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3.6 CAPACIDAD CALORFICA DE GASES.
Para los gases reales, la capacidad calorfica a presin constante es funcin
de la presin y de la temperatura. Sin embargo, en muchos casos es posible
despreciar la dependencia de la presin, quedando en funcin de la
temperatura nicamente. Cuando esto no es posible, hay mtodos
termodinmicos de clculo para encontrar esta dependencia partiendo de
unos datos de referencia.
Se comenzar por examinar algunas generalidades para los gases ideales y
se hablar posteriormente de los gases reales.
3.6.1 GASES IDEALES.
Un gas ideal es aquel que cumple la ecuacin de estado que relaciona la
presin, P; el volumen, V; la temperatura, T y el nmero de moles, n:
Vicerrectora Acadmica
Direccin Nacional de innovacin Acadmica

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Para los gases ideales se encuentra que la energa interna es funcin de la
temperatura nicamente e independiente de la presin y el volumen.
Adems, a partir de la definicin de entalpa, h = u + Pv, y la ecuacin de
estado del gas ideal, se sigue que:
3-19
o sea que la entalpa es, tambin, funcin exclusiva de la temperatura.
La relacin entre c
p
y c
v
para un gas ideal se muestra a continuacin:
Por definicin, h = u + Pv
Diferenciando: dh = du + d (Pv)
Sabiendo que: dh = cp dT y,du = cv dT
y adems, d (Pv) = d (RT) = R dT
entonces, c
p
dT = c
v
dT + R dT
por tanto,
3-20
La Figura 3.4 muestra la variacin de la diferencia (cp - cv) con la presin, a
vanas temperaturas, para el nitrgeno. En ella puede observarse como, a
bajas presiones y alias temperaturas, (comportamiento ideal), se cumple la
Ecuacin 3.20
Figura 3-4. Variacin de (c
p
c
v
) con la Temperatura y la Presin para el
nitrgeno.
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Para gases monoatmicos como el helio, el argn y el nen y muchos
vapores metlicos como el sodio, el cadmio y el mercurio, todos a bajas
presiones, puede suponerse que la nica forma de energa interna es debida
a la energa de traslacin de las molculas. En este caso puede demostrarse
que
con lo que: obtenindose que:
Como:
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se encuentra que:
como conclusin: en los gases ideales monoatmicos, la capacidad calorfica
a presin constante y a volumen constante se mantiene invariable con la
temperatura. Algunas veces son llamados gases ideales aquellos gases
cuyas capacidades calorficas se mantienen constantes con la temperatura.
Para los gases diatmicos como hidrgeno, oxgeno, nitrgeno, xido nitroso
y monxido de carbono se encuentra experimentalmente que, a temperatura
ambiente; valores que aumentan con la temperatura
Para los gases poliatmicos como el C0
2
, NH
3
, Cl
2
, Br
2
, etc., las capacidades
calorficas tambin varan con la temperatura y de manera diferente para
cada gas. Puede darse una relacin aproximada de esta variacin en funcin
del nmero de tomos en la molcula y de que sta sea o no lineal. La Tabla
3.2 resume la informacin anterior.
Tabla 3-2. VALOR APROXIMADO DE LA CAPACIDAD CALORFICA,
TIPO DE
MOLCULA
ALTA
TEMPERATURA
TEMPERATURA
AMBIENTE
Monoatmica
Poliatmica Lineal
Poliatmica no
lineal
3 R
n es el nmero de tomos en la molcula.
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Para encontrar una ecuacin terica que describa la variacin de la capacidad
calorfica de los gases con la temperatura, habra que tener en cuenta los
movimientos de traslacin, rotacin, vibracin y los cambios electrnicos de
los tomos o molculas, de tal manera que cp podra expresarse siempre en
la forma:
c
p
= Trmino constante + funcin de la temperatura
reunindose en el trmino constante los movimientos de traslacin y rotacin
y en el trmino variable con la temperatura las vibraciones y los cambios
electrnicos. As, para un gas monoatmico:
y parauno diatmico:
ecuaciones en las cuales el trmino variable con la temperatura es
complicado y de difcil manejo.As, por ejemplo, para el monxido de carbono,
hasta 2000 K, la ecuacin es:
con la temperatura en K.
Debido a su complejidad, en la prctica se utilizan ecuaciones semiemipricas.

3.6.2 GASES REALES.
El hecho de que las capacidades calorficas, a presin y a volumen constante,
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sea solo funcin de la temperatura no es aplicable completamente a los
gases reales. Sin embargo, como todos los gases reales a bajas presiones y
temperatura ambiente o superior a ella cumplen la ecuacin de estado del
gas ideal, es til presentar los datos de capacidades calorficas en ese
estado y realizar las correcciones necesarias para no idealidad mediante los
mtodos termodinmicos apropiados.
Para indicar que estos datos slo son aplicables en el estado ideal se
simbolizan con un asterisco o la letra o minscula como superndice, as:
c
P
* c
P0
c
V
* c
V0
Finalmente, cuando la presin no est muy separada de las condiciones en
que se conoce la capacidad calorfica, las correcciones necesarias pueden ser
despreciadas, ya que son de muy pequea magnitud.
3.7 DATOS PARA CAPACIDADES CALORFICAS A PRESIN CONSTANTE,
cp, DE GASES.
La informacin o datos sobre capacidades calorficas a presin constante se
presentan de las siguientes formas:
Tablas de valores puntuales.
Grficos.
Nomogramas.
Ecuaciones.
A continuacin se tratar, detenidamente, cada una.


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