UNIVERSIDAD REY JUAN CARLOS

PRCTICAS DE QUMICA BSICA DEL MEDIO AMBIENTE

SEGURIDAD EN EL LABORATORIO. Introduccin

Unas enseanzas qumicas que se precien deben proponerse para formar
profesionales capaces de manejar sustancias txicas, corrosivas, inflamables e incluso
ocasionalmente explosivas. La mayor parte de las sustancias qumicas de uso en el
laboratorio caen dentro de una o ms de las categoras anteriores, poseyendo un grado
de riesgo variable, por tanto, deben manejarse con respeto (no con miedo), y de ah la
necesidad de utilizar y adquirir buenas tcnicas operatorias y medidas de precaucin.
Mientras que la corrosin, explosin y los incendios son riesgos claramente
perceptibles, la toxicidad de un compuesto qumico suele resultar menos evidente. El
procedimiento ms seguro para evitar sus efectos consiste en no permitir que ninguna
sustancia extraa a nuestro organismo penetre en l. Merece la pena sealar que el
globo ocular es la zona corporal a travs de la cual las sustancias qumicas se absorben
ms rpidamente, as como que la mayora de los disolventes orgnicos, debido a su
volatilidad, son particularmente peligrosos y se ha de evitar siempre la inhalacin de sus
vapores, adems del contacto con la piel.
Estas advertencias de tipo general servirn de poco sin instrucciones ms
concretas. Por tanto lea cuidadosamente las Normas de Seguridad que se le adjuntan.
Recuerde que posee un solo cuerpo, y que la qumica no necesita que se la convierta en
un gran riesgo para ser una ciencia divertida y gratificante.

CONSEJOS GENERALES

1. La mesa del laboratorio debe permanecer siempre limpia y seca
2. Los residuos slidos y papeles de filtro no deben arrojarse a la pileta. Se
almacenarn en contenedores apropiados para ello.
2
3. Todas las llaves de agua, gases, trompas de vaco, equipos elctricos, etc.,
deben estar apagados cuando no se estn utilizando.
4. Todas las operaciones que requieran el manejo de reactivos nocivos para la
salud deben realizarse en vitrina.
5. Todo el material de vidrio ser lavado escrupulosamente y secado despus de
finalizar cualquier experimento.
6. Todo el material de vidrio que no vaya a usarse deber guardarse en las
mesas de laboratorio, nunca se almacenar encima de ellas.
7. Si alguna reaccin hubiera de dejarse conectada durante perodos de tiempo
distintos a las horas de laboratorio, stas debern quedar perfectamente
etiquetadas y previa autorizacin por el monitor correspondiente.

MEDIDAS DE SEGURIDAD

Conducta en el laboratorio
1. Excepto en caso de emergencia, queda terminantemente prohibido correr en
los laboratorios, as como la prctica de juegos, bromas y dems
comportamientos irresponsables.
2. No se puede comer, beber, ni fumar en los laboratorios
Proteccin personal
1. Todos los alumnos irn provistos de bata
2. Todos los alumnos llevarn gafas de seguridad dentro del laboratorio. No use
lentes de contacto a menos que no tengas otra alternativa, si no tiene ms
remedio que usarlas comunqueselo a su monitor y ponga especial cuidado
con sus ojos; si penetran lquidos corrosivos es esencial quitarse
inmediatamente las lentes de contacto. Adems las lentes blandas puede
absorber algunos vapores orgnicos.
3. No se deben oler los productos orgnicos, ni pipetear succionando con la
boca ningn disolvente. Utilizar una pera de goma.
4. D por supuesto que todos los disolventes son inflamables, aljelos de
cualquier fuente de calor.
5. D por supuesto que todos los cidos y bases son corrosivos y manjelos con
precaucin.
6. D por supuesto que respirar vapores de disolventes puede tener efectos
fisiolgicos adversos.
Ubicacin de los productos
1. Antes de usar un producto qumico, consulte la etiqueta. En caso de duda
consulte con su monitor.
2. Los productos nunca se acumularn en las mesas de laboratorio o en las
vitrinas, siempre debern retornarse a la estantera de donde se cogieron.
3. Todas las botellas, matraces, etc. que contengan reactivos o muestras,
debern estar perfectamente etiquetados y tapados.

Equipos de primeros auxilios
Existe un botiqun en el laboratorio, pero su uso precisa de previa comunicacin
a cualquier monitor presente en el mismo.


EL CUADERNO DE LABORATORIO

3
Uno de los puntos ms importantes sobre el cuaderno de laboratorio es que el
mismo debe hacerse sobre la propia mesa del laboratorio y escrito a la vez que se llevan
a cabo los experimentos. No es recomendable en absoluto tomar notas sueltas sobre los
experimentos y escribir los detalles posteriormente en el cuaderno. Un cuaderno de
laboratorio debe tener en cuenta una serie de detalles imprescindibles.
1. Fecha en que se lleva a cabo el experimento
2. Ttulo del experimento.
3. Objetivo del experimento o reaccin.
4. Esquema del experimento o reaccin
5. Tabla de reactivos y productos.
6. Procedimiento experimental detallado.
7. Caractersticas de los productos.
8. Referencias Bibliogrficas sobre los productos y el procedimiento (si las
hubiese)
9. Datos analticos y espectroscpicos.
En referencia al punto 6 es obligacin de la persona que realiza el experimento
detallar adecuadamente el material usado, as como las cantidades de reactivos, las
condiciones experimentales y el mtodo utilizado para aislar y purificar el producto.
Cualquier cambio de color o temperatura debe ser anotado.
Se debe escribir claramente y sin ambigedades poniendo atencin a la
gramtica. Es muy importante que cualquier otra persona que lea el cuaderno pueda
repetir fielmente el experimento sin confusiones por lo que ste debe estar completo y
ser perfectamente legible.
Ya que todos los experimentos que se van a realizar en el laboratorio han sido
realizados y comprobados previamente, el profesor no necesita un cuaderno de
laboratorio excesivamente meticuloso. Por ejemplo, cuando se describe el
procedimiento experimental es suficiente con hacer referencia clara al material usado y
anotar cualquier desviacin o modificacin del procedimiento experimental descrito.

MATERIAL DE LABORATORIO

El material de vidrio es uno de los elementos fundamentales en el laboratorio.
Frente a un conjunto de ventajas, entre las que destaca su carcter inerte, transparencia,
manejabilidad y posibilidad de disear piezas a medida, presenta como nico
inconveniente su fragilidad.
4
Material de Laboratorio

Matraz de tres Embudo de Bureta Buchner Columna de
Bocas Adicin Cromatografa
Refrigerantes Erlenmeyer Embudo Matraz
Cnico Aforado

Embudo de Probeta Mortero Pipeta Pasteur
Adicin
5
Matraz Redondo Embudo Tubo de Ensayo Termmetro y Vaso
De decantacin de precipitados


Frasco lavador pipeta graduada
Vidrio de Reloj Cristalizador


6
Funcin del material de laboratorio

NOMBRE FUNCIN de elementos de medicin
Balanza de
precisin
medir masas de sustancias slidas.
Bureta medir el volumen de una solucin que reacciona con un volumen
conocido de otra solucin .
Papel de pH medir el pH. Conocer la acidez de una solucin.
Pipeta gotero trasvasar pequeas cantidades de lquido, de un recipiente a otro,
cuando no es necesario realizar mediciones. Su funcin es la misma
que la de un gotero.
Pipeta graduada medir un volumen exacto de lquido, con bastante precisin, y
trasvasarlo de un recipiente a otro.
Probeta
graduada
medir volmenes de lquidos.
Termmetro medir temperaturas.
NOMBRE FUNCIN de elementos de calefaccin
matraz calentar lquidos cuyos vapores no deben estar en contacto con la
fuente de calor.
Matraz de
destilacin
para calentar lquidos, cuyos vapores deben seguir un camino
obligado (hacia el refrigerente), por lo cual cuentan con una salida
lateral.
Cpsula de
porcelana
calentar o fundir sustancias slidas o evaporar lquidos.
Cristalizador evaporacin de sustancias.
Erlenmeyer calentar lquidos cuyos vapores no deben estar en contacto con la
fuente de calor.
Esptula de
combustin
un extremo se utiliza para retirar pequeas cantidades de sustancia y
depositarla en otro recipiente; el otro extremo para calentar
pequeas cantidades de sustancia.
Estufa elctrica se utiliza, para secado de sustancias y esterilizacin. Alcanza
tenperaturas entre 250 y 300 C.
Mechero de
BUNSEN
fuente de calor.
Refrigerante se utiliza para condensar los vapores de el o los lquidos que
intervienen en la destilacin.
Tubos de ensayo disolver, calentar o hacer reaccionar pequeas cantidades de
sustancia.
Vaso de
precipitados
preparar, disolver o calentar sustancias.

7
NOMBRE FUNCIN de elementos de soporte
pinza de madera sujetar tubos de ensayo.
Doble Nuez sujetar aro de bunsen, pinza para baln y otros soportes similares.
Gradilla apoyar tubos de ensayo.
Pinza para
matraz
sujetar el baln.
Pinza para
crisoles
sujetar crisoles.
Soporte universal se utiliza en el armado de muchos equipos de laboratorio.
Tringulo de
pipa
sostener un crisol, mientras es sometido a la llama del mechero.
Trpode apoyar la tela de amianto.
NOMBRE FUNCIN de elementos varios
Campana de
extraccin
se utiliza cuando se necesitan evaporar sustancias txicas.
Embudo trasvasar lquidos de un recipiente a otro, evitando que se derrame
lquido; tambin se utiliza mucho en operaciones de filtracin.
Escobilla limpiar el material de laboratorio.
Mortero machacar y/o triturar sustancias slidas.
Papel de filtro filtrar; se usan junto con un embudo.
Propipeta para evitar succionar con la boca lquidos venenosos, corrosivos o
que emitan vapores. Se utiliza junto con una pipeta graduada.
Varilla de vidrio mezclar o agitar sustancias; tambin en ciertas operaciones en que se
necesita trasvasar un lquido, para evitar que ste se derrame.
8
PRACTICA 1.

CIDOS Y BASES.
PREPARACIN DE DISOLUCIONES Y SU VALORACIN

Objetivos especficos

Preparacin de disoluciones, uso de material Volumtrico. Normalizacin de
disoluciones. Utilizacin de indicadores qumicos. Determinacin de la concentracin
de disoluciones de cidos y bases.
Preparacin de disoluciones
Disolucin es una mezcla homognea de un soluto (slido, lquido o gas) en un
disolvente (generalmente lquido). En multitud de operaciones qumicas resulta
indispensable realizar las reacciones con sustancias en disolucin.
Si se conoce la concentracin de una disolucin tipo, sta puede servir como
instrumento de medida de elevada precisin. El anlisis cualitativo basa algunos de sus
mtodos en las reacciones con disoluciones de concentracin conocida.

Tcnica seguida en la preparacin de disoluciones. (Operaciones bsicas)

Toma de reactivos.- Al tomar un reactivo slido o lquido de un frasco
debe evitarse su contaminacin teniendo en cuenta las siguientes normas:
1.-La parte interna del cierre de los frascos de los reactivos nunca se pone
en contacto con la mesa u otras fuentes de contaminacin.
2.-Un reactivo slido se saca del frasco mediante una esptula limpia y
seca.
Transferencia de slidos. Cantidades pequeas de un reactivo slido se
transfieren de un frasco a un recipiente utilizando una esptula limpia y seca.
Para introducir un slido en un recipiente de boca estrecha se puede
utilizar un embudo limpio y seco, si el slido se va a disolver se puede pasar el
disolvente a travs del embudo en pequeas fracciones para arrastrar todo el slido.

Pesada. Calculados los gramos precisos de soluto, se pesan en un vidrio
de reloj o en un pesa-sustancias, si la sustancia es higroscpica.
-Para pesar se utilizarn balanzas digitales de precisin.
-No debe pesarse nunca directamente
sobre el platillo, ni sobre un papel.
-Si ha adicionado ms producto del
necesario, no lo quite encima de la
balanza pues puede daarla, retire el
vidrio de reloj de la balanza, quite el
exceso de producto y vuelva a pesar.
-Antes de realizar una pesada comprobar el cero de la balanza y que est
nivelada.
-Despus de usar la balanza, djela completamente limpia.



Pesasustancias Vidrio de Reloj
9
Trasvase de lquidos. Para evitar salpicaduras al verter
un lquido de un recipiente a otro se apoya una varilla
de vidrio sobre el pico del recipiente de forma que el
lquido fluya por la varilla y se recoja en el otro
recipiente. Si el recipiente es de boca pequea, se debe
utilizar un embudo de vidrio seco y limpio en el que
caiga el lquido procedente de la varilla. (Fig1)


Medicin de lquidos. Los lquidos pueden medirse
determinando su volumen. Se utilizan cuatro
instrumentos para la medida de volmenes de lquidos:
pipeta, probeta, bureta y matraz aforado. Estos
instrumentos tienen marcas grabadas en su superficie
que indican volmenes, para medir el volumen el nivel
del lquido se compara con las marcas de graduacin
sealadas sobre la pared del instrumento. Dicho nivel
se lee en el fondo del menisco que se forma en el
lquido. Se obtienen lecturas exactas situando el ojo a la
altura del menisco.

Matraz aforado. Mide volmenes con gran precisin.
Solo mide un volumen dado por un aforo. Al ser un
instrumento muy preciso debe tenerse en cuenta:
-No se puede calentar ni adicionar lquidos calientes.
-El enrase debe hacerse con cuidado procurando que sea
la parte baja del menisco la que quede a ras de la seal
de aforo.

Preparacin de disoluciones
Para preparar las disoluciones pesada la sustancia si se trata de un soluto slido,
o tomando el volumen adecuado con una pipeta si el soluto es lquido, sta se pone en
un vaso de precipitados y se adiciona una pequea cantidad de agua agitando, si es
necesario puede calentarse para favorecer la disolucin. Se deja enfriar antes de verterla
en el matraz aforado empleando el embudo. Se lava repetidas veces el recipiente con
agua destilada, que se vierte tambin en el matraz aforado. Finalmente, se aade agua
hasta aproximarnos a la marca de enrase, la ltima porcin de agua debe aadirse con
cuentagotas hasta que la tangente a la curvatura del menisco coincida con la lnea de
enrase grabada en el matraz. Tapar el matraz y mezclar bien la disolucin agitando e
invirtiendo el matraz.
Si la disolucin es de lquido en lquido requiere nicamente algunas
precauciones: Nunca se pipetear con la boca. Al succionar se cuidar que la pipeta
est bien introducida en el lquido y que seguir estndolo an cuando se vaya llenando
con l, si quedase poco introducida, pueden penetrar burbujas de aire, que junto al
lquido ascenderan hasta la boca.
En casos especiales, por ejemplo, al tratar de disolver cido sulfrico en agua, se
aadir ste sobre el agua, muy poco a poco, y agitando suavemente para evitar que la
temperatura se eleve excesivamente.
La disolucin de gas en lquido se logra haciendo borbotear el gas en el seno del
lquido, enfriando para favorecer la solubilidad. Se emplean frascos lavadores de gases.
10
Las concentraciones de las disoluciones se expresan en %, Normalidad (N),
Molaridad (M), Molalidad (m) y fraccin molar (X).
Para preparar un determinado volumen de disolucin a una determinada
concentracin, se har el clculo previo de las cantidades de soluto precisas. Si este es
slido, se pesar, si es lquido se pesa o se mide el volumen correspondiente, conocida
su densidad.

Pipetas: Las pipetas se utilizan para transferir
volmenes de lquidos cuya cantidad debe ser medida con
exactitud. Hay de varios clases, en este caso utilizaremos
pipetas graduadas de clase B, provistas de un sistema de
succin. Se usa tomando la cantidad hasta el enrase
deseado, en posicin vertical se deja caer lentamente el
lquido sobre la pared del recipiente donde se quiere
transferir y se dejan 10 segundos una vez vaciada para que
la pipeta se vace totalmente. Nunca introducir una pipeta
en una botella de reactivo pues puede impurificarlo.
Transvasar la cantidad aproximadamente necesaria a un
vaso de precipitados y tomar de este la disolucin.
Precauciones por tratarse de un instrumento muy preciso:
-Nunca trasvasar lquidos calientes.
-Antes de utilizar la pipeta, enjuagarla con una pequea
cantidad de la disolucin.
-El enrase se hace tomando como indicador la parte baja
del menisco. Al enrasar la pipeta debe mantenerse vertical,
de manera que el enrase quede en lnea horizontal con el
ojo del operador.

Probeta: Los volmenes transferidos con una probeta son menos exactos que
con una pipeta. Se aade lquido hasta que el menisco coincide con el enrase deseado.
La precisin disminuye a medida que aumenta la capacidad de la probeta. Se usa solo
para medir nunca para preparar en ella disoluciones o mezclas.

Bureta: Se emplea exclusivamente para medir volmenes con exactitud en
valoraciones. Las buretas en general, tienen las marcas principales sealadas con
nmeros que indican mililitros y subdivisiones no numeradas que indican 0,1ml. Estn
provistas de una llave para controlar el flujo del lquido.
El uso de la bureta ser ms eficaz si se maneja la llave o la pinza con la mano
izquierda y con la derecha se agita el matraz reaccionante. Es un instrumento muy
preciso por lo que es necesario tomar una serie de precauciones para su uso:
-Nunca adicionar lquidos calientes.
-Despus de limpiar la bureta en las paredes interiores permanece una cierta
cantidad de agua que diluir el lquido que se adicione, cambiando su concentracin.
Antes de rellenar la bureta es necesaria enjuagar tres veces las paredes con una pequea
cantidad de la disolucin. La bureta se inclina y se gira de modo que toda la superficie
interior est en contacto con la disolucin utilizada para enjuagar.
-La zona que hay entre la llave y la boca de salida debe quedar completamente
llena de lquido, para ello se llena la bureta por encima del cero y se abre la llave hasta
que se llene dicho espacio con lquido.
-Siempre se empieza a valorar con la bureta llena hasta cero.
11
-El enrase se hace tomando como indicador la parte baja del menisco.
-El lquido debe caer lentamente para que no quede pegado a las paredes. Si
quedan gotas en las paredes significa que la bureta no esta limpia

Disolucin de solutos: Al disolver una sustancia hay que cuidar la eleccin del
disolvente. Junto con el agua, puede servir cualquier lquido tanto orgnico como
inorgnico. Para que una sustancia sea soluble debe guardar cierta analoga con el
disolvente. Semejante disuelve a semejante
Para ensayar la solubilidad se toma un tubo de ensayo con unos mililitros de
disolvente al que se aaden 0,1 g de soluto. Se agita y se observa si disminuye el
tamao del soluto, primero en fro y luego en caliente.
Si se disuelve totalmente es soluble, si se disuelve parcialmente es parcialmente es
soluble. Si no se disuelve nada es insoluble (escasamente soluble).
12
Procedimiento Experimental

a) Preparacin de una disolucin de HCl 0,15 M
Calcular a partir del peso molecular y del % (en peso) del HCl concentrado, el
volumen necesario para preparar 100mL de una disolucin de cido clorhdrico 0,15M.
Medir el volumen calculado en una pipeta y verterlo en un matraz aforado de 100mL,
aadir agua hasta enrasar.
La pipeta esta graduada de forma que el lquido sobrante en su extremo no debe
derramarse.
El HCl concentrado es corrosivo, provoca quemaduras, irrita las vas
respiratorias, los ojos y la piel, si entra en contacto con los ojos lavarlos inmediatamente
con agua abundante y acudir al mdico.

b) Preparacin de una disolucin de NaOH 0,1M y su normalizacin.
Calcular a partir del peso molecular y del % de pureza del hidrxido de sodio,
los gramos necesarios para preparar 250ml de disolucin de NaOH 0,1M. La forma
correcta de normalizar volumtricamente una disolucin de NaOH, consiste en valorarla
con volmenes conocidos de un cido que se puede calificar como patrn primario
1
. Un
patrn primario adecuado en este caso, es KHC
8
H
9
O
4
(hidrogenoftalato de potasio) que
se comporta como cido dbil frente al NaOH.

1.-Lavar la bureta con pequeas porciones de la disolucin de NaOH y fijarla a
un soporte vertical mediante una pinza para buretas. Despreciado el lquido
procedente del lavado, llenar la bureta con la disolucin de NaOH previamente
preparada. Eliminar las burbujas de aire en la columna as como las que hayan
quedado despus de la llave y enrasar.
2.-Tomar ahora una pipeta de 50ml y lavarla dos veces con 10-15ml de la
disolucin de hidrogenoftalato de potasio. Pipetear 50mL de la disolucin patrn
en introducirla en un erlenmeyer limpio de 250ml. Aadir 3 o 4 gotas de
fenolftaleina
2
.
3.-Colocar un papel blanco debajo del erlenmeyer para ver con mayor nitidez los
cambios de coloracin. Durante la valoracin, el contenido del erlenmeyer se
debe agitar continuamente. Aadir la disolucin de la bureta con rapidez al
principio, pero ms despacio a medida que nos acercamos al punto final. Las
salpicaduras adheridas a las paredes deben arrastrarse con agua destilada hacia el
seno de la disolucin. El punto final se alcanza cuando la disolucin adquiere
una coloracin rosada persistente durante 30 segundos.
4.-A partir del volumen de NaOH consumido y conociendo el volumen de
hidrogenoftalato de potasio, calcular la concentracin exacta de la disolucin de
NaOH.


1
El hidrogenoftalato de potasio es un patrn primario, una sustancia usada en anlisis qumico, obtenida
con una pureza superior al 99,99% y que es estable frente al vapor de agua y dixido de carbono
atmosfricos.
2
Un indicador qumico es una sustancia utilizada en las valoraciones para poner de manifiesto el punto
final de la misma).Un Indicador cido-base es una sustancia orgnica cuya forma no disociada tiene un
color diferente al de su cido o base conjugada.
HIn + H
2
O H
3
O
+
+ In
-

Color cido color bsico
En este caso la fenolftaleina:
Incolora
+ H
2
O
+ H
3
O
+
C
OH
C
O
-
O
OH OH O
-
O
O
O
-
C
C
Roja
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c) Valoracin de la disolucin de HCl preparada en el apartado a, utilizando
fenolftaleina como indicador.
1.-Tomar una pipeta de 10ml y lavarla 2 veces con 2 a 3ml de la disolucin de
HCl, verter 10ml de esta disolucin en un erlenmeyer. Recoger con un poco de agua
destilada las gotas de disolucin que puedan haber quedado adheridas a la pared
completando hasta 50ml y aadir 3 o 4 gotas de fenolftaleina.
2.-Proceder a la valoracin con la disolucin de NaOH normalizada. Medir el
pH final con papel indicador. Repetir todo el procedimiento 2 veces. Calcular la
concentracin de HCl valorado a partir de los datos experimentales.

d) Valoracin de vinagre comercial

El vinagre contiene una concentracin apreciable de cido actico. En este
apartado vamos a determinar la concentracin de dicho cido dbil, K
a
=1.8 10-5.
Primero hemos de diluir el vinagre ya que la concentracin de cido es muy alta y, si no
diluyramos, se consumira probablemente ms de una bureta de disolucin de NaOH
0.1M.
El procedimiento experimental se llevar a cabo de forma idntica al apartado
anterior, pero preparando la muestra del siguiente modo:

-Se filtran 20ml de vinagre comercial en un filtro de pliegues (si existen impurezas
slidas).
-Se toman 10ml de filtrado con la pipeta y se diluyen con agua destilada hasta 100mL.
-Se toma una muestra de 15ml de la disolucin.
-Se diluye la muestra con unos 50ml de agua, se aade el indicador y se valora con
NaOH. (previamente estandarizada)

A partir de la informacin obtenida determinar el porcentaje en peso de cido
actico en un vinagre comercial.

e) Hidrlisis de Sales

En tubos de ensayo limpios aadir aproximadamente 5ml de agua y disolver una
punta de esptula de las sales que aparecen en la tabla. Medir el pH de cada una de estas
disoluciones con papel indicador. Anotar los resultados en la tabla y explicar los
resultados obtenidos.

Formula Nombre pH Tipo de disolucin
Na
2
SO
4

NH
4
Cl
NaCl
NaAc
K
2
CO
3


14
PRCTICA 2.
DETERMINACIN DE PUNTOS DE EBULLICIN. DESTILACIN

Introduccin

La destilacin es el mtodo ms frecuente utilizado para la purificacin de
lquidos o aislamiento de los mismos de una mezcla de reaccin.

Cuando un lquido se introduce en un recipiente cerrado, se evaporar hasta que
el vapor alcanza una determinada presin, que depende nicamente de la temperatura.
Esta presin que es la ejercida por el vapor en equilibrio con el lquido se denomina
presin de vapor del lquido a esa temperatura. Cuando la temperatura aumenta, la
presin de vapor de un lquido aumenta regularmente. A la temperatura en que la
presin de vapor alcanza la presin atmosfrica el lquido empieza a hervir. A esa
temperatura se le llama punto de ebullicin.
Cada lquido tiene un punto de ebullicin caracterstico, que se puede utilizar
para su identificacin. No obstante, debido a su marcada dependencia de la presin y a
los errores a que pueden conducir las impurezas, es menos seguro y til en
caracterizaciones y como criterio de pureza que el punto de fusin en los slidos.
El punto de ebullicin de una sustancia depende directamente de la masa de sus
molculas y de la intensidad de las fuerzas atractivas entre ellas. As, en una serie
homloga, los puntos de ebullicin de cada compuesto aumentan regularmente con el
peso molecular, ya que al aumentar el nmero de tomos en la molcula, aumentan la
fuerzas de Van der Waals entre ellas.

Nombre del compuesto Frmula punto de
ebullicin(
o
C)
Metanol CH
3
OH 65
Etanol CH
3
CH
2
OH 78
n-Propanol CH
3
CH
2
CH
2
OH 97
n-Butanol CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH 118

Los lquidos polares tienen a hervir a temperaturas ms altas que los no polares
de igual peso molecular, los compuestos polares que se asocian entre s mediante
puentes de hidrgeno hierven a temperaturas ms altas que los que no pueden asociarse,
como puede verse en la tabla siguiente:

Nombre del compuesto Frmula punto de ebullicin(
o
C)
n-Propanol CH
3
CH
2
CH
2
OH 97
Acetona CH
3
COCH
3
56
n-Propano CH
3
CH
2
CH
3
-42

Un proceso de destilacin simple permite la separacin de dos sustancias en la
que slo una de ellas es voltil, se pueden separar ambas mediante una destilacin. El
componente ms voltil se recoger por condensacin del vapor y el compuesto no
voltil quedar en el matraz de destilacin. Sin embargo, si ambos componentes de una
mezcla son voltiles la destilacin simple no lograr su completa destilacin. La
mezcla comenzar a hervir a una temperatura intermedia entre los puntos de ebullicin
de los dos componentes, produciendo un vapor que es ms rico en el componente ms
15
voltil (de menor punto de ebullicin). Si condensamos este vapor obtendremos un
lquido enriquecido notablemente en este componente, mientras que el lquido que
queda en el matraz estar enriquecido en el componente menos voltil (mayor punto de
ebullicin). Por tanto, en una destilacin simple no conseguimos separar
completamente las dos sustancias voltiles.

Para conseguir esta separacin habra que someter a nuevas destilaciones tanto el
destilado como el residuo obtenido. Esto hara el destilado cada vez ms rico en el
componente ms voltil separando ste del menos voltil. Las llamadas columnas de
destilacin efectan este proceso de modo continuo. En una columna de destilacin el
vapor se condensa y se vuelve a destilar muchas veces antes de abandonar la columna.
Normalmente se recogen pequeas fracciones de producto destilado, llamndose al
proceso destilacin fraccionada.
Pinza clip
Colector
Entrada de
agua
Refrigerante
Matraz de
destilacin
Termmetro
Cabeza de
destilacin
Rejilla
Alargadera
Columna Vigreux
16
Como el lquido hierve cuando su presin de vapor iguala a la presin exterior,
si un lquido tiene una presin de vapor muy alta, de modo que su punto de ebullicin es
muy elevado, se puede destilar a presin reducida, con lo cual hervir a temperatura ms
baja. Esta tcnica de destilacin a baja presin se emplea para lquidos que
descomponen antes de alcanzar el punto de ebullicin.

Casi todos los lquidos tienden a sobrecalentarse (alcanzar una temperatura algo
superior al punto de ebullicin) en mayor o menor extensin. Se encuentran entonces en
un estado meta estable que se interrumpe peridicamente al formarse sbitamente una
gran burbuja de vapor en el seno del lquido, se dice entonces que ste hierve a saltos.
Cuando esto sucede, el vapor est tambin sobrecalentado y el punto de ebullicin
observado puede ser superior al real. Esto se puede evitar aadiendo al matraz de
destilacin 1 o 2 trocitos de plato poroso. Los pequeos poros de ste constituyen un
lugar adecuado para la formacin de ncleos de burbujas y el lquido hierve. Se el
lquido se abandona a una temperatura inferior a su punto de ebullicin, entonces los
poros del plato poroso se llenan de lquido y ste pierde su efectividad. Para la adicin
de un nuevo trocito, el lquido debe enfriarse por debajo de su punto de ebullicin, la
adicin de un trocito de material poroso a un lquido sobrecalentado provoca una
ebullicin repentina que puede ser violenta.

Existen sustancias que en ciertas proporciones forman mezclas llamadas
azeotrpicas que se caracterizan porque su vapor tiene la misma composicin que la
fase lquida y que por tanto no se pueden separar por destilacin. Un ejemplo tpico es
la mezcla azeotrpica formada por el etanol y el agua (95,6% de etanol y 4,4%agua)
cuyo punto de ebullicin a una atmsfera es de 78,2 C, inferior al punto de ebullicin
del agua (100C) y al del alcohol (78,3C), de ah que se llame mezcla de punto de
ebullicin mnimo.

Los componentes principales del vino son el etanol (alcohol etlico) y el agua. A
presin atmosfrica, el agua y el etanol forman una mezcla azeotrpica, que tiene
aproximadamente un 95,6% (en volumen) de etanol y un 4,4% (en volumen) de agua.

El etanol se separa de los dems componentes del vino (junto con cierta cantidad
de agua), mediante un proceso de destilacin.

El proceso de destilacin se puede seguir en los diagramas de equilibrio lquido-
vapor (diagramas de destilacin), representando la temperatura frente a la composicin
del lquido. La Figura 1 muestra el diagrama correspondiente a una mezcla de punto de
ebullicin mnimo, como es la que nos ocupa.
17


En la Figura se puede observar que el brazo a la derecha del punto azetrpico no
se visualiza fcilmente dado que la temperatura de ebullicin de la mezcla azeotrpica
slo se diferencia en una dcima de grado de la temperatura de ebullicin del etanol. La
muestra de vino que se va a destilar posee una composicin agua-etanol representada
por el punto X
L
en el diagrama de la Figura 1. Cuando calentamos, la muestra entra en
ebullicin a la temperatura T
x
y se forman vapores en equilibrio con la mezcla
acuoalcohlica de composicin X
V
que, por encontrarnos a la izquierda del punto
azeotrpico son ms ricos en el componente ms voltil de la mezcla. Si sometiramos
los vapores obtenidos a sucesivas destilaciones simples (destilacin fraccionada)
llegaramos a obtener en el destilado la mezcla azeotrpica de composicin X
M
V

X
M
L
y
a la temperatura de ebullicin constante 78,2C.
A medida que calentamos la muestra de vino, la mezcla agua/alcohol a destilar
se va a empobreciendo en etanol, y su composicin estara representada por un punto
situado a la izquierda del punto X
L
, de tal forma que llegaramos a destilar slo agua y
la temperatura de ebullicin sera la del agua.

Procedimiento experimental
Experimento 1.- Miscibilidad de diferentes alcoholes orgnicos.
18


Se toman fracciones de 5ml de los siguientes compuestos: etanol, isopropanol,
butanol y hexanol y se depositan en distintos tubos de ensayo. Se toman otros 5ml de
agua coloreada y se aaden a cada uno de los tubos de ensayo, se mezclan ambas
fracciones y se dejan reposar en la gradilla. Observar y explicar los resultados.

Experimento 2. Destilacin. Determinacin del grado alcohlico del vino.

Meriales y Reactivos
Matraz de destilacin de fondo redondo. Acoplador de termmetro. Termmetro. Tubo
en T. Refrigerante Liebig. Alargadera. Probeta. Densmetro. Dos soportes. Dos pinzas
con nuez. Mechero. Rejilla.
Vino. Agua destilada. Plato poroso.

Procedimiento
Se toman 100 ml de la muestra de vino, medidos en una probeta, y se introducen
en el matraz de destilacin de fondo redondo de 500 ml. Se aaden dos o tres trozos de
plato poroso, a fin de evitar los fenmenos de sobrecalentamiento.
A continuacin se realiza el montaje del aparato de destilacin de la siguiente
manera:
1 En la boca del matraz de destilacin se introduce una adaptador de boca
grande, el cual se une al tubo en T; en ste se introduce el acoplador del termmetro y
en l el termmetro, ajustando la posicin del bulbo de tal forma que quede a la altura
de la tubuladura del tubo en T, de manera que mida exactamente la temperatura del
vapor que asciende.
2 Por la tubuladura del tubo en T se acopla el refrigerante Liebig cuya funcin
es condensar el vapor a lquido, para que pueda ser fcilmente recogido en la probeta.
Como medio refrigerante se utiliza agua que circula de abajo a arriba por la camisa del
refrigerante, entrando desde la goma inferior conectada a la red hacia la superior
dirigida al desage.
Encender la manta calefactora y observar el aumento progresivo de la
temperatura hasta que se comience a obtener destilado. La temperatura debe haberse
estabilizado en unos 95C.
3 En la probeta se recogen 50 ml de destilado sobre los que se aade agua hasta
llegar a 100 ml. Una vez aadido agua destilada hasta completar los 100,0 ml de partida,
se mide la densidad con un densmetro:

19

La mezcla agua/alcohol obtenida se agita para homogeneizar y, una vez llevada a 20C
de temperatura, se mide su densidad sumergiendo en ella un densmetro, cuya escala de
densidades se expresa en g/cc. Obtenida la densidad se consulta la siguiente Tabla de
equivalencias "densidad/porcentaje en volumen de alcohol etlico (grado alcohlico del
vino)".

Tabla de equivalencias densidad/grado alcohlico de un vino medido a 20C
DENSIDAD (g/ml) GRADO ALCOHLICO (%
vol.)
0.989
0.988
0.987
0.985
0.984
0.983
0.982
8
9
10
11
12
13
14

Errores

Algunos errores que pueden cometerse durante la experiencia, alterando los resultados,
son:
- Calentamiento poco uniforme.
- Baja sensibilidad del termmetro.
- Mala calibracin del termmetro.
- Prdidas de vapor a travs de las juntas del montaje para destilacin.
- Prdidas de vapor en la recogida del destilado.
- Variaciones en la temperatura de medida de la densidad, ya que tiene que ser a 20C
de acuerdo con los datos que se tienen tabulados.
- Muestra no homogeneizada.
- Utilizacin incorrecta del densmetro.

Cuestiones

Por qu no se debe llenar un matraz de destilacin mucho ms de la mitad de su
capacidad?
Por qu no se evapora de repente todo el lquido del matraz de destilacin cuando se
alcanza el punto de ebullicin?
Un lquido orgnico empieza a descomponerse a 80
o
C. Su presin de vapor es entonces
de 36mmHg. Cmo podra destilarse este lquido?
Por qu hay que realizar las destilaciones fraccionadas de una forma lenta?
Citar dos razones que justifiquen el que el agua fra en un refrigerante se haga circular
en sentido ascendente desde la oliva inferior a la superior y no al contrario.
Indicar con qu fin se aaden a la muestra unos trozos de plato poroso
Sealar por qu no se mide la densidad y, a travs de ella, el grado alcohlico
directamente en la muestra de vino.
Describir cmo vara la temperatura de la experiencia. Se estabiliza la temperatura en
algn momento del proceso de destilacin? Razonar la respuesta.
20
Estimar en cada momento de la destilacin cul sera la composicin del destilado de
forma cualitativa.
Anotar la densidad y la temperatura de la mezcla acuoalcohlica obtenida. En funcin
de la Tabla de equivalencias densidad/porcentaje en volumen, calcular el grado
alcohlico del vino estudiado. Suponiendo que la densidad del alcohol etlico es 0,789
g/ml a 20C, calcular el porcentaje en peso de la mezcla acuoalcohlica obtenida.

Bibliografa y Enlaces en Internet
A continuacin se muestran algunas referencias y enlaces en Internet de inters
relacionados con esta prctica:
A. Larena y G. Pinto, "Qumica de Laboratorio", Servicio de Publicaciones
ETSII, Madrid (1989)
Barrow, "Qumica Fsica", Editorial Revert S.A. (1997)
R.Q. Brewster, C.A. VanderVert y W.E. McEwen, "Curso prctico de Qumica
Orgnica", Editorial Alhambra, (1977)
http://www.teletel.com.ar/quimica/index.html
http://www.computerhuesca.es/~fvalles/mechero/mechero.htm
http://lamb.chem.ucsb.edu/6A2/sld001.htm
http://ull.chemistry.uakron.edu/chemsep/distillation/
21
PRCTICA 3
TECNICAS DE FILTRACIN. CRISTALIZACIN DE SALES

Para la realizacin de una reaccin qumica es preciso conocer las proporciones
y cantidades de los reactivos y asegurarse que las sustancias utilizadas no se encuentran
impurificadas, as como posteriormente aislar y recoger los productos obtenidos en estas
reacciones. Para todo ello es necesarios conocer bien los objetivos marcados en esta
prctica.
Antes de comenzar el procedimiento es conveniente tener en cuenta alguna de
las operaciones bsicas ya tratadas en este cuadernillo, como son:

Contaminacin de reactivos, transferencia de slidos, pesada, transferencia de
lquidos, medicin de lquidos...

Filtracin de precipitados
Un problema normal el laboratorio es separar un lquido de un slido. El
objetivo de la filtracin es pasar el lquido a travs de un material poroso que
retenga las partculas slidas. Son factores importantes la diferencia de presiones
existentes entre ambas caras del material filtrante y el tamao de poro de ste. La
filtracin puede ser:
a) A presin normal o por gravedad b) A vaco.

Para filtrar a presin normal se opera tal y como se
muestra en la figura 4.
Se trata de filtrar una cantidad pequea de slido y es
necesario recuperar tanto el slido como la
disolucin, se utiliza un embudo con un ngulo
aproximado de 60 y un vstago largo, con un papel
de filtro que adecuadamente doblado en cono se
adhiera totalmente a las paredes. De este modo, el
flujo del lquido a travs del papel se acelera por la
succin debida a la columna de lquido del vstago
del embudo, que debe permanecer lleno a lo largo de
toda la operacin.
El papel de filtro se escoger de forma que su
porosidad este en consonancia con el tamao de
partcula del precipitado. Se colocar como se
muestra en la figura 5. Una vez colocado en el
interior del embudo, se humedecer con el lquido de
lavado, con el fin de que la superficie externa del
papel se adhiera por completo a la pared interna del
embudo.
El embudo con el papel de filtro se situar sobre el
soporte de forma que el vstago se encuentre en
contacto con la pared del recipiente de recogida del
filtrado, y a continuacin se ir vertiendo el lquido
hasta el embudo deslizndolo por la varilla.
La filtracin puede realizarse ms rpidamente si la
mayor parte del lquido sobrenadante se decanta al
22
papel de filtro. La decantacin es un proceso en el
que el lquido es cuidadosamente vertido desde el
precipitado de forma que se transfiere muy poco
slido al papel de filtro durante la operacin. En este
paso debe evitarse revolver el precipitado del fondo
del vaso.
Terminada la operacin, el slido que pueda
permanecer en el recipiente original se arrastra con
ayuda de la varilla y finalmente con pequeas
fracciones de disolvente que al mismo tiempo actuar
como lquido de lavado. Debe cuidarse mucho que en
las adiciones al filtro la disolucin no rebase nunca el
borde del papel, en ese caso pasara lquido sin
atravesar el filtro y arrastrara al filtrado partculas de
precipitado.

Para filtrar a vaco con Buchner, se tomar un crculo de papel de filtro de igual
dimetro que el interior del embudo Buchner y se situar sobre la placa interior,
humedecindolo luego con el lquido de lavado para que la adherencia sea total. El
embudo se adapta a un kitasato (figura 6) y se conecta la oliva lateral al aparato
productor de vaco. Las restantes operaciones son similares a las descritas para la
filtracin normal. Debe procurarse desconectar el kitasato del productor de vaco antes
de cerrar ste.

Generalmente la primera forma de filtrar es ms lenta, por tanto, dificulta ms el paso
de pequeas partculas a travs del filtro, y se utiliza en aquellos casos en los que el
precipitado es casi coloidal y pasa fcilmente los filtros, o cuando nos interesa eliminar
una pequea impureza insoluble garantizando que la disolucin pasa completamente
transparente. En este ltimo caso es corriente utilizar un filtro de pliegues. (Figura 7).
a
b
a
a
b
c
a
b
d
c
Recortar un circulo de
papel de filtro de tamao
adecuado
Doblar el semicrculo
por la mitad
Doblar cada mitad del semicrculo por la mitad
(Pliegues a y b hacia el mismo lado)
Abrir el filtro
Doblar cada cuarto de semicrculo por
la mitad, de manera que los pliegues
se dispongan alternativamente
(Pliegues b y d hacia el lado contrario
Abrir el papel
al semicrculo
(Pliegues a, b y c
hacia el mismo lado)
Abrir el papel
al semicrculo
23
La filtracin a vaco es mucho ms rpida se utiliza normalmente para separar
productor finales de las disoluciones que los contienen (aguas madres), dejndolos un
rato con paso de aire a travs del embudo para que se sequen.

Otras posibilidades de filtracin son:
El uso de lana de vidrio cuando nos interesa la disolucin y esta es capaz de
atacar el papel del filtro. El papel de filtro se sustituye por una pequea porcin de lana
de vidrio colocada en el interior del embudo, de forma que la disolucin tenga que pasar
por ella para alcanzar el vstago del embudo.
La filtracin con placa filtrante cuando nos interesa el precipitado y ste, o la
disolucin, son capaces de atacar el papel de filtro. El dispositivo es similar al buchner.

Teniendo en cuenta estos consejos vamos a describir brevemente el
procedimiento experimental a seguir:

Experimento 1. Para realizar esta experiencia se han de preparar previamente
dos disoluciones
1.- 100ml de una disolucin 0,5M de carbonato de sodio
2.- 100ml de una disolucin 0,2M de cloruro de calcio a partir de una disolucin
1M de dicha sal.

a) En un vaso de precipitados (100-200ml) limpio y seco se pesa la cantidad
apropiada de las correspondientes sales, carbonato de sodio y cloruro de
calcio, estas sales se disuelven en agua destilada, nunca sobrepasando la
cantidad de 100ml. La disolucin se adiciona a un matraz aforado de 100ml
y se enrasa con agua destilada.
b) De la disolucin preparada de cloruro de calcio 1M se extrae el volumen
necesario para realizar una disolucin 0,2M. Se utiliza de nuevo un matraz
aforado de 100ml.
c) Trasvasar 20ml de una disolucin de carbonato de sodio (0,5M) a un vaso de
precipitados. Sobre este vaso se coloca una bureta con una disolucin de
cloruro de calcio (0,2M) y se aade gota a gota hasta que la adicin de una
gota no produzca precipitado. El precipitado obtenido se filtra y lava
utilizando las tcnicas y recomendaciones dadas anteriormente, por ltimo se
pesa el precipitado para el clculo del rendimiento.


Experimento 2.
Preparacin de disoluciones
a) 250ml de una disolucin de sulfato de hierro(III) 0,05M
b) 250ml de una disolucin de hidrxido de sodio 0,3M
c) Tomar 50ml de la disolucin de sulfato de hierro(III) y aadir 50ml de la
disolucin de hidrxido de sodio. El coloide formado se debe filtrar utilizando
un filtro cnico, cronometrar el tiempo que tarda en recogerse 50ml de
disolvente. Repetir el proceso anterior utilizando un filtro de pliegues y un
buchner
3
Qu conclusiones pueden sacarse a la vista de los volmenes de
disolucin recogidos con cada uno de los dispositivos?

3
Si la disolucin recogida en el kitasato contiene partculas slidas se utilizarn dos papeles de filtro en el
buchner.
24
Cuestiones

Rellenar las siguientes tablas y responder a las cuestiones propuestas

Na
2
CO
3
+ CaCl
2

gramos
PM(g/mol)
Moles
M(mol/L)
V(ml)

Fe
2
(SO
4
)
3
+ NaOH
M (mol/l)
PM(g/mol)
V(ml)
Moles
Masa(g)

Qu cantidad de carbonato de sodio debe pesarse?
Calcular la concentracin de las disoluciones de carbonato de sodio y cloruro de calcio
en g/l.

Suponiendo que todo el volumen es de disolvente y la densidad es 1, calcular la fraccin
molar de ambas disoluciones.

Por qu no se utiliza la probeta para preparar cualquiera de las disoluciones?

Escribir las reacciones que se verifican en la precipitacin, correctamente ajustadas y
calcular:

A. La cantidad de carbonato de calcio utilizado y la de cada uno de los productos
resultantes. La reaccin es estequiomtrica? Cul es el reactivo limitante?
Si se ha operado adecuadamente el peso del precipitado obtenido una vez seco es
.....g. Calcular la solubilidad de la sustancia precipitada y expresar el resultado en g/l.

B. la cantidad de cloruro de hierro(III) y de hidrxido de sodio necesarios. Cuntos
gramos tericos deberan obtenerse de precipitado?


25

PURIFICACIN DE LOS SLIDOS POR CRISTALIZACIN

Fundamento terico

Cuando la concentracin de un producto comienza a exceder su solubilidad, ste
precipita. Por ejemplo, considere la formacin de sulfato de bario, BaSO
4
tiene una baja
solubilidad en agua, cerca de 4.10
-5
M. Esto significa que solo 4.10
-5
moles de sulfato de
bario se disuelven en agua para formar un litro de disolucin saturada. El sulfato de
bario es un electrolito fuerte y por eso cuando se disuelve en agua se disocia
completamente:

, BaSO
4
(s) Ba
2+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
4.10
-5
4.10
-5
mol + 4.10
-5
mol (por litro)
De modo que la disolucin resultante es realmente 4.10
-5
M en Ba
2+
y en SO
4
2-


Si mezclamos 0,5L de BaCl
2
1M con 0,5L de Na
2
SO
4
1M. La primera de estas
disoluciones contiene Ba
2+
en una concentracin 1M, debido a:

BaCl
2
Ba
2+
(ac) + 2Cl
-
(ac)
Y la segunda contiene SO
4
2-
tambin en una concentracin 1M

Na
2
SO
4
(s) 2Na
+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
1mol 2mol + 1mol (por litro)

En 0,5L de disolucin 1M de Ba
2+
existen 0,5 moles de Ba
2+
. Anlogamente, los
0,5L de disolucin 1M de SO
4
2-
contienen 0,5 moles de SO
4
2-
. Suponiendo que el
volumen total es 1L, la concentracin de Ba
2+
y SO
4
2-
despus de la mezcla ser 0,5M
Pero es esto posible? En una disolucin saturada, las concentraciones de Ba
2+
y SO
4
2-
son 4.10
-5
cada una. La disolucin preparada por la mezcla de las disoluciones de
cloruro de bario y sulfato de sodio, evidentemente es sobresaturada y de inmediata se
iniciar la precipitacin de sulfato de bario slido. En toda circunstancia, la
precipitacin se iniciar ligeramente despus que las dos disoluciones iniciales se
pongan en contacto entre si. El sulfato de bario continuar precipitando hasta que las
concentraciones de Ba
2+
y SO
4
2-
hayan sido reducidas hasta 4.10
-5
M, punto en el cual la
disolucin es saturada. Cada vez que los iones de un electrolito insoluble se introducen
separadamente en una disolucin de modo que la concentracin final del electrolito
exceda su solubilidad, entonces parte de l precipitar.

Vamos a definir dos magnitudes que dan idea de lo soluble que es un compuesto
en un determinado disolvente, la solubilidad y el producto de solubilidad.
La solubilidad viene dada por la masa, expresada en gramos, de soluto que es
capaz de disolverse en 100ml de disolvente. El producto de solubilidad por su parte, se
refiere a compuestos inicos y viene dado, para un compuesto genrico A
a
B
b
que
disocia segn:

A
a
B
b
aA
b+
+ bB
a+
K
ps
= [A
b+
]
a
[B
a+
]
b


26
Cuando un proceso de precipitacin es suficientemente lento se habla de
cristalizacin y, en este caso, hay tiempo de que las partculas que originan la fase
slida se dispongan de un modo ordenado formando cristales de tamao apreciable.
De cualquier modo un proceso de precipitacin no tiene nicamente lugar por
mezcla de dos reactivos que originen un tercer compuesto de baja solubilidad, en
numerosas ocasiones la precipitacin o cristalizacin tiene lugar como consecuencia de
una disminucin de la solubilidad de la sustancia, por modificacin de la temperatura, o
bien por eliminacin del disolvente por evaporacin.
La disolucin y posterior cristalizacin de sustancias es uno de los mtodos de
purificacin de slidos ms eficaces.
La idea de purificacin se basa en el hecho de que las impurezas que acompaan
al slido podrn eliminarse en una primera filtracin de la disolucin si son insolubles.
Si son solubles formarn una disolucin diluida al estar en pequea cantidad, por lo que
no es previsible que cristalicen a la par que el slido a purificar.

La primera etapa para conseguir la cristalizacin de una sustancia, a partir de
una disolucin es lograr la sobresaturacin de dicha disolucin. A continuacin y dado
que la sobresaturacin es un estado meta estable, el paso siguiente es provocar la
aparicin del exceso de slido bajo la forma de cristales.

Bsicamente pueden utilizarse dos tcnicas para lograr la sobresaturacin:
- Evaporacin del disolvente
- Descenso de la temperatura
4

Si se utiliza la primera de ellas, suele procederse normalmente a temperatura
ambiente, disolviendo la muestra en la menor cantidad posible de disolvente, filtrando
para eliminar impurezas no solubles y dejando evaporar lentamente al aire. Para la
evaporacin se utiliza un recipiente de gran superficie (cristalizador) que se cubre con
un papel de filtro para evitar la contaminacin con polvo ambiental. Se procura dejar la
disolucin en completo reposo hasta que los cristales formados sean de tamao
suficiente (1 a 10mm) lo que puede requerir varios das. En ese momento se procede a
la filtracin, lavado y secado.
El control de la cristalizacin estriba, por tanto, en la velocidad de evaporacin,
una evaporacin demasiado rpida provocar la formacin de un nmero grande de
cristales muy pequeos, mientras que una evaporacin lenta producir el efecto
contrario.
La tcnica de descenso de la temperatura se basa en la variacin que
habitualmente experimental la solubilidad con la misma. Para llevarla a cabo se disuelve
la sustancia en el disolvente adecuado a la temperatura de ebullicin, de modo que la
disolucin est prcticamente saturada. Dicha disolucin se filtra en caliente y, como los
slidos son normalmente ms solubles en caliente que en fro, al enfriarse el lquido
filtrado se alcanza pronto la saturacin, con lo que desde ese momento hasta que se
alcance la temperatura final se separar el exceso de slido correspondiente a la
diferencia de solubilidad.
En este caso el control de la velocidad de crecimiento de los cristales radica en el
control de la velocidad del enfriamiento. Un enfriamiento rpido producir cristales ms
pequeos que uno lento.


4
En la mayor parte de los casos, la solubilidad de un slido aumenta con la temperatura, aunque hay
algunas excepciones en las que se observa el comportamiento contrario.
27
Por otra parte existen slidos con una presin de vapor tan alta que pueden pasar
de slido a vapor por calentamiento sin alcanzar el estado lquido. Cuando se trata de
purificar uno de estos slidos se puede aprovechar esta propiedad, de forma que un
calentamiento del mismo va a provocar su paso a fase vapor y la posterior condensacin
de dicho vapor proporcionar el slido libre de impurezas no voltiles que le
acompaan.

Procedimiento Experimental

A- Pesar unos 15g de sulfato de cobre-agua (1/5) o sulfato de cobre
pentahidratado y disolverlos en 50ml de agua destilada a ebullicin.
Filtrar en caliente con un filtro de pliegues, recogiendo el filtrado sobre un vaso
de precipitados y concentrar hasta la mitad del volumen.
Transferir la disolucin caliente a un cristalizador y dejar enfriar hasta
temperatura ambiente, momento en que se han debido formar cristales de sulfato de
cobre.
Filtrar los cristales a presin reducida, lavarlos con pequeas porciones de agua
destilada, secarlos y pesarlos para calcular el rendimiento de la cristalizacin


B- Extraer el nitrato potsico de una mezcla que contiene slice (5 gramos),
disolviendo en un vaso en caliente con la mnima cantidad de agua, filtrando en caliente
y cristalizando la disolucin.
Qu cantidad de nitrato potsico se obtiene? Cul es el rendimiento? Por qu
existe diferencia de solubilidad entre ambos compuestos?
28
PRCTICA 4
Equilibrios de OXIDACIN-REDUCCIN

El estado o nmero de oxidacin es un nmero arbitrario que se asigna a un
determinado elemento en una combinacin qumica, que viene a dar una medida de la
extensin en que tendra que oxidarse o reducirse un elemento, en estado libre, para
llegar al estado en que se encuentra dicho compuesto. Dada la arbitrariedad de dicho
valor, es necesario establecer unas reglas de modo que los estados de oxidacin
asignados a los elementos en diferentes compuestos sean siempre los mismos.

Dichos valores se recogen en la siguiente tabla.

1. El nmero de oxidacin de una especie en estado elemental es 0.
2. El nmero de oxidacin de un in es igual a la carga de dicho in.
3. La suma de los nmeros de oxidacin de los distintos tomos es 0 en una
molcula neutra.
4. La suma de los nmeros de oxidacin de los distintos tomos es igual a la
carga del in.
5. Ciertos tomos tienen siempre los mismos nmeros de oxidacin.
6. Metales del grupo 1 (Li, Na...) +1
Metales del grupo 2 Be, Mg...) +2
Flor -1
Oxgeno casi siempre -2. (Excepto para perxidos(O
2
-2
) donde es 1 y
superxidos (O
2
-
) donde es 1/2)
Hidrogeno normalmente +1, excepto para los hidruros de los grupos 1 y
2 como NaH y CaH
2
donde es 1.
Ej1.-
1. O
2
(g) es una sustancia elemental, el nmero de oxidacin del oxgeno en la
molcula es 0.
2. S
-2
es un in monoatmico, el nmero de oxidacin del anin sulfuro es 2.
3. La suma de los nmeros de oxidacin en Cr(OH)
3
es 0
4. El nmero de oxidacin de la especie OH
-
es -1

Ej2.- Cul es el estado oxidacin del Mn, en el in MnO
4
-
?
La suma de los distintos nmeros de oxidacin del in es -1. El oxgeno presenta estado
de oxidacin -2, y hay 4 tomos de oxgeno, por tanto:
Oxnum(Mn) + 4*Oxnum*(O) = -1
Oxnum(Mn) + 4*(-2) = -1
Oxnum(Mn) = +7

Ej
3
.-En el caso del anin sulfato SO
4
2-
conocemos por definicin que el estado
de cada uno de los oxgenos es II, de forma tal que, supuesto el enlace inico los
cuatro aniones xido aportaran una carga de 8. De este modo y para que la carga
resultante del anin sea 2, la del azufre debe ser +6. El estado de oxidacin del azufre
es VI.
El proceso de oxidacin se define como el proceso en el que aumenta el estado
de oxidacin de alguna especie qumica y el de reduccin aquel en el que disminuye el
estado de oxidacin de alguna especie qumica.
29
Una especie que aumente su estado de oxidacin se ha oxidado, mientras que la
especie que disminuye su estado de oxidacin se ha reducido. Son dos procesos
asociados si una especie se oxida es por que otra especie se ha reducido.
La especie que se oxida se conoce como reductor por provocar la reduccin de la
segunda especie, la que se reduce se conoce como oxidante.

Vamos a estudiar las etapas necesarias para ajustar una reaccin de oxidacin
reduccin.
A- Identificar la especie que se oxida y la que se reduce. Para ello debemos
examinar el estado de cada uno de los elementos de las especies qumicas
involucradas en la reaccin, tanto de reactivos como de productos, pudiendo
determinar de este modo que elementos ha aumentado o disminuido su
estado de oxidacin.
De este modo podemos escribir una semirreaccin de oxidacin en la que
participe nicamente la especie que se oxida y otra semirreaccin de
reduccin.
B- Una vez escritas las dos semirreacciones ajustamos el nmero de tomos en
cada una de ellas aadiendo protones y molculas de agua donde sea
necesario si la reaccin transcurre en medio cido o neutro, y grupos
hidrxilo y molculas de agua si la reaccin transcurre en medio bsico.
C- Una vez ajustado el nmero de tomos de cada una de las semirreacciones,
se ajustan las cargas sumando electrones en el miembro necesario para
mantener la electroneutralidad.
D- Se multiplican las semirreacciones por los coeficientes adecuados para que el
nmero de electrones libres en las dos sea idntico.
E- Se suman las dos semirreacciones, con lo que los electrones deben
desaparecer.
F- Se ajustan las especies que no han cambiado su estado de oxidacin.

Las semirreacciones utilizadas en el proceso de ajuste de una reaccin redox no
tienen ningn significado por separado, de forma que una semirreaccin de oxidacin
no puede darse si no es asociada a una de reduccin y viceversa. Adems, hay que tener
en cuenta que las semirreacciones siempre se deben escribir especies qumicas que
tengan existencia real en la disolucin.

Ejemplo. Reaccin entre dicromato potsico e yoduro de hidrogeno para formar
perclorato de cromo (III) e yodo.
Las especies en que se producen cambios en los estados de oxidacin son el
anin dicromato y el anin yoduro.

Cr
2
O
7
2-
Cr
3+
Cr(VI) a Cr(III) proceso de reduccin
I
-
I
2
I(-I) a I(0) proceso de oxidacin

Las dos semirreacciones con los tomos ajustados seran:

Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
2Cr
3+
+ 7H
2
O
2I
-
I
2

Para que ambas sean elctricamente neutras sumamos electrones:

30
Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
2I
-
I
2
+ 2e
-


Para conseguir el mismo nmero de electrones en las dos semirreacciones basta
con multiplicar la segunda por 3

Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
3 (2I
-
I
2
+ 2e
-
)
De este modo al sumar las dos semirreacciones desaparecen los electrones libres

Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O
3 (2I
-
I
2
+ 2e
-
)____________________
Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6I
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O +3 I
2


Se ajustan ahora las formulas moleculares aadiendo los contraiones que sean
necesarios. En este caso puesto que se forma perclorato de cromo (III) y en el primer
miembro aparecen protones, es lgico pensar que dichos protones provienen del cido
perclrico teniendo:

K
2
Cr
2
O
7
2-
+ 8HClO
4
+ 6HI 2Cr(ClO
4
)
3
+ 7H
2
O +3 I
2
+ 2KClO
4

Procedimiento experimental.

1.-Poner en un tubo de ensayo 1mL de disolucin de CuSO
4
0,5M e introducir en la
misma un pequeo clavo o trozo de alambre de hierro. Calentar muy suavemente para
acelerar la reaccin.

2.-Poner en un tubo de ensayo 1ml de disolucin de K
2
Cr
2
O
7
0,1M, agregar 0,5ml de
cido clorhdrico 1M luego un poco de granalla de Zn y agitar.

3.-Poner en un tubo de ensayo una esptula de hierro en polvo o una viruta de este
metal, aadir 1ml de H
2
SO
4
1M y calentar suavemente.

4.- poner en un tubo de ensayo una disolucin de oxalato de sodio 0,1M Na
2
C
2
O
4

agregar unas gotas de HCl 2M y a continuacin unas gotas de KMnO
4
, realizar la
experiencia en fro, despus calentar el tubo de ensayo.


5.- Poner en un tubo de ensayo 0,5ml de una disolucin de NaClO
3
0,1M una gota de
HCl 2M y varias gotas de KI 0,5M. Aadir a continuacin 0,5ml de CHCl
3
o CH
2
Cl
2
y
agitar. Se observa color violeta en la fase orgnica debido al I
2
extrado.

6.- Tomamos unas virutas de Cu y las ponemos en dos tubos de ensayo, adicionamos
unas gotas de cido ntrico concentrado y diluido (1M) sobre el metal, tapamos los
tubos de ensayo con tapones de corcho.

31
Corrosin

Tomamos 3 clavos de hierro y los sometemos a distintas condiciones
experimentales para estudiar su comportamiento.
Tubo1.- Introducimos un clavo de hierro en el tubo de ensayo y lo cubrimos con
agua desionizada.
Tubo2.-Introducimos un clavo de hierro en el tubo lo cubrimos con agua
desionizada previamente hervida, aadimos una capa de aceite.
Tubo3.-Aadimos aproximadamente 1g de cloruro de calcio anhidro,
depositamos el clavo sobre la sal y tapamos el tubo con un tapn de corcho.

Despus de 3 das anotamos los cambios observados en la siguiente tabla. Tubos
de ensayo
Tubo Condiciones
experimentales
Observaciones (despus de 3 das)
1
2
3
4


Cmo defines el proceso de corrosin? Qu condiciones se requieren para que
tenga lugar?
Por qu aadimos agua hervida y aceite en el tubo 2?


Proteccin catdica


Poner En un 4 tubo de ensayo un clavo galvanizado y cubrirlo de agua. Anotar
las observaciones.
Tomar los tubos de ensayo 1 y 4 y aadir unas gotas de KSCN Justificar los
resultados observados.

Cuestiones

Observar los procesos anteriores, anotar los cambios de color y/o precipitacin,
escribir todas las reacciones que tengan lugar.
Indicar para las reacciones redox:
32
a) Oxidante y Reductor
b) Semirreaccin de oxidacin y de reduccin con sus correspondientes valores
de E
o
(V)
c) Reaccin total con el valor de E
o
(V) resultante.
Reaccin molecular ajustada.

Potenciales de Reduccin Estndar

Semirreacciones ajustadas E
o
/ V notas

CO
2
(g) + 2H
+
+ 2e
-
CO(g) + H
2
O - 0.12
2CO
2
(g) + 2H
+
+ 2e
-
H
2
C
2
O
4
- 0.49
CO
2
(g) + 2H
+
+ 2e
-
HCOOH - 0.20

Cl
2
(g) + 2e
-
2Cl
-
+1.359
Cl
2
(aq) + 2e
-
2Cl
-
+1.39
ClO
3
-
+ 3H
+
+ 2e
-
HClO
2
+ H
2
O +1.21
ClO
3
-
+ H
2
O + 2e
-
ClO
2
-
+ 2OH
-
+0.33
2ClO
3
-
+ 12H
+
+ 10e
-
Cl
2
(g) + 3H
2
O +1.47

Cu
2+
+ 2e
-
Cu(s) +0.337
Cu
2+
+ e
-
Cu
+
+0.153
Cu
+
+ e
-
Cu(s) +0.521

Fe
3+
+ 3e
-
Fe(s) - 0.04
Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
+0.771
Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
+0.700 1 mol dm
-3
HCl
Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
+0.732 1 mol dm
-3
HClO
4

Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
+0.68 1 mol dm
-3
H
2
SO
4

Fe
2+
+ 2e
-
Fe(s) - 0.440

2H
+
+ 2e
-
H
2
(g) s0.000
2H
+
+ 2e
-
H
2
(g) - 0.41 [H
+
] = 10
-7
mol dm
-3

2H
+
+ 2e
-
H
2
(g) - 0.005 1 mol dm
-3
HCl
2H
+
+ 2e
-
H
2
(g) - 0.005 1 mol dm
-3
HClO
4

2H
2
O + 2e
-
H
2
(g) + 2OH
-
- 0.83
H
2
O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
2H
2
O +1.77
HO
2
-
+ H
2
O + 2e
-
3OH
-
+0.88
H
2
(g) + 2e
-
2H
-
- 2.25

I
2
(s) + 2e
-
2I
-
+0.535
I
2
(aq) + 2e
-
2I
-
+0.615
Mn
2+
+ 2e
-
Mn(s) - 1.180
MnO
4
-
+ e
-
MnO
4
2-
+0.564
33
MnO
4
-
+ 2H
2
O + 3e
-
MnO
2
(s) + 4OH
-
+0.588
MnO
4
-
+ 4H
+
+ 3e
-
MnO
2
(s) (alpha) + 2H
2
O +1.695
MnO
4
-
+ 4H
+
+ 3e
-
MnO
2
(s) (beta) + 2H
2
O +1.679
MnO
4
-
+ 8H
+
+ 4e
-
Mn
3+
+ 4H
2
O +1.506
MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4H
2
O +1.51
MnO
2
(s) + 4H
+
+ e
-
Mn
3+
+ 2H
2
O +0.948
MnO
2
(s) (alpha) + 4H
+
+ 2e
-
Mn
2+
+ 2H
2
O +1.23
MnO
2
(s) (beta) + 4H
+
+ 2e
-
Mn
2+
+ 2H
2
O +1.22
MnO
2
(s) (gamma) + 4H
+
+ 2e
-
Mn
2+
+ 2H
2
O +0.21

O
2
(g) + 4H
+
+ 4e
-
2H
2
O +1.229
O
2
(g) + 4H
+
+ 4e
-
2H
2
O +0.815 [H
+
] = 10
-7
mol dm
-3

O
2
(g) + 2H
2
O + 4e
-
4OH
-
+0.401
O
2
(g) + H
2
O + 2e
-
HO
2
-
+ OH
-
+0.076
O
2
(g) + 2H
+
+ 2e
-
H
2
O
2
+0.682
O
3
(g) + 2H
+
+ 2e
-
O
2
(g) + H
2
O +2.07
O
3
(g) + 6H
+
+ 6e
-
3H
2
O +1.501
O
3
(g) + H
2
O + 2e
-
O
2
(g) + 2OH
-
+1.24
HO
2
-
+ H
2
O + 2e
-
3OH
-
+0.88
H
2
O
2
+ 2H
+
+ 2e
-
2H
2
O +1.776

Zn
2+
+ 2e
-
Zn(s) - 0.763

Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7H
2
O +1.33
Cr
2
O
7
2-
+ 12H
+
+ 6e
-
2CrOH
2+
+ 5H
2
O +1.26
Cr
2
O
7
2-
+ 10H
+
+ 6e
-
2Cr(OH)
2
+
+ 3H
2
O +1.14
Cr
2
O
7
2-
+ 14H
+
+ 12e
-
2Cr(s) + 7H
2
O +0.29

Sn
2+
+ 2e
-
Sn(s) - 0.136
Sn
2+
+ 2e
-
Sn(s) - 0.16 1 moldm
-3
HClO
4


NO
3
-
+ 2H
+
+ e
-
NO
2
(g) + H
2
O +0.775
2NO
3
-
+ 4H
+
+ 2e
-
N
2
O
4
(g) + 2H
2
O +0.80
NO
3
-
+ 3H
+
+ 2e
-
HNO
2
+ H
2
O +0.94
NO
3
-
+ 3H
+
+ 2e
-
HNO
2
+ H
2
O +0.92 1 mol dm
-3
HNO
3

NO
3
-
+ 2H
+
+ 2e
-
NO
2
-
+ H
2
O +0.835
NO
3
-
+ 4H
+
+ 3e
-
NO(g) + H
2
O +0.96

34
PRCTICA 5

SNTESIS ORGNICA. SNTESIS DE LA ASPIRINA

Sin duda la aspirina es uno de los medicamentos ms populares de la sociedad actual.
Su historia se remonta al ao 1763 cuando se descubri que el extracto de la corteza del
sauce era capaz de reducir los sntomas febriles de la malaria. Este mismo producto
natural se utiliz un siglo despus para aliviar los sntomas del reumatismo. Al poco
tiempo se aisl e identific el principio activo, el cido saliclico. Dicha sustancia
comenz a sintetizarse qumicamente para su uso como frmaco. Este compuesto
presentaba las propiedades de un analgsico, antipirtico y antiinflamatorio. Sin
embargo, pronto resulto evidente que el uso del cido saliclico se vea limitado por sus
propiedades cidas ya que produca irritacin de las mucosas de la boca, del esfago y
del estmago. La solucin lleg en 1893 cuando un qumico de la compaa Bayer,
Felix Hoffman, dise un proceso de sntesis sencillo del cido acetilsaliclico, el cual
presentaba las mismas propiedades farmacolgicas pero no tena sus efectos
secundarios. Esta sustancia se rebautiz como aspirina.

Industrialmente la aspirina se obtiene por acetilacin del cido saliclico, el cual se
prepara por sntesis de Kolbe a partir de fenxido de sodio. El proceso industrial parte
del benceno que puede obtenerse en procesos de destilacin de derivados del petrleo y
utiliza dixido de carbono como reactivo

La secuencia de reacciones nos muestra como se obtiene el precursor de la aspirina, el
cido saliclico. En la ltima etapa del proceso el cido saliclico se somete a un proceso
de esterificacin con cido actico en presencia de un cido mineral que acta como
catalizador.


C
O O
H
OH
C
O O
H
O
C
O
CH
3
grupo carboxilo
grupo hidroxilo
grupo carboxilo
grupo acetilo
CIDO SALICLICO CIDO ACETILSALICLICO
H
2
SO
4
SO
3
H
NaOH
ONa
CO
2
H
2
O
C
O O
H
OH
(5atm, 125C)
35
Cuando se calienta una mezcla formada por un alcohol y un cido carboxlico en
presencia de un catalizador cido, como el cido ortofsforico, cido sulfrico etc. se
produce una reaccin de equilibrio en la que el hidroxilo del grupo carboxlico se pierde
con el hidrgeno del grupo OH del alcohol, en forma de una molcula de agua.

La ecuacin del proceso de esterificacin de Fischer se puede escribir:

R-OH + RCOOH RCOOR + H
2
O

En una reaccin de esterificacin en medio cido se alcanza una situacin de
equilibrio. Puesto que se trata de un equilibrio, pueden aplicrsele los principales
conceptos estudiados en el equilibrio qumico; su posicin depender de la estructura
del cido y del alcohol, pero se puede lograr que la reaccin se complete en un sentido u
otro utilizando distintas tcnicas, un ejemplo de ello es la eliminacin del agua a medida
que se va formando, de este modo se consigue desplazar el equilibrio a la derecha ya
que disminuye la concentracin de agua el equilibrio reacciona en el sentido de su
formacin.
El aspecto ms destacado del mecanismo de esterificacin en medio cido es la
participacin del catalizador cido
C
O O
H
OH

H
3
C
C
O
OH
H
2
SO
4
C
O O
H
O
C
O
CH
3
H
2
O
+
+
R C
OH
O
+
-
H R C
OH
OH
R C
OH
OH
H-O-R'
R C
OH
OH
O
H
R'
R C
OH
OH
OR' H +
R C
OH
OH
OR' H +
R C
OH
O
OR'
H
H
R C
OH
OR'
H
2
O +
R C
O
OR'
+
H
R C
O
OR'
H +
36
Procedimiento experimental

En un matraz erlenmeyer de 50ml se introducen 2g de cido saliclico, 5ml de
anhdrido actico y se aaden 5 gotas de cido fosfrico del 85%. El medio de reaccin
se mantiene a 70
o
C durante unos 10 minutos, introduciendo para ello el matraz en un
bao de agua y calentando. Una vez pasados los diez minutos se aaden 2ml de agua
para eliminar todo el anhdrido actico que pudiese haber quedado sin reaccionar,
exceso que quedar eliminado cuando se deje de observar desprendimiento de vapores
de cido actico. (Para mejorar el rendimiento de la reaccin se sustituyen en su
realizacin prctica el cido actico por su anhdrido)
Una vez retirado el matraz del bao se aaden unos 20ml de agua y se deja
enfriar. Si no aparecen cristales espontneamente se frota el interior del matraz con una
varilla enfriando el interior con un bao de hielo.
El producto obtenido se recoge filtrando el contenido del matraz haciendo uso de
un embudo buchner y un kitasato, se lavan los cristales retenidos en el filtro con unos
5ml de agua helada y se dejan secar sobre otro papel de filtro despus de lo cual el
producto se pesa.

Purificacin por cristalizacin

Muy probablemente el producto que has obtenido no es muy puro y con toda seguridad
no es apto para el consumo humano. Fcilmente el producto estar contaminado con
cido saliclico que no ha reaccionado. Es necesario por tanto purificarlo.
En este caso concreto la presencia de un grupo fenol (grupo OH enlazado a un anillo
aromtico) presente en el cido saliclico puede detectarse mediante una reaccin de
formacin de complejos con Fe
3+
disuelto en agua, estos complejos se caracterizan por
ser muy coloreados. Podemos por tanto, comprobar si en nuestro compuesto existe aun
cido saliclico sin reaccionar adicionando una pequea cantidad de hierro(III) a una
disolucin de nuestro compuesto, unos miligramos de nuestros cristales en 2mL de agua
en un tubo de ensayo. Repite tambin la operacin con cido saliclico utilizado y
comparar ambos tubos de ensayo observando los posibles cambios.

Para recristalizar el cido acetilsaliclico:

Calienta a ebullicin 40mL de agua destilada en un vaso de precipitados de 250mL,
coloca el producto sintetizado en el vaso y agita hasta total disolucin.
Deja enfriar la disolucin a temperatura ambiente, y luego en un bao de hielo
Los cristales obtenidos en la recristalizacin se filtran nuevamente a vaco y se dejan
secar al aire.
Repite el test del cloruro de hierro

Medida del punto de fusin

La medida del punto de fusin del cido acetilsaliclico se realizar encapsulando una
pequea cantidad de compuesto un capilar utilizando un aparato de medida de punto de
fusin. Compara el punto de fusin del compuesto sintetizado en la prctica con
aspirina comercial pura (138-140C)
37
Cuestiones

Por qu el cido saliclico es un compuesto ms cido que el cido acetilsaliclico?
(Observa sus estructuras)
Qu grupos funcionales crees que son los responsables de la accin farmacolgica?
Cul crees que es la finalidad de adicionar 25mL de agua destilada a la disolucin fra?
Por qu debe realizarse un secado de los cristales de cido acetilsaliclico a vaco y no
en la estufa?
Qu tipo de slido es el cido acetilsaliclico?
38
PRCTICA 7
EXTRACCIN DE LA CAFENA DEL T


El t y el caf son bebidas populares desde hace siglos, principalmente porque
contienen cafena. Este estimulante acelera la respiracin, el ritmo cardiaco, el sistema
nervioso central y es diurtico. Al mismo tiempo puede producir nerviosismo e
insomnio y, como muchas drogas, puede producir adiccin. Este compuesto tambin se
encuentra en el chocolate y se aade asimismo a los refrescos de cola. Junto con el
alcohol, los calmantes y el tabaco, es una de las drogas ms usadas habitualmente. Una
taza de caf contiene entre 60 y 100 mg de cafena, una taza de t contiene
aproximadamente la mitad que en el caso anterior, una chocolatina 10 mg y una lata de
coca-cola contiene 43 mg de cafena.
La cafena pertenece a una clase de compuestos conocidos como alcaloides, de
origen vegetal, que contienen nitrgenos bsicos. Estos compuestos presentan a menudo
sabor amargo y generalmente tienen propiedades fisiolgicas. La estructura de la
cafena es:

La cafena no se halla sola en el t, sino que va acompaada de otros productos
orgnicos de los que hay que separarla. Las hojas del t contienen taninos, de carcter
cido, as como cierto nmero de pigmentos coloreados de tipo flavona, junto a sus
productos de oxidacin (responsables del color marrn de sus infusiones) y pequeas
cantidades de clorofila.
La separacin de la cafena se basa en la distinta solubilidad de los componentes,
tanto en agua como en disolventes orgnicos. La clorofila es insoluble en agua. En
cambio, la cafena, los taninos y los derivados de flavona son bastante solubles en agua
caliente. Por tanto, para conseguir una separacin, la primera operacin a realizar ser la
extraccin de estos componentes.
Tanto los taninos como los derivados de flavona tienen carcter cido. Para
asegurar que las sustancias cidas permanecen en la fase acuosa y que la cafena se
encuentra como base libre, se aade hidrxido de sodio, que origina un medio bsico.
La cafena libre ya puede extraerse de esta fase acuosa con un disolvente orgnico como
el diclorometano.

N
N
N
N
O
H
3
C
O
CH
3
CH
3
O
RO
RO
RO
OR
ROH2C
O
HO
OH
O
OH
OH
OH
O
R=
Tanino
39
Procedimiento experimental.

Se depositan 3 bolsitas de t en un vaso de precipitados con 100 mL de agua
destilada hirviendo.
Pasados unos minutos se deja la mezcla en reposo y las bolsitas se sacan y se
escurren entre dos vidrios de reloj, teniendo cuidado de no romperlas, para conseguir la
mxima cantidad de t en disolucin.
Se deja enfriar la disolucin coloreada resultante hasta temperatura ambiente.
A continuacin se extrae la disolucin fra dos veces, con porciones de 30 mL de
diclorometano, mediante un embudo de extraccin (NOTA 1).
Las dos fracciones orgnicas y las posibles emulsiones formadas se juntan en un
mismo erlenmeyer.
Seguidamente se lava esta fase orgnica con 2 porciones de 30 mL de una
disolucin de NaOH 6 M.
Se vuelven a reunir las dos fracciones orgnicas y se hace, por ltimo, un lavado
con una porcin de 30 mL de agua destilada.
As, la fase orgnica y las posibles emulsiones formadas se secan sobre sulfato de
magnesio anhidro. Transcurridos de 10 a 15 minutos, la disolucin se filtra por medio
de un filtro de pliegues a un matraz de fondo redondo seco y tarado. El desecante que
haya quedado en el erlenmeyer se lava con una pequea porcin de diclorometano y se
une al filtrado. El disolvente (diclorometano) se elimina a presin reducida en un
rotavapor. La cafena quedar en el matraz una vez eliminado todo el disolvente (NOTA
2). Se pesa la cafena obtenida y se calcula el rendimiento de la extraccin.

NOTA 1: en la extraccin no se debe agitar demasiado fuerte ya que se forman muchas
emulsiones difciles de eliminar.
NOTA 2: no hay que calentar mucho el bao de agua del rotavapor porque la cafena
sublima y por tanto puede eliminarse junto con el diclorometano.

40
PRCTICA 8
EFECTO SALINO: Aumento de la solubilidad de un electrolito con la fuerza
inica.
Objetivos
Obtener la solubilidad del sulfato de calcio en agua a temperatura ambiente.
Comprobar el efecto salino en el caso concreto del aumento de la solubilidad de
una sal (electrolito primario) poco soluble en agua por la presencia de otra sal
(electrolito secundario) que no contenga iones en comn con la primera.
Comprobar la influencia de la presencia de iones comunes sobre la solubilidad de
una sal poco soluble (efecto ion comn).
Fundamento terico
Se denomina efecto salino a cualquier alteracin que tenga lugar en las propiedades
termodinmicas o cinticas de una disolucin electroltica como consecuencia de la
presencia de un electrolito secundario que carece de iones comunes con los de la
disolucin primaria.
Este efecto puede detectarse de diferentes maneras, pero una de las ms notables
se refiere al drstico aumento de la solubilidad de una sal poco o muy poco soluble que
puede llegar a conseguirse por adicin de otra sal sin iones comunes. Cuanto ms
insoluble sea la sal primaria tanto ms acusado ser el efecto salino.
Si el electrolito primario es fuerte, pero corresponde a una sal poco soluble,
tendremos la siguiente situacin:
Sal sin disolver (Sal disuelta) Iones constituyentes en disolucin
saturada
El resultado global es que la sal sin disolver est en equilibrio con los iones
procedentes de la disociacin, de modo que podremos detectar alteraciones en el
equilibrio de solubilidad si somos capaces de medir la concentracin de los iones
presentes (recurdese que la disolucin est saturada de los mismos, aunque sea diluida
o muy diluida).
En esta prctica se utilizar como electrolito primario el sulfato de calcio
(CaSO
4
). Se trata de una sal no demasiado insoluble, pero la utilizacin de sales ms
insolubles dificultara la determinacin experimental de la cantidad disuelta. El
equilibrio global puede escribirse como:
CaSO
4
(s) Ca
2+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
Se trata de un equilibrio heterogneo, cuya constante termodinmica puede expresarse
como:
K = a{Ca
2+
(ac)}
sat
a{SO
4
2-
(ac)}
sat
/ a{CaSO
4
(s)}
donde a{Ca
2+
(ac)}
sat
, a{SO
4
2-
(ac)}
sat
, y a{CaSO
4
(s)}son las actividades de las tres
especies presentes en el medio
Ahora bien, la actividad de la sal slida, no disuelta, vale la unidad, ya que para
los slidos se toma como estado estndar de referencia, precisamente, el slido puro en
su forma ms estable en las condiciones experimentales y a la presin estndar. Por
consiguiente, la constante simplificada queda como:
K
s
= a{Ca
2+
(ac)}
sat
a{SO
4
2-
(ac)}
sat

y recibe el nombre de Constante de solubilidad (K
s
). Su valor, como corresponde a una
constante de equilibrio termodinmica, slo depende de la temperatura. Con frecuencia
se emplea en qumica el Producto de solubilidad (P
s
):
41
P
s
= [Ca
2+
(ac)]
sat
[SO
4
2-
(ac)]
sat
= S
o
S
o
= S
o
2

donde S
o
(expresada como molaridad o molalidad, segn la unidad de concentracin
elegida) es la concentracin de la sal disuelta cuando la disolucin est saturada.
Debemos recordar que, pese a sus muchas aplicaciones prcticas, no se trata de una
verdadera constante termodinmica de equilibrio, sino de una constante de uso prctico
y por ello ha de emplearse con ciertas precauciones.
Cuanto ms insoluble sea la sal tanto ms se parecern K
s
y P
s
, puesto que las
actividades de los iones se irn aproximando progresivamente a las concentraciones.
Cuando la temperatura y la presin permanecen constantes, podemos alterar el
equilibrio de solubilidad de diferentes formas, las cuales sern estudiadas en esta
prctica:
Alteracin de las concentraciones. En est prctica se llevar a cabo aadiendo un
exceso de uno de los iones por adicin de sulfato de sodio. Se conoce como efecto
del ion comn y produce, como se comprobar, una drstica disminucin de la
solubilidad.
Adicin de especies inertes. En principio, su presencia en pequeas cantidades no
debera afectar a la solubilidad.
Adicin de un segundo electrolito: Aumenta considerablemente la solubilidad. Este
es un caso particular del llamado efecto salino. La causa de este efecto debe
buscarse en la modificacin que los iones del electrolito secundario producen sobre
la actividad de los iones del electrolito primario. La presencia en el medio de ms
especies inicas disminuye la actividad de los iones del electrlito primario de
forma que desaparece el equilibrio. Por tanto, se disuelve ms sal para aumentar la
actividad de los iones y que su producto se mantenga constante.

En esta prctica se evaluar la variacin de solubilidad en cada uno de los casos
anteriores. La solubilidad del sulfato de calcio se determinar por valoracin del Ca
2+

presente en cada disolucin con EDTA. Detectaremos el punto de equivalencia con el
indicador murexida (rebajado con NaCl en la proporcin 1 a 1000 en masa). La
murexida forma con el ion calcio un complejo dbil de color rosceo. Como la accin
complejante del EDTA es mucho ms intensa, la adicin del mismo termina provocando
la liberacin de la murexida ligada al ion calcio. La murexida libre confiere un color
violeta a la disolucin acuosa de modo que el viraje que se busca es poco llamativo (de
rosa a violeta), pero apreciable si se presta la atencin adecuada:
Ca
2+
-murexida (rosa) + EDTA Ca
2+
-EDTA + murexida (violeta)

Parte experimental
Material Reactivos
Embudo de vidrio EDTA, 0.025 M
4 Erlenmeyer de 250 ml KCl, 0.500 M
Matraces aforados Glucosa, 0.500 M
Bureta Na
2
SO
4
, 0.10 M
CaSO
4

NaOH
Indicador Murexida

Preparacin de las disoluciones saturadas de CaSO
4
(Primer da):
42
Cada grupo de trabajo tiene que preparar cuatro disoluciones saturadas de CaSO
4
. Para
ello se aadir una esptula de sulfato de calcio a cada uno de los cuatro erlenmeyer
donde seguidamente se aadir 100 mL de:
Erlenmeyer 1: Agua pura
Erlenmeyer 2: Disolucin de KCl
Erlenmeyer 3: Disolucin de glucosa
Erlenmeyer 4: Disolucin de Na
2
SO
4


Cada grupo preparar disoluciones de diferente concentracin aadiendo en un matraz
de 100 mL las cantidades especificadas en la tabla.
Finalmente, los erlenmeyer se taparn con lubrifilm o similar, se agitarn repetidamente
y se dejarn reposar hasta el siguiente da.

Valoracin del calcio presente en cada disolucin (Segundo da):
Las disoluciones saturadas de sulfato de calcio se agitan nuevamente y se filtran en
filtro de pliegues segn vayan a ser valoradas siguiendo el procedimiento:
a) Los primeros 10 mL (aprox.) de cada filtrado se desechan
b) El resto se recoge en un vaso de precipitados
c) Se toma una muestra de exactamente 20 mL del filtrado y se trasvasa de
nuevo al erlenmeyer, previamente lavado.
d) Se completa hasta un volumen aproximado de 50 mL con agua pura.
f) Se aaden 2 3 lentejas de NaOH y se agita para que se disuelva.
g) Se adiciona una muy pequea cantidad de indicador (murexida)
h) Se valora con la disolucin de EDTA preparada el da anterior hasta que se produzca
el viraje de rosa a violeta.
i) Cada valoracin tiene que llevarse a cabo dos veces. Si hubiera discrepancias
significativas entre ambas se realizara una tercera valoracin decisoria.

Nota: Los valores que obtenga cada grupo han de ser comunicados inmediatamente
(en cuanto se termine cada valoracin) a los profesores que elaboran la tabla de
resultados experimentales.
Resultados
Al final de la prctica, cada grupo cada grupo necesita todos los grupos de trabajo que
estn en el laboratorio.

5.Presentacin de resultados
5.1 Solubilidad del sulfato de calcio en agua pura.
Construya una tabla de todos los resultados experimentales de solubilidad de sulfato
de calcio en agua pura, expresada en g/L.
Estime la solubilidad del sulfato de calcio en agua a temperatura ambiente como
promedio de los valores experimentales obtenidos por cada grupo y calcule la
desviacin estndar.
Compare el resultado obtenido para la solubilidad del sulfato de calcio en agua con
el valor bibliogrfico.

5.2 Variacin de la solubilidad del sulfato de calcio en presencia de otros solutos.

Calcule las concentraciones molares iniciales de las disoluciones de cada soluto
secundario (KCl, Na
2
SO
4
y glucosa).
43
Construya una tabla de resultados experimentales de solubilidad de sulfato de
calcio, expresada en g/L, frente a la concentracin molar de cada soluto secundario
aadido.
Represente en una misma grfica los valores de la tabla anterior para observar la
variacin de la solubilidad en cada caso. Trace lneas que ajusten los resultados
experimentales (funciones suaves no poligonales) para visualizar mejor el
comportamiento en cada caso

6. Conclusiones
Explique razonadamente las conclusiones que se extraen de la realizacin de esta
prctica.
Interprete y justifique la variacin de la solubilidad del sulfato de calcio encontrada
para cada soluto secundario aadido.