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Combustión

Eliminación del CO2 de


un gas de combustión
Diseño de una instalación

Mª R. Riutort Sánchez, Mª C. F. Ling Ling y S. O. Pérez Báez


Dpto. de Ingeniería de Procesos
E.T.S.I.I. de Las Palmas de Gran Canaria

materias orgánica e incendios fo-


1. Introducción restales, pero estas fuentes natura-
les de emisión están en equilibrio
El CO2, junto con otros gases con otras que lo eliminan. De estas
(CH4, CFC, N2O, O3) son los res- últimas, las más importantes son la
ponsables del efecto invernadero, fotosíntesis llevada a cabo por las
llamado así porque permiten, co- plantas terrestres y los océanos.
mo los cristales de un invernadero, Pero son los océanos los que jue-
el paso de las ondas cortas de luz gan el papel más importante en la
solar e impiden la salida al espacio eliminación del CO2, ya que en el
de las ondas largas de las radiacio- agua presenta una concentración
nes de calor. 11.000 veces superior a la concen-
tración atmosférica y en un com-
El CO2 es el gas que más influye plejo ciclo de absorción y libera-
en el efecto invernadero (un 50% ción de CO2 que en la actualidad
con respecto al resto) (Fig. 1). En continúa siendo poco entendido,
el período 1990-1997, su concen- pero lo que sí se sabe es que los
tración ha aumentado un 4% y los océanos absorben cerca de la mitad
estudios realizados confirman esta del CO2 emitido, por lo que el
tendencia de aumento. En la actua- efecto invernadero se supone a la
lidad, se calcula que cerca de 5 bi- otra mitad restante.
llones de toneladas anuales de dió-
xido de carbono, producidos prin- En cuanto a la legislación existen-
cipalmente por la combustión de te, en la Cumbre Mundial sobre el
combustibles fósiles, son emitidos Cambio Climático en Diciembre
a la atmósfera. de 1997 en Kioto (Japón), los
científicos pusieron de manifiesto
Pero la presencia del CO2 en la at- el probado aumento de la tempera-
mósfera también forma parte de un tura global de la tierra, previniendo
ciclo natural. Por un lado, se forma un incremento entre 1 y 4°C en la
en la respiración de plantas y ani- próxima década. No se puede saber
males y en la descomposición de la exactamente qué efectos tendrá es-

Figura 1. Contribución de los diferentes gases al efecto invernadero

La amenaza del efecto


invernadero está ahí y se tendrá
que actuar desde frentes
múltiples. La industria ya ha
comenzado. Se presenta un
proceso y su instalación para la
eliminación, por absorción
química, del CO2 contenido en
un gas de combustión.

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to, pero es claro que aumentará el 2.2. Separación parcial y/o menor temperatura ma-
deshielo, provocando inundacio- mediante membrana yor es la capacidad de adsorción
nes, con un incremento de las áreas ––––––––––––––––––––––––––––––– del sistema, por lo que el flujo de
desérticas y la propagación de en- gas antes de entrar al proceso debe
fermedades. En esta Cumbre se de- La separación del CO2 del resto del ser comprimido y enfriado.
cidió reducir para el 2010 en un gas se consigue mediante la pene-
15% el nivel de emisión mundial tración del gas en un medio poroso Al igual que en el caso de los siste-
con respecto a 1990. Las previsio- o semiporoso que es la membrana. mas de membranas, la adsorción
nes de España para el 2010 es el de CO2 en un sólido presenta el in-
aumento de sus emisiones en un Para la selección del tipo de mem- conveniente de la competencia en-
45%. El compromiso de nuestro brana se han evaluado los dos cri- tre éste y otros constituyentes del
país ha sido de que el aumento al- terios más característicos que la flujo de gas por conseguir un sitio
cance el 17%, contribuyendo de definen: la selectividad y la per- en la zona activa del adsorbente,
esta forma a la reducción mundial meabilidad. Desafortunadamente, especialmente con el vapor de
prevista del 15%. los dos criterios están inversamen- agua que es adsorbido con prefe-
te relacionados en las membranas rencia, lo que hace que se reduzca
El diseño del sistema de eliminación poliméricas comunes, donde Per- la adsorción del CO2 y, como en el
de CO2 que se presenta en este artí- meabilidad = Difusividad * coefi- caso anterior, las partículas en el
culo está orientado para ser acopla- ciente de solubilidad. flujo de gas pueden causar la de-
do a la central eléctrica que UNEL- sactivación gradual del adsorbente
CO tiene ubicada en Juan Grande y Este hecho, junto a que el flujo de debido a la dificultad que existe en
que abastece de energía eléctrica a la gas procedente de una combustión eliminar las partículas mediante
zona sur de la isla de Gran Canaria. está compuesto por muchas especies calentamiento o despresurización.
con diferentes concentraciones y en
que cada una tiene su propia solubi- De los adsorbentes para gases exis-
lidad y difusividad a través de la tentes, el que mejor se ajusta a la
2. Sistemas de membrana, dificultan el proceso. adsorción del CO2 es el carbón ac-
eliminación de CO2 Como la permeabilidad total depen- tivado, que además se regenera fá-
de a la vez de estos parámetros, la cilmente.
2.1. Métodos criogénicos elección de una membrana para la
––––––––––––––––––––––––––––––– eliminación de CO2 no es tarea fácil Pero a pesar de que este sistema es
y se requerirá una separación multie- simple y su operación y regenera-
Consiste en separar el CO2 del res- tapa para alcanzar la separación ade- ción puede ser energéticamente efi-
to de la corriente gaseosa mediante cuada en un enfriamiento, secado y ciente, tiene un gran inconvenien-
un cambio de fase. comprimido del gas antes de que en- te en su aplicación industrial y es la
tre en contacto con la membrana. enorme área superficial requerida
La separación criogénica del CO2 de por unidad de masa o volumen de
una corriente de gas procedente de Por otro lado, las membranas son gas adsorbido.
una combustión involucra una com- muy sensibles a la presencia de
presión multietapa, seguida de un partículas (incluso a las de tamaño 2.4. Absorción
enfriamiento del gas comprimido de micrones), lo que conduce a una –––––––––––––––––––––––––––––––
después de cada etapa. Las altas pre- degradación que se traduce en un
siones del flujo causan una gran incremento de las necesidades de En este proceso de separación se
caída de la temperatura. Como re- mantenimiento. usa un líquido a contracorriente
sultado de este proceso, el CO2 pue- para absorber el CO2. El líquido
de pasar a líquido e incluso a sólido Este sistema se ha desechado por absorbente es regenerado mediante
y ser separado de la fase gaseosa. la inexistencia de membranas con incremento de temperatura o dis-
una selectividad para el CO2 apro- minución de la presión.
Existen dos dificultades determi- piada y por el alto coste de mante-
nantes en este proceso que son, por nimiento que necesitaría. Se utilizan líquidos con alto punto
un lado, la alta temperatura de los de ebullición y altas presiones par-
gases de combustión emitidos (del 2.3. Adsorción física ciales para mantener al mínimo las
orden de 60°C y 1atm tras la desul- ––––––––––––––––––––––––––––––– pérdidas y prevenir la contamina-
furación) frente a la baja tempera- ción del gas a tratar con los vapo-
tura de licuefacción del CO2 La adsorción física de gases sobre res del absorbente.
(-27,2°C, 15 atm), lo que hace que sólidos adsorbentes es un fenóme-
energéticamente el proceso sea no superficial en el que en unas po- Este proceso se lleva a cabo en dos
muy caro, y por otro, la inevitable cas capas del adsorbedor el gas columnas. En la primera, el gas es
formación de partículas sólidas, co- queda atrapado mediante débiles absorbido por el líquido y reaccio-
mo trozos de hielo, CO2 sólido, que fuerzas superficiales. La capacidad na con éste, y en la segunda, el lí-
dificultan el sistema de bombeo. de adsorción de un gas dado de- quido se descompone por calenta-
Por ello, este sistema es inviable pende de la temperatura y presión miento liberando el CO2 y el mate-
en términos de energía y coste. de operación. A mayor presión rial reactante sin el CO2.

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Este método presenta dos proble- Figura 2.


Comparación de
mas:
la eficacia de
las absorciones
- Degradación del disolvente debi- física y química
do a reacciones irreversibles con
SOx.

- Corrosión en absorbedores y re-


generadores. Inhibidores de corro-
sión y los aditivos dejan este pro-
blema bajo control. (El flujo de gas
donde se situará el proceso de eli-
minación pasa previamente por un
precipitador electrostático y por un
desulfurador, lo que reduce mucho
los problemas de degradación del
disolvente).

El consumo energético de este pro-


ceso se debe a la energía eléctrica
necesaria para las bombas de cir-
culación de la solución y agua de revista Chemical Engineering de reacción química hay que seleccio-
refrigeración para la producción de Septiembre de 1975 en el artículo nar, entre todos los disolventes
vapor que se usa en el proceso de realizado por Samuel Strelzoff. químicos que antes se nombraron,
regeneración del disolvente. el más adecuado para este proceso
La absorción química está caracte- de eliminación.
En la absorción se distingue: rizada por efectos que la separan
claramente de la física. Para pre- La solución a elegir debe ser de fá-
- La absorción física: Solamente siones parciales de CO2 bajas, la cil manejo, limpia, estable, con una
ocurre el fenómeno de absorción: absorción química es capaz de se- degradación despreciable, no tóxi-
los absorbentes físicos que pueden parar una mayor cantidad del mis- ca, carente de problemas de conta-
utilizarse en este proceso son: car- mo. En la figura puede verse co- minación, barata y de fácil trans-
bonato de propileno, metanol, di- mo, para una misma presión par- porte. Además, debe buscarse que
metil-éter de polietilen-glicol y cial (P1) del CO2 en el gas, el ab- el disolvente tenga una alta capaci-
sulfinol. sorbente químico elimina C2, dad de absorción a temperaturas
mientras que el físico sólo C1. Sin moderadas y presión atmosférica
- La absorción química: Además embargo, a presiones parciales de para conseguir ahorro energético.
de la absorción, tiene lugar una re- CO2 mayores (P2), el absorbente fí- A mayor capacidad de absorción se
acción química entre el soluto y el sico elimina más cantidad de CO2 necesita menos cantidad de disol-
absorbente. Los disolventes quími- (C4 vs C3). vente para reaccionar con una co-
cos utilizables son: mono-, di-, o rriente de gas dada y, consecuente-
tri-etanolamina, diisopropanol- Debido a que la presión parcial del mente, se requerirá menos energía
amina, hidróxido de sodio, carbo- CO2 en el flujo de gas es baja y la para la regeneración, bombeo y en-
nato sódico o carbonato potásico. temperatura alta, la absorción físi- friamiento, con lo cual será tam-
ca no parece un método promete- bién menor el coste del equipo.
Para comparar la rentabilidad y efi- dor comparado con el método del
cacia de un proceso frente al otro, disolvente químico, ya que, aun- Teniendo en cuenta esto y una vez
tomamos como fijas las variables que el proceso a seguir es similar, analizados todos los disolventes ci-
primarias dictadas por el propio la instalación es de un tamaño mu- tados, se tiene que los más eficien-
proceso de emisión de CO2 (pre- cho mayor dado que se requiere tes son el carbonato potásico ca-
sión de absorción, concentración una mayor cantidad de absorbente liente (HPC) y la monoetanolami-
de CO2, cantidad de otras sustan- para eliminar una misma cantidad na (MEA).
cias presentes en el gas en especial de CO2.
de aquellas que puedan ser solubles De ambos se ha elegido
en el absorbente y del flujo de gas el MEA por:
generado). La cuestión de si es me- 3. Proceso de
jor un absorbente físico o químico absorción química - Una mayor simplicidad del siste-
queda reflejado en la figura 2. ma de eliminación, lo que conduce
a un menor coste fijo del equipo.
Esta figura se ha obtenido realizan- 3.1. Elección del disolvente
do una media entre los datos de ab- ––––––––––––––––––––––––––––––– - Al trabajar el sistema con MEA
sorción de los distintos disolventes como disolvente, la temperatura de
físicos y químicos, extraídos de la Una vez elegida la absorción con operación en la torre de absorción

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vamente bajo y los de operación


son nulos.

La circulación en las tuberías de


entrada y salida al/desde rehervi-
dor ocurre por la diferencia de den-
sidad entre el líquido en el fondo
de la columna y la mezcla de dos
fases en los tubos calientes.

El control de la temperatura de en-


trada a la torre de absorción del di-
solvente es imprescindible para que
la reacción ocurra en la dirección
adecuada. Esta temperatura debe
estar en torno a los 38°C, para lo
Figura 3. cual la solución debe ser enfriada
Esquema del antes de entrar al absorbedor.
es mucho menor, con lo que se evi- proceso de es la reacción entre una base débil,
tan en mayor medida los proble- absorción la alcano-amina, con un ácido dé-
En la torre de absorción, el gas es
mas de corrosión. química de CO2 bil, el CO2, para dar una solución
introducido en la base y circula a
salina acuosa. La formación de sa-
contracorriente con el líquido que
- Aunque el gasto eléctrico por ac- les ocurre aproximadamente a
es introducido por la parte supe-
cionamiento de las bombas para la 38°C y se vuelve reversible con la
rior. La temperatura del gas es ma-
circulación de la solución y de adición de vapor para elevar la
yor a la salida que a la entrada, por
agua de refrigeración es similar pa- temperatura hasta 111°C.
lo que el intercambiador gas/gas,
ra ambos casos, el gasto de mante-
que es un intercambiador muy sen-
nimiento es mayor en la instala- HO-CH2-CH2-NH2 + CO2 + H2O ↔
cillo que forma parte del conducto
ción que utiliza HPC como absor- ↔ OH-CH2-CH2-NH3+ + HCO3- de entrada a la torre, consigue el
bente debido a la mayor tempera-
enfriamiento del gas sucio desde
tura necesaria para su regenera- Este sistema consigue una elimi- 60°C hasta 25°C, lo cual es im-
ción; así, para la regeneración del nación de casi el 98%, obtenién- prescindible para el funcionamien-
MEA se necesita vapor saturado a dose una pureza del CO2 muy ele- to de la torre de absorción, ya que
7,5 bar, mientras que para la rege- vada de aproximadamente el la reacción directa ocurre entre los
neración del HPC es necesario va- 100%. Se tratan 35 kg/s de gas, 20 y 75°C mediante el flujo a con-
por a 15 bar. siendo necesario para ello 161 tracorriente del gas limpio a 38°C.
kg/s, lo que constituye una rela-
La solución de amina que se utili- ción l/g de 1,5 veces la mínima, El líquido que sale del fondo del
zará estará mezclada con agua en siendo esta relación a su vez la absorbedor constituye la alimenta-
una concentración del 2.5 N más económica. ción al regenerador, que se intro-
(15,3% en peso). Esta elección se
duce mediante la bomba de impul-
ha hecho en base a los datos facili- La figura 3 representa el diagrama sión entre las dos zonas empaca-
tados por el Gas Research Institute de flujo del proceso. das, más o menos a mitad de la to-
de los cuales se obtiene que la ca-
rre. El vapor necesario para la des-
pacidad de absorción de la amina Con respecto al condensador, es de tilación se produce en un rehervi-
aumenta a medida que se incre- arreglo horizontal y el rehervidor dor (de tipo termosifón vertical)
menta la concentración de ésta en es del tipo termosifón vertical (in- que utiliza vapor saturado, de la
el agua hasta llegar a una concen- tercambiador vertical 1-1 en dispo- caldera, a 7,5 bar. El vapor se ele-
tración de 2.5N a partir de la cual sición vertical), que permite su va en la sección por encima de la
no se produce aumento apreciable limpieza sin parar el proceso de alimentación (llamada sección de
en la capacidad de absorción. destilación y operan con cargas hi- absorción, o de enriquecimiento),
drostáticas relativamente grandes y lavándose con el líquido y absor-
Esta solución estará conveniente- bajas caídas de presión. Asimismo, biendo el componente más volátil
mente mezclada con los correspon- en este tipo de rehervidores se al- (CO2). El líquido de lavado se ob-
dientes inhibidores de la corrosión y canza una alta transferencia con tiene condensando el vapor que sa-
aditivos para retardar su degradación. una menor tendencia al ensucia- le por la parte superior, enriqueci-
miento, a la vez que con un tiempo do con CO2. Este líquido, devuelto
3.2. Descripción de residencia menor de la solución a la parte superior, constituye el re-
del proceso hirviente en la zona caliente; este flujo y el CO2 en forma de gas y li-
––––––––––––––––––––––––––––––– tipo de rehervidor es compacto, bre de solución que se genera per-
por lo que requiere poco espacio y manentemente es el destilado. En
El principio del proceso de extrac- una configuración simple de las tu- la sección por debajo de la alimen-
ción de CO2 por medio del MEA berías; su coste en capital es relati- tación (sección desorbedora o de

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Figura 4. Torre de absorción Figura 5. Torre de regeneración

agotamiento), el líquido se desorbe viamente por el precalentador, que envolvente cilíndrico fabricado en
del CO2 mediante el vapor produ- cumple la doble función de calen- tres capas y, dado que su elevada
cido en el fondo por la evaporación tar, de 56,8 a 99°C, la solución ri- velocidad puede acarrear gotitas de
parcial del líquido en el rehervidor ca en CO2 que sale del absorbedor líquido, está equipada con un eli-
de la torre. El líquido eliminado li- hacia el regenerador, y enfriar de minador de niebla. Este eliminador
bre de CO2 (solución de MEA pu- 117 a 75°C, la solución pura que se coloca a la entrada del gas y
ra) constituye el residuo o fondos. desde el regenerador se dirige al consiste en una malla de polietile-
Dentro de la torre, el líquido y el absorbedor. no (el mismo material que el em-
vapor siempre están en su punto de paque) entretejido especialmente
burbuja y rocío, respectivamente, Pero debido a que con el precalen- con espacios del 98-99% y aproxi-
de manera que las temperaturas tador la solución no alcanza los madamente 150 mm de espesor. El
más elevadas se encuentran en el 38ºC necesarios para la absorción, gas asciende a través de la estruc-
fondo (117°C) y menores en la par- la solución pura tiene que pasar tura debido al empuje de la dife-
te superior (108°C). por un enfriador (mediante agua de rencia de presión necesaria para
mar) para conseguir este enfria- vencer pérdidas por rozamiento
La mezcla de vapor y CO2 que sa- miento adicional. frente al relleno y el líquido des-
le por la cabeza de la torre pasa a cendente.
un condensador (intercambiador También es necesario un tanque de
de calor tubo-carcasa de tipo hori- almacenamiento de 5,8 m3 para el La solución se introduce por la par-
zontal), donde condensa el vapor y disolvente de emergencia, que se te superior mediante un distribui-
separa el CO2 no condensable, esta inyectará en la tubería de entrada dor de líquido, que lo extiende uni-
mezcla pasa al acumulador de re- del flujo de gas a tratar en el caso formemente sobre el empaque y
flujo que es un recipiente de tipo de que ésta tenga una temperatura que está colocado a 75 cm de éste
horizontal de 1,77 m3 donde se se- superior a 25°C o de falta de disol- para permitir que el vapor se esca-
paran el líquido que se devuelve a vente por degradación del mismo. pe antes de pasar al distribuidor.
la cabeza de la torre y el CO2.
3.3. Descripción El empaque que se empleará en la
La solución pura que sale por el del equipo principal torre será colocado al azar, es de-
fondo de la torre regeneradora se ––––––––––––––––––––––––––––––– cir, simplemente se arrojará duran-
impulsa nuevamente hacia la torre te la instalación y se dejará caer en
de absorción, para lo que pasa pre- La torre de absorción (Fig. 4) es un forma aleatoria.

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Figura 6.
Ubicación en
Por otro lado, se emplearán empa- una central que el tiempo de residencia debe generales, las aplicaciones más im-
eléctrica del
ques Tellerettes tipo-R de 95,25 sistema de
ser de 6 a 10 minutos. portantes son las que se nombran a
mm de diámetro, formado por fi- absorción de continuación, si bien el estudio de-
lamentos toroidales, cuya aplica- CO2 descrito La torre regeneradora (Fig. 5) pre- tallado de las mismas constituyen
ción principal es que el volumen senta el tipo de empaque, plato so- un desarrollo específico que no se
fraccionario vacío ε o fracción de porte, distribuidor de líquido, etc. tratará en el presente artículo.
espacio vacío que se produce en el idénticos a los de la torre de absor-
lecho con este empaque es grande ción, dada la similitud de dimen- Existen dos soluciones:
(92%), lo que permite el paso de siones y capacidad de las torres.
volúmenes considerables de flui- - Almacenarlo en el océano.
do, que a su vez contribuye a eli- La distancia entre el plato soporte - Venderlo para otros usos indus-
minar el fenómeno de inundación. y el nivel de líquido en el fondo de triales.
Por otro lado, existe una menor la columna es el principal proble-
caída de presión, que tiene lugar al ma en el diseño de las torres empa- Dentro de la segunda aplicación,
pasar el gas por éstos, debido a una cadas; el nivel de líquido en el fon- podemos incluir la síntesis de pro-
construcción filamentosa que care- do de la torre debe ser tal que el re- ductos químicos, el proceso de ex-
ce de “volúmenes muertos”, ase- torno del rehervidor nunca debe tracción de petróleo, utilización en
gurando una orientación uniforme estar sumergido bajo el nivel de lí- procesos biológicos y, por último,
a través del lecho empacado, con quido, ya que esto causaría la inun- la aplicación en la industria ali-
una mínima resistencia al paso del dación de la torre. mentaria.
flujo de gas. Esta reducción es, en
el caso de los Tellerettes tipo-R, un El retorno del rehervidor no debe
50% menor en comparación con afectar a la superficie del líquido,
los empaques tipo silla. para lo cual los flujos deben entrar
paralelos a su nivel.
Por último, otro aspecto importan-
te del diseño de la torre es el tiem- En la figura 6 puede verse la ubi-
po de residencia del líquido en el cación del proceso descrito en la
fondo de la misma, que debe ser central eléctrica de Juan Grande,
suficientemente largo para evitar la anteriormente citada.
entrada de vapor en los conductos
de salida del líquido (lo que causa-
4. Usos del CO2
ría cavitación en las bombas), dan-
do tiempo para que el líquido y el
vapor se separen. Una vez separado el CO2 surge el
problema de ¿qué hacer con el dió-
Para todo ello se ha determinado xido de carbono recogido? En líneas

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