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Figura 4.- Potencial zeta de molibdenita en funcin del pH, que se han reportado por varios
investigadores.
Fuerstenau y Chander (1972), han explicado que el potencial zeta de una partcula de
molibdenita se debe a la generacin de cargas elctricas en los bordes de las partculas, dado
que las caras no presentan carga elctrica alguna, a raz de que slo se tienen fuerzas de van
der Waals. Los bordes de molibdenita pueden producir iones tiomolibdato en concordancia
con las siguientes reacciones:
MoSxOy + H2O = [MoSxO(y+n/2)]
-n
+ 2H
+
(1)
[MoSxO(y+n/2)]
-n
+ H
+
= [MoSxO(y+n/2)H]
-n+1
(2)
Estas reacciones explican la disminucin de pH de polvos de molibdenita cuando se dispersan
en agua. Las especies de molibdato se disuelven como HMoO4
-
y MoO4
2-
de acuerdo a la
reaccin en los bordes:
HMoO4
+
= H
+
+ MoO4
2-
pK = 5.95 (3)
A pH mayores de 5.95 predomina la especie MoO4
2-
, que explica los altos valores de potencial
zeta en condiciones alcalinas.
Entonces, para el caso de las partculas empleadas en este estudio, esta generacin de carga
elctrica no solamente se da en sus bordes, sino tambin en los bordes de los microcristales
que constituyen las caras de las partculas. Por lo tanto, el ngulo de contacto es afectado con
el aumento de pH, de tal forma que disminuye, debido al aumento de carga elctrica por los
iones MoO
4
2-
en los bordes, que originan un aumento de la capa de hidratacin de los bordes.
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Dado que el ngulo de contacto es afectado por la carga elctrica en los bordes de la partcula
y de los microcristales en las caras, es de esperarse que la flotabilidad de la partcula de
molibdenita se afecte de la misma manera. Como se aprecia en la Figura 5, la flotabilidad de
molibdenita, con un tamao de 150+75 m, disminuye con el aumento de pH. Partculas
menores a este tamao, tienen una baja flotabilidad en el intervalo de pH 2 a 12, que se debe a
una baja relacin cara/borde en la partcula, a medida que disminuye de tamao.
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10
20
30
40
50
60
70
80
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
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,
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-150+75
-75+45
-45+38
Fraccinde
tamao
-150 +75 m
-75 +45 m
-45 +38 m
Figura 5.- Flotabilidad natural de partculas de distintos tamaos de molibdenita en funcin
del pH.
An cuando se tiene un alto valor de ngulo de contacto a pHs alcalinos, la flotabilidad de
molibdenita es baja. Esto se explica si se considera la energa de interaccin entre las burbujas
de nitrgeno, la cara y los bordes de molibdenita. Bajo estas condiciones de pH, se ha
reportado que la burbuja de nitrgeno posee un potencial zeta con un valor del orden de -60
mV (Gracia et al, 2002). Con base a este valor y la del borde de molibdenita, que es de 60
mV, se estima que la energa de repulsin entre la burbuja de nitrgeno y la molibdenita
debido a la carga elctrica en el borde y la burbuja, es mayor que la suma de las energas de
atraccin de van der Waals e hidrofbicas, que se tienen entre la burbuja y la cara de
molibdenita. Al disminuir el tamao de partcula, disminuye la energa de atraccin por la
menor relacin cara/borde; por tanto, la flotabilidad de estas partculas es baja.
En los circuitos de flotacin de minerales cobre-molibdeno, el pH se ajusta con cal. Se ha
estimado que la dosis de cal en estos circuitos corresponde a una concentracin del orden de
0.015 mol/l de calcio total. La Figura 6 muestra el efecto de los iones calcio en el potencial
zeta de molibdenita. Se nota que los iones calcio disminuyen la magnitud del potencial zeta
negativo de la molibdenita. Este fenmeno, se ha asociado a la formacin de molibdato de
calcio en los bordes de la partcula de molibdenita (Fuerstenau y Chander, 1972; Raghavan y
Hsu, 1984). El mximo efecto de los iones calcio en el potencial zeta se tiene en el intervalo
de pH 11-12, que se puede asentir a la adsorcin especfica de los iones hidroxo-complejo de
calcio, CaOH
+
, en los bordes de las partculas de molibdenita; con el molibdato de calcio, en
caso de su formacin en los bordes. Estos hidroxo-complejos de calcio, se encuentran en una
alta concentracin en el intervalo de pH 11-12, tal como se muestra en la Figura 7, y se ha
demostrado que son altamente especficos con la superficie de slidos que contienen grupos
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hidrxidos cargados negativamente (Fuerstenau y Palmer, 1976), como es el caso del
molibdato de calcio.
-70
-60
-50
-40
-30
-20
-10
0 2 4 6 8 10 12
pH
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Z
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,
m
V
Sin CaCl2
0.001 M
0.002 M
MOLIBDENITA
Adicin de CaCl
2
0.01 MNaCl
Figura 6.- Potencial zeta de molibdenita en ausencia y presencia de varias concentraciones de
iones calcio.
-10
-8
-6
-4
-2
4 6 8 10 12 14
pH
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O
G
[
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E
S
P
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C
I
E
S
,
m
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l
/l
]
Figura 7.- Diagrama de distribucin de especies de calcio en funcin del pH para una
concentracin de calcio total de 10
-3
mol/l.
Los iones calcio se adsorben no slo en los bordes de la partcula de molibdenita, sino tambin
en los bordes de los microcristales que componen la cara de la partcula. Con la adsorcin de
los iones calcio, el ngulo de contacto en la cara disminuye, tal como se observa en la Figura
2. Cuando la concentracin inicial de iones calcio es 0.015 mol/l, el ngulo de contacto
disminuye sbitamente cerca del valor de pH 11, que se puede atribuir al precipitado
Ca
2+
CaOH
+
Ca(OH)2(ac)
Ca(OH)2(s)
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Ca(OH)2(s). Esta precipitacin acontece no slo en los bordes, sino tambin en las caras de la
molibenita, tal como se ha demostrado que sucede en la precipitacin de cationes polivalentes
en la superficie de talco (Fuerstenau et al., 1988). El talco presenta una superficie constituida
de bordes y caras, como la de la molibdenita.
La disminucin del ngulo de contacto de la cara de partculas de molibdenita por los iones
calcio, indican que la flotabilidad de estas partculas disminuirn, tal como se nota en la
Figura 8.
0
10
20
30
40
50
60
70
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012 0.014
CONCENTRACION DE CaCl2, moles/l
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,
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MOLIBDENITA
-150 +75 m
pH10.5
Figura 8.- Efecto de la concentracin de iones calcio sobre la flotabilidad natural de
molibdenita.
CONCLUSIONES
La cara de partculas de molibdenita est constituida por microcristales con microbordes y
microcaras, que determinan la hidrofobicidad y la adsorcin de iones calcio en la cara. Con el
aumento del pH, aumenta el potencial zeta de la molibdenita debido a la formacin de
especies inicas de molibdato tanto en los bordes como en los microbordes de la cara de la
partcula de molibdenita; con ello, disminuye la hidrofobicidad y flotabilidad de la partcula.
Los iones calcio se adsorben en los bordes y en los microbordes de la partcula, disminuyendo,
al igual que el pH, la hidrofobicidad y flotabilidad de la partcula.
AGRADECIMIENTOS
Aldo Amir Snchez Lpez, estudiante de Doctorado en Ingeniera de Minerales, e Irma
Madrid Ortega, estudiante de Maestra en Ingeniera de Minerales, agradecen la beca otorgado
por el CONACyT para sus estudios de posgrado. Este trabajo ha sido posible por el
financiamiento del Fondo Mixto SLP-CONACyT y de Southern Copper, Mexicana de Cobre,
Unidad La Caridad, Sonora, Mxico, a quienes los autores agradecen plenamente.
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