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TAMPN QUMICO

Reguladora es la mezcla en concentraciones relativamente elevadas de


un cido dbil y su base conjugada, es decir, sales hidrolticamente activas.
Tienen la propiedad de mantener estable el pH de una disolucin frente a la
adicin de cantidades relativamente pequeas de cidos o bases fuertes. Se
puede entender esta propiedad como consecuencia del efecto ion comn y las
diferentes constantes de acidez o basicidad: una pequea cantidad de cido o
base desplaza levemente el equilibrio cido-base dbil, lo cual tiene una
consecuencia menor sobre el pH.
Cada tampn qumico tiene su pH, el cual depender de la constante de
equilibrio del cido o base empleado. Tampones tpicos son el par amonaco-
catin amonio, cido actico-anin acetato, anin carbonato-anin
bicarbonato, cido ctrico-anin citrato o alguno de los pares en la disociacin
del cido fosfrico.
Mecanismo de actuacin de las soluciones tampn:
El mecanismo que utiliza el organismo para evitar cambios significativos de pH,
pondremos un ejemplo de actuacin del tampn de ms importancia en el
organismo, el equilibrio de cido carbnico (H
2
CO
3
) y bicarbonato (HCO
3
-),
presente en el lquido intracelular en la sangre. Como producto del
metabolismo se produce CO
2
que al reaccionar con las molculas de agua
produce cido carbnico, un compuesto inestable que se disocia parcialmente
y pasa a ser bicarbonato segn el siguiente equilibrio:
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
HCO
3
- + H+
Entonces, el bicarbonato resultante se combina con los cationes libres
presentes en la clula, como el sodio, formando as bicarbonato
sdico (NaHCO
3
), que actuar como tampn cido. Supongamos que entra en
la clula un cido fuerte, por ejemplo, cido clorhdrico (HCl):
HCl + NaHCO
3
NaCl + CO
2
+ H
2
O
Como se puede ver en la anterior reaccin el efecto cido clorhdrico queda
neutralizado por el bicarbonato de sodio y resultan como productos sustancias
que no provocan cambios en el pH celular y lo mantienen en su valor normal,
que es 7,4.
Sistemas tampn fisiolgicos
Niveles de pH en el cuerpo humano
Muchas biomolculas no actan a un determinado valor de pH y solo toleran
fluctuaciones mnimas en el pH. Dado el bajo grado de ionizacin
del agua (H
2
O), cuando aadimos en sta una pequea cantidad de cido o
de base, el pH vara en mucha cantidad, llegando a niveles de pH en los
cuales las biomolculas no podran cumplir sus funciones. Por esta razn los
lquidos fisiolgicos contienen tampones que, a diferencia del agua,
mantienen el pH constante. Los tampones mantienen la cantidad de cidos y
de bases en equilibrio en un determinado pH en el cual la actividad biolgica
de las protenas, hormonas, enzimas, bombas de iones... sea ptima. En
humanos, los valores compatibles con el mantenimiento de funciones vitales
son de pH entre 6,8 y 7,8; siendo el intervalo de 7,35 a 7,45 el de
normalidad. En concreto, podemos decir que cada lquido fisiolgico tiene un
nivel caracterstico normal de pH:
- Sangre arterial: pH= 7,4
- Sangre venosa: pH= 7,35
- Lquido intersticial: pH= 7,35
- Lquido intracelular: pH= 6 - 7,4
- Orina: pH= 4,5 - 8
- HCl gstrico: pH= 0,8
Los tampones son los primeros responsables de mantener estos
niveles de pH constantes aunque en el organismo se produzcan altas
cantidades de cidos debido al metabolismo. As, los tampones son el primer
nivel de defensa contra los cambios de pH. Tambin contribuyen al equilibrio
la regulacin respiratoria (segunda lnea de defensa) y la regulacin renal
(tercera lnea de defensa). Cuando hay alteraciones debidas a
enfermedades de los riones, pulmones o por diabetes mellitus, el pH se ve
alterado y se padece acidosis (pH<7,37) o alcalosis (pH>7,43).
Las causas principales de acidosis son: insuficiencia renal, acidosis
tubulorrenal, cetoacidosis diabtica, acidosis lctica, sustncias txicas
(etilenglicol, salicilato (ensobredosis), metanol, paraldehido, acetazolamida o
cloruro de amonio.
Las causas principales de alcalosis son: uso de diurticos
(tiacidas, furosemida, cido etacrnico), prdida de cido causada por
vmitos o aspiracin del contenido del estmago, glndulas
suprarrenales hiperactivas (sndrome de Cushing o utilitazacin
de corticosteroides).
Estas alteraciones pueden rendir su efecto en la primera, la segunda o la
tercera lnea de defensa; impidiendo as el funcionamiento de todos los
mecanismos complexos que mantienen los niveles de pH a niveles
adecuados.
Sistemas tampn en el organismo
Existen tampones de gran importancia en el organismo:


Inorgnicos:
Tampn bicarbonato:
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
HCO
3
- + H+
El tampn bicarbonato est compuesto por cido
carbnico (H2CO3) y bicarbonato (HCO3-) y el valor
de su pKa es de 6,1. Es el tampn ms importante
de la sangre (pH=7,4), representa el 75% de la
capacidad buffer total de la sangre. Tambin est
presente en el lquido intersticial. Es un tampn muy
eficaz porque la relacin HCO3-/ H2CO3 es muy
alta, lo que supone una alta capacidad para
amortiguar los cidos. Supone una ventaja el hecho
que se trata de un sistema abierto ya que el
CO
2
puede ser eliminado en la respiracin muy
rpidamente, los H+ se pueden eliminar por va
renal y el HCO3- puede reemplazarse en la orina.
En realidad, este tampn est compuesto por dos equilibrios, pues el
cido carbnico forma CO
2
, generando una molcula de H
2
O.
Cuando el pH disminuye, el bicarbonato toma los protones libres. As, el
equilibrio se desplaza hacia el H
2
CO
3
, que a su vez, mediante la
reaccin catalizada por la anhidrasa carbnica (glbulos rojos), cede una
molcula de H
2
O y se convierte en CO
2
, el cual se elimina a travs de
los pulmones. Por el contrario, si el pH de la sangre aumenta, se forma
HCO
3
- a partir de H
2
CO
3
, lo que conduce a mayor captacin de CO
2
. Las
concentraciones de H
2
CO
3
- y de H+ tambin se pueden controlar por
mecanismos fisiolgicos a nivel renal. El rin puede eliminar protones
unindolos a amonacos o fosfatos y mantiene la concentracin de
bicarbonato mediante reabsorcin o regeneracin del mismo. La suma
de las formas sal y cido se llama reserva alcalina. En condiciones
normales, esta suma tiene el valor 25,2 mEq de CO
2
por litro. Como a
pH sanguneo (pH=7,4), la proporcin entre la forma sal y cido es de
20, resulta que [HCO
3
-] es 24 mEq/L y [CO
2
] es 1,2 mEq/L. As, es
importante tener en cuenta que el cuerpo necesita ms bicarbonato que
no cido carbnico porque el metabolismo produce ms cidos que
bases.




Tampn fosftico:
H
2
PO
4
- HPO
4
2-
+ H+
El tampn fosfato est compuesto por el hidrgeno
fosfato (HPO
4
-2
) y el dihidrgeno fosfato (H2PO
4
-
). Acta
en el plasma y el lquido intersticial. Este tampn tiene un
pKa de 6,8, el cual est mucho ms cerca del pH
plasmtico. Esto significara que este tampn tendra que
ser ms til que el anterior, pero no es as ya que se
encuentra en concentraciones menores en sangre y la
eliminacin del fosfato es mucho ms lenta, por va renal.
pH fisiolgico de 7,4, la relacin HPO4-2/ H2PO4- es igual a 4. As, se
trata de un sistema eficaz para amortiguar cidos. A nivel sanguneo, el
tampn bicarbonato resulta ms til que el tampn fosfato ya que este
ltimo se encuentra en concentraciones bajas. Ahora bien, a nivel
intracelular, el tampn fosfato tiene concentraciones elevadas y es ms
eficiente.
Orgnicos:
Tampn hemoglobina:
HHbO
2
HbO
2
-
/ HbH Hb
-
+ H+
La hemoglobina es una protena globular multimrica que dispone de
cuatro puntos de unin a ligandos cuyas propiedades de unin estn
reguladas alostricamente. La funcin principal de la hemoglobina es
el transporte de oxgeno por la sangre. Referente a su estructura, se
trata de un heterotetrmero y consta de dos pares de cadenas
polipeptdicas diferentes. Cada una de las cadenas lleva un hemo como
grupo prosttico, donde se unen las molculas de O
2
, por lo que una
hemoglobina puede unir como mximo cuatro molculas de O
2
. La
captacin de O
2
se ve afectada, entre otros factores, por los H+ y el CO
2
.
Algunos factores favorecen el estado T, en el cual la protena no tiene
O
2
unidos, y otros favorecen el estado R, en el cual la hemoglobina tiene
unidas molculas de O
2
. Este fenmeno se denomina efecto Bohr. Es
muy positivo para remarcar la diferencia entre las distintas afinidades
para el O
2
; la cual es esencial para que cumpla su funcin de transporte.
Cuando el CO
2
forma cido carbnico y protones, los protones
estabilizan el estado T, de descarga de O
2
. As, en los capilares
perifricos, dnde encontramos CO
2
, la hemoglobina cede las molculas
de O
2
. En los capilares de los alvolos pulmonares se invierte este
efecto. As, cuando se unen H+ a la hemoglobina, se produce un efecto
en el equilibrio del tampn bicarbonato ya que se induce a la formacin
de bicarbonato. Es un tampn fisiolgico muy eficiente gracias al cambio
de su pK cuando pasa de la forma oxidada (pK=7,16) a la reducida (pK=
7,71) y a la gran cantidad que hay en la sangre.

Aminocidos y protenas: Los aminocidos tienen carcter anftero, es
decir, pueden ceder protones y tambin captarlos. Esto es as gracias a
dos de los radicales comunes en todos los aminocidos: el grupo NH2 y
el grupo COOH. Estos radicales, al estar en contacto con el agua, se
presentan ionizados o protonados; actuando los dos como donantes o
aceptores de protones.

En pH cidos:
- El NH2 capta un protn: NH3+ (el pka para este radical es 9)
En pH bsicos:
- El COOH pierde un protn: COO- (el pKa para este radical es 2)

En el punto de pKa del grupo amino existe el 50% de radicales amino
protonados (NH3+) y el otro 50% de radicales amino desprotonados
(NH2). En este punto, la variacin de pH, si adicionamos NaOH a la
solucin, es mnima. Por lo tanto, en este punto la capacidad
amortiguadora es mxima.
En el punto de pKa para el grupo carboxil existe el 50% de radicales
carboxilprotonados (COOH) y el otro 50% de radicales
carboxildesprotonados (COO-). En este nivel de pH el aminocido
tambin es buen amortiguador.
En el punto isoelctrico de los aminocidos sin cadena radical cida o
bsica se encuentra a medio camino entre el pKa del grupo amino y el
pKa del grupo carboxil. Y encontramos el aminocido en su forma
zwitterin, com ambos grupos funcionales ionizados: NH3+ y COO-.
El punto isoelctrico de los aminocidos con cadenas protonables es
diferente ya que existe un tercer pka, que corresponde al valor de pH en
el cual el protn de la cadena lateral se disocia.
As, vemos como esta capacidad para captar y ceder protones convierte
a las protenas y aminocidos en amortiguadores del pH, actuando como
cidos si estn protonados, o como bases, si no lo estn.
Muchas protenas tienen grupos protonables en la cadena radical
variable, as cada protena o aminocido tiene su punto isoelctrico y sus
pKa caractersticos para cada grupo protonable del radical variable.
Los pKa pueden verse afectados por radicales prximos y as, puede
variar calidad amortiguadora de los aminocidos segn radicales de su
entorno. Por ejemplo, la histidina, prxima al grupo hemo en la
hemoglobina, tiene pK muy diferentes segn si est unida al oxgeno o
no.
Cuando los aminocidos se unen formando pptidos mediante enlaces
entre el grupo COOH de un aminocido y el grupo NH2 de otro,
desaparecen sus propiedades amortiguadoras. Ahora bien, siempre
existen los grupos terminales y tambin los grupos ionizables de las
cadenas laterales de los aminocidos: cido asprtico y glutmico,
arginina, lisina, histidina, etc. As, para determinar su capacidad
amortiguadora, solamente observaremos los pK de los terminales y de
los laterales ionizables.

Aplicaciones industriales de las soluciones tampn:
En la Industria agrcola, las soluciones tampn se usan para la
fertirrigacin y la agricultura hidropnica (cultivar plantas usando
soluciones minerales y no suelo agrcola). Todas las plantas tienen un
intervalo de pH en que las races absorben nutrientes de forma idnea.
Una variacin del pH puede afectar al proceso de absorcin de las
races: disminuyendo la captacin de minerales y aumentando la
permeabilidad a sustancias txicas como el aluminio. A su vez, una
variacin en el pH afecta la solubilidad de la mayora de minerales.
Existe un pH idneo para cada planta dependiendo de su fisiologa y de
los minerales que requiere, pero, como norma general, podemos decir
que precisan un pH ligeramente cido (5.5-7) salvo excepciones como
las habas con pH un tanto bsico (7.4-8.1)
En la Industria alimentaria tambin son de gran importancia los
parmetros del pH ya que, por ejemplo, nos indica si la carne es apta
para el consumo humano. Si la carne est entre 5.4 i 7.0 de pH, es apta
para el consumo, pero a lo largo del tiempo el pH disminuye, hecho que
indica que su consumo no es pertinente. En la industria vincola, se
deben de tener muy en cuenta las variaciones de pH en la elaboracin
del vino, este debe oscilar entre 2.8 i 3.5, puesto que a pH superior a 3.5
determinadas bacterias pueden atacar el vino y producir variaciones en
el sabor.
Es sin duda alguna en la Industria farmacutica en la que se debe tener
un control y conocimiento ms exhaustivo del pH, por distintas razones:
1. Primeramente, para el diseo de los medicamentos es necesario
saber el pH de la zona del cuerpo en que trabajar el frmaco, pues si
bajo ese pH las protenas que queremos usar se desnaturalizan el
medicamento no tendr efecto alguno.
2. En el proceso de formulacin de los frmacos se usan las
propiedades fisicoqumicas del pKa y el pH para elegir la frmula
ptima del medicamento
3. En los ensayos previos a la comercializacin de los medicamentos se
requiere un control del pH para garantizar que los resultados
obtenidos sean reales y ciertos, pues un pH errneo podra dar
resultados falsos.