lugar una cantidad equivalente de cido dbil, cuyo equilibrio de
disociacin determinar la [H
+
] final.







Si aadimos una base fuerte (NaOH), los iones OH
-
consumen rpidamente los
H
+
del sistema para formar agua, con lo que el equilibrio de disociacin del
cido se desplaza hacia la derecha para restaurar la concentracin inicial de
protones (Figura inferior). En otras palabras, la adicin de una base provoca la
transformacin de una parte del actico libre en acetato:









IV. EL PH SE PUEDE ALTERAR POR LA ADICION DE UNA SOLUCION
ACIDA O BASICA?
Capacidad amortiguadora:
La capacidad reguladora de una solucin es una medida de la resistencia al
cambio de pH que se producira por el agregado de pequeas cantidades de
cidos y/o bases fuertes, y es mxima cuando Ca = Cb. Una solucin que
contiene concentraciones equimolares de un cido dbil y su base conjugada,
tendr un pH = pKa y en esa situacin la variacin de pH por el agregado de
una pequea cantidad de cido o base fuerte, es mnima.
Por lo tanto podemos decir que una solucin buffer permanece en estado
constante de pH, neutralizando la cantidad de acidos o bases que se le
adicione.
Ejemplo:
Calcule la variacin de pH que se producir por el agregado de 0,010 mol
deNaOH a un litro de solucin reguladora 0,100 M de cido actico y 0,100 M
de acetato de sodio. (

)
Variacin de pH ( pH) = pHf - pHi
El pH de la solucin inicial es: pH = pKa log Ca / Cb
pHi = 4,74 log 0,100 / 0,100 = 4,74
El pH de la solucin final es el que corresponde a la solucin despus
delagregado de NaOH, que por ser base fuerte estar totalmente disociada. El
aumento de iones HO - afecta al equilibrio:
HAc + H2O H3O + + Ac -
Ya que neutraliza a los H3O+, desplazndose hacia un aumento de la
concentracin de Ac - y una disminucin de la concentracin de HAc.
Conservacin de materia:
[HAc] + [Ac -] = Ca + Cb = 0,200 M. (1)
[Na +] = Cb (del NaAc) + Cbf (del NaOH)
Condicin de electro neutralidad:
[Na +] + [H3O +] = [Ac -] + [HO -]
Cb + Cbf + [H3O +] = [Ac -] + [HO - ]
[H3O +] y [HO -] se desestiman frente a Ca y Cb, por lo tanto:
[Ac -] = Cb + Cbf
Reemplazando en (1) y reordenando:
[HAc] = Ca + Cb (Cb + Cbf) = Ca - Cbf

-El pH de la solucin final es:
pHf = pKa log ([HAc] / [ Ac - ])
pHf = 4,74 log [(Ca - Cbf) / (Ca + Cbf)]
pHf = 4,74 log [(0,100 0,010) / (0,100 + 0,010)]
pHf = 4,74 log [(0,090 / 0,110)] = 4,83
pH = 4,83 4,74 = 0,09

V. DETERMINACIN DEL PH:
Ecuacin de Hendersson-Hasselbach:
Los cidos dbiles en solucin se ionizan solo ligeramente y se obtiene por
tanto un verdadero equilibrio entre el cido y la base conjugada. Si HA
representa un cido dbil, entonces:
HA H+ + A-

De acuerdo a la ley de accin de masas, la constante de disociacin Ka se
define como:

[ ] []
[]

Entonces despejamos [ ],
[ ]
[]
[]

Sacando los logaritmos negativos,

[ ]

[]
[]

En trminos generales,

[ ]
[]

La cantidad de cido o base que puede aadirse sin provocar una variacin
notable de pH depende de la capacidad amortiguadora de la solucin. Esta se
determina segn las concentraciones de HA y A-. Mientras mayores sean estas
concentraciones, podr tolerar ms cantidades de cido o base la solucin. La
capacidad amortiguadora tambin depende de la relacin de HA con respecto a
A- y tiene el valor mximo cuando la relacin es igual a la unidad, es decir
cuando pH = pKa,

A partir de esta frmula se pueden deducir fcilmente las propiedades de los
amortiguadores:
1.- El pH de una disolucin amortiguadora depende de la naturaleza del cido
dbil que lo integra (de su pK), de modo que para cantidades equimoleculares
de sal y de cido, el pH es justamente el pK de este cido. Dicho de otra forma,
se puede definir el pK de un cido dbil como el pH del sistema amortiguador
que se obtiene cuando [cido] = [base conjugada (sal)].
2.- El pH del sistema amortiguador depende de la proporcin relativa entre la
sal y el cido, pero no de las concentraciones absolutas de estos componentes.
De aqu se deduce que aadiendo agua al sistema, las concentraciones de sal
y cido disminuyen paralelamente, pero su cociente permanece constante, y el
pH no cambia. Sin embargo, si la dilucin llega a ser muy grande, el equilibrio
de disociacin del cido se desplazara hacia la derecha, aumentando la
concentracin de sal y disminuyendo concentracin del cido, con lo cual el
cociente aumenta y el pH tambin, de forma que se ira acercando
gradualmente a la neutralidad (pH=7).
Cuando se aaden cidos o bases fuertes a la disolucin amortiguadora, el
equilibrio se desplaza en el sentido de eliminar el cido aadido (hacia la
izquierda) o de neutralizar la base aadida (hacia la derecha).Este
desplazamiento afecta a las proporciones relativas de sal y cido en el
equilibrio. Como el pH vara con el logaritmo de este cociente, la modificacin
del pH resulta exigua (amortigua el cambio de pH) hasta que uno de los
componentes est prximo a agotarse.

PROBLEMAS DE APLICACIN
1)- Calcule el pH de un sistema buffer formado por cido actico
(CH3COOH) 0,1M y acetato de sodio (CH3COOH) 0,3M, si el valor de

.
Solucin:

De la ecuacin de Henderson-Hasselbach:

[]
[]

2)- Calcular el pH de la solucin que resulta al mezclar dos soluciones
acuosas que contienen 2 moles de cido actico y 6 moles de acetato de
sodio. Si el valor de

.
Solucin:
HCOONa HCOO- + Na+
El acetato de sodio de disocia totalmente en el agua por eso la concentracin
del in acetato tiene el mismo valor que la concentracin del acetato de sodio
HCOOH + H2O HCOO- + H3O
HCOO- + H2O HCOOH + OH-
Entonces de Ki, tenemos:

[ ][]
[]

[ ]

[ ]

[ ]

3)-Calcular el pH que tendra una solucin amortiguadora que contiene
0.001mol de HCOOH y 0.001mol de HCOOK, si el valor de

Solucin:

De la ecuacin de Henderson-Hasselbach:

[]
[]

b)-De la ecuacin anterior se le adiciona 0.0001mol de H+ que
conclusiones puede extraer de este problema.
H+ + HCOO- HCOOH
0.001mol 0.0001mol 0.0001mol
HCOOH H+ + HCOO- (Nuevo equilibrio)
0.0011mol 0.0009mol

Esto se debe a la cantidad de H+ aadidos que era la dcima parte de la
cantidad de moles del amortiguador, no hubo un cambio brusco de pH esto se
debe a que la relacin acido-base conjugada vario muy poco.
4)-Calcular el volumen de amoniaco concentrado y el peso del cloruro de
amonio necesario para preparar 100 ml de una solucin amortiguadora
con un valor de pH 10,00, si la concentracin final de la sal debe ser 0.2 M.
(Kb =

)
Solucin:
Se desea 100 ml de NH4Cl, 0.2 M.
Por tanto mmoles NH4Cl = 0,2 mmoles/ml x 100ml = 20 mmoles
mg (NH4Cl) = 20 mmoles x 53.5 mg/mmoles =

mg
Entonces se necesitaran 1.07 gramos de NH4Cl. La concentracin de NH3 se
calcula as:
pOH = 14 10 = 4
4 = pKb +

[ ]
[]
(1)
Tenemos que:
Kb =

Entonces:
pKb =

pKb = 4,76
Reemplazando en (1)
4 = 4,76 +

[ ]
[]

[NH3] =

La molaridad del amoniaco concentrado es 14,8 M. Por lo tanto:
100 ml x 1,2 mmoles/ml = 14,8 mmoles/ml x ml (NH3)
ml (NH3) = 8,1 ml












BIBLIOGRAFA:
Skoog. Qumica Analtica, 6ta edicin, Mxico, Editorial McGrawHill,
1997, pgs. 175-180.
Brewer Stephen. Qumica Analtica, Mxico, Editorial Limusa, 1987,
pgs. 127-134.
Christian D. Qumica Analtica, 2da edicin, Mxico, Editorial Limusa,
1993, pgs. 231-233.