Você está na página 1de 16

1

1- INTRODUO
Os qumicos Charles Bernard Desormes e Nicolas Clment realizaram um
experimento no sculo XIX que consistia em aplicar a um gs, considerado
ideal, dois processos. O primeiro realizado foi o de expanso adiabtica, ou
seja, quando no h troca de calor entre o sistema e as vizinhanas, e em
seguida um aquecimento isocrico, que uma transformao a volume
constante. O objetivo do experimento de Clment-Desormes foi determinar a
relao entre as capacidades calorficas molares de um gs presso
constante, C
p,m
e a volume constante C
v,m
.

1.2 - TRANSFORMAES ADIABTICAS
De acordo com a Primeira Lei da Termodinmica:

Em que a variao da energia interna; q o calor envolvido na reao e w
o trabalho realizado. Um processo adiabtico aquele em que no h troca de
calor entre o sistema e a vizinhana, ou seja, q = 0. Ento a primeira lei da
Termodinmica se reduz para:



Quando um gs se expande adiabaticamente ele realiza trabalho sobre as
vizinhanas, diminuindo sua energia interna e a sua temperatura. Uma
transformao adiabtica pode ser realizada em uma cmara isolada
termicamente ou realizando uma mudana rpida no volume do gs. Um
processo adiabtico no envolve nenhum fluxo de calor.

1.3- TRANSFORMAES ISOCRICAS
Uma transformao isocrica, tambm chamada de uma transformao
isovolumtrica, ou uma transformao isomtrica, uma transformao
termodinmica que ocorre a volume constante em um sistema fechado,
sistema este que permite trocas de energia, mas no de matria, entre o
sistema e sua vizinhana. Um processo isocrico exemplificado pelo
aquecimento ou resfriamento do contedo de um recipiente inelstico. O
processo termodinmico a adio ou remoo de calor, o isolamento dos
componentes contidos no recipiente, estabelece o sistema fechado, e a
2

incapacidade do recipiente para deformar impe a condio de volume
constante.

1. 4- CAPACIDADES CALORIFICAS
Definimos a capacidade calorifica, C, como sendo a razo entre o calor
fornecido, q e o aumento de temperatura produzido, .


Da primeira lei temos que o calor transferido em volume constante pode ser
identificado com a variao da energia interna, . Portanto, a capacidade
calorifica em volume constante, C
v
, :


Do mesmo modo, a capacidade calorifica em presso constante, C
p
, :


Sendo a capacidade calorfica de um objeto a quantidade de calor absorvida
em uma reao para que tal objeto aumente sua temperatura em 1K, C
p
, C
v.
E
a Capacidade calorfica molar para substncias puras a capacidade calorfica
de 1mol de substncia, C
p,m
, C
v,m
.

1.4.1- A ORIGEM DA CAPACIDADE CALORIFICA DOS GASES
As capacidades calorificas so propriedades de conjunto do material e so
determinadas experimentalmente. Entretanto, podemos relacionar os valores
das capacidades calorifica as propriedades das molculas.
A energia interna molar de um gs monoatmico ideal na temperatura T

.
Pode-se concluir que a variao na energia interna molar quando a
temperatura se altera em :


A capacidade calorifica molar em volume constante :


Substituindo da equao (1.4.3) em (1.4.2), tem-se:
3


A diferena entre o calor especfico a presso constante e o calor especfico a
volume constante igual a constante universal dos gases R. Assim, pela
relao de Mayer, tem-se:


O valor de R igual :


Substituindo os valores de R e

na equao (1.4.5), encontra-se o valor


para


Logo, para molculas monoatmicas:


Para uma molcula diatmica (molculas lineares) a energia interna molar a
soma das contribuies dos movimentos de translacional e rotacional, que de

. Utilizando o mesmo raciocino anterior para encontras os valores de C


v,m
e
C
p,m
. tem-se:


Para molculas diatmicas (molculas lineares).

1.5- O MTODO DE CLMENT-DESORMES: A RAZO ENTRE AS
CAPACIDADES CALORIFICAS
O experimento para determinar o fator de gases foi realizado pela primeira
vez em 1819 pelos qumicos Charles-Bernard Desormes e Nicolas Clment. O
mtodo consiste em aplica sobre o gs, suposto ideal, uma srie de dois
processos ilustrados na figura 1: uma expanso adiabtica e um aquecimento
isocrico. No estado de equilbrio (1), dito inicial, uma certa quantidade de mol
4

n de gs se encontram a presso P
1
acima da presso atmosfrica, com
volume V
1
e temperatura T
1
igual temperatura ambiente. Uma expanso
adiabtica realizada at o estado (2) com presso P
2
igual presso
atmosfrica, volume V
2
e temperatura T
2
menor que a temperatura ambiente.
Imediatamente realizado um aquecimento isocrico at o estado (3), a
temperatura ambiente T
1
e presso P
3.


Figura1: Diagrama P-V para o processo sobre o gs aplicado no experimento de Clments e
Desormes: entre o estado inicial (1) e o (2) o processo adiabtico. Entre (2) e (3) isocrico.
1

A transformao do estado 12 adiabtica, se processa sem troca de calor
com o meio ambiente. Como o isolamento trmico de nosso sistema precrio,
consegue-se realizar um processo que aproximadamente adiabtico. Assim
no h quase tempo para troca de calor na passagem de um estado para o
outro.
A transformao 23, isomtrica, ou volume constante, e durante a
mesma a temperatura evolui de T
2
para T
3
= T
1
, isto , volta temperatura
ambiente. Finalmente, podemos considerar tambm a transformao 13, que
isotrmica.

1
Disponvel em:
http://hal9k.ifsc.usp.br/~smaira/Gradua%C3%A7%C3%A3o/2%C2%BA%20Semestre/Laborat%C3%B3rio
%20de%20F%C3%ADsica%20II/Apostilas_II.pdf
5


Figura 2- Representao esquemtica das transformaes entre os estados 1, 2 e 3.

Considerando as transformaes 12 e 13, poderemos estabelecer o
seguinte sistema de equaes:
1 2: P
1
V
1
c
= P
2
V
2
c

1 3: P
1
V
1
= P
3
V
2

Essas duas passagens so independentes da temperatura. Para isso deve-se
encontrar uma equao matemtica que permita encontrar a razo entre as
capacidades calorificas, sem dependncia com a temperatura.
Para um processo adiabtico tem-se.

Nesse caso, a primeira lei, se reduz para:



O trabalho de expanso contra a presso a atmosfrica, sendo assim tem-se:


e, substituindo essa relao na (1.5.2) temos:


Na relao (1.5.4) substitumos os smbolos da equao (1.5.2) por d,
indicando matematicamente que, no processo reversvel, se trata de diferenas
infinitamente pequenas. Durante o processo adiabtico o volume permanece
constante por ser um processo reversvel. Assim tem-se:


6

A substituio da equao (1.5.5) na (1.5.4) resulta em:


A equao (1.5.6) uma equao diferencial de fcil resoluo, pois,
integrando entre o estado inicial (T
1
, V
1
) e o final (T
2
, V
2
) obtemos:


Cuja soluo :



Da equao geral dos gases ideais, para uma transformao adiabtica tem-
se:


Substituindo (1.5.9) em (1.5.10):


Reorganizando (1.5.10):


Pela relao de Mayer, tem-se:


Substituindo (1.5.12) em (1.5.11):


Multiplicando (-1) em ambos os lados da equao e aplicando uma prorpeidade
do ln tem-se:
7


Para obter o resultado apenas em termos de presses e no de volumes, que
na prtica sero difceis de medir com preciso, pode se considerar agora o
processo isocrico 23 e a condio que os estados 13 se encontram sobre
a mesma isoterma de temperatura T
1
.


Substituindo (1.5.15) em (1.5.14):


Reorganizando (1.5.16) e aplicando as propriedades do ln, tem-se:


A partir da equao (1.5.17) podemos encontrar a razo entre as capacidades
calricas independentemente da temperatura e do volume.

1.5.1- CALCULO DA RAZO ENTRE AS CAPACIDADES CALORIFICAS
TERICA
Sabe-se da seo 1.4 que a capacidade calorifica a volume constante e a
presso constante para uma molculas monoatmicas so respectivamente

.
8

A razo entre as capacidades calricas para substancias monoatmicas :


As capacidades calorificas a volume constante e a presso constante para uma
molculas diatmicas (molculas lineares) so


2.0- OBJETIVO
Testar o experimento de Clment-Desormes e comparar os valores da razo
entre as Cp,m (capacidades calorficas molares de um gs presso
constante) e e Cv,m (capacidades volume constante) encontrados no
experimento com os valores tericos. Podendo assim verificar se o gs
comporta-se como monoatmico ou diatmico.

3.0- MATERIAIS
- Garrafa de 20 L
- Bomba de vcuo
- Coluna manomtrica preenchida com gua
- Barmetro
4. 0 - PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
O aparato experimental foi montado de acordo com o modelo utilizado por
Clment-Desormes.
9


Figura 3: Expanso adiabtica de gases (aparelho de Clement e Desormes).
As duas colunas de gua foram equilibradas tomando-se o ponto de referncia.
Aps o equilbrio do nvel de gua a mangueira (C) foi fechada e a mquina
ligada durante 3 minutos para que o ar circulasse dentro da garrafa. (figura 4)

Figura 4- fechamento da mangueira C
Em seguida abriu-se lentamente a mangueira (C). Deixando que o nvel de
gua subisse at 90 cm, o sistema at atingiu nesse estado uma determinada
10

temperatura T
1
>T
0
e a presso P
xx
(presso interna)

muito superiores s
externas P
2
(presso atmosfrica). (figura 5)

Figura 5- Elevao da gua na coluna do manmetro
Aps a gua de o monmero passar de 90 cm a mangueira (A) que est ligada
a bomba de vcuo e a mangueira (B) so fechadas. Nesse estado a presso
dentro do sistema P
1
maior que a presso atmosfrica, mas menor que a
presso anterior P
xx
, essa diminuio de presso e vista pelo recuo da gua no
manmetro. Essa nova variao foi medida. (figura 6)

Figura 6- fechamento das mangueiras A e B
11

Posteriormente abriu-se e fechou-se o a tampa do galo rapidamente a
presso no interior do balo diminuiu, pois, foi observado no manmetro uma
diminuio na altura da gua, P
3
(presso no inteiro do sistema) ainda maior
que P
2
(presso externa), a variao de altura das colunas de gua foi medida.
(figura 7) Este experimento foi realizado duas vezes.

Figura 7- Abertura do galo de vidro

5. 0 - RESULTADOS E DISCUSSO
P
1
= Presso no primeiro estado
P
2
= Presso atmosfrica
P
3
= Presso no terceiro estado

Na primeira medida para encontrar o valor de P
1
obteve-se os seguintes dados
H= 685 mm (diferena entre o mximo e o mnimo no manmetro).
Presso atmosfrica que foi medida por meios de equipamentos (barmetro) foi
de 918 hPa 91800 Pa. A densidade da gua a temperatura ambiente (T=
23,9 C) de d
(H20)
= 0,99729 g/mol, valor pesquisado em um handed book, a
densidade do mercrio a essa temperatura de d
(Hg)
= 13,536 g/mol.
Como o liquido presente no manmetro era gua por questes de segurana,
devemos transformar o valor encontrado para mm de mercrio.
12






Agora que temos a diferena medida no manmetro em mercrio podemos
transformar esse valor para Pa.
1mmHg 133,322Pa
50.46864979 mmHg X
X= 6.728,581327 Pa

Assim, podemos encontrar P
1
somando o valor encontrado acima com o valor
da presso atmosfrica o aplicando os valores encontrados na formula.


Na medida para encontrar o valor de P
3
obteve-se as seguintes diferenas na
coluna do manmetro h= 235 mm, fazendo os mesmos procedimentos
matemticos descritos anteriormente para encontrar o valor de P
1
. E
substituindo o valor de h. Obteve-se esse valor para a presso P
3


Considerando 91800 Pa como valor para a presso atmosfrica, pode-se
encontrar a razo das capacidades calorficas aplicando-se na frmula:
deduzida na seo 1.5.


13

Como o experimento foi realizado duas vezes foi encontrado dois valores para
as presses P
1
e P
3
.
Sendo:
h
1
= 617 mm
P
1
= 97 860, 63462 Pa
h
3
= 198 mm
P
3
= 93 744, 9038 Pa
P
2
= 91800 Pa


A mdia dos dois valores 1,51.
Da seo 1.5.1 temos que os valores tericos para a razo das capacidades
calorificas () para molculas monoatmicas e diatmicas so respetivamente,


O valor encontrado experimentalmente para a razo das capacidades
calorificas () 1,51, est mais prximo do valor para um gs diatmico 1.40 que
foi calculado teoricamente, apresentando um erro experimental de 7,85%, esse
possivelmente est associando a as medidas experimentas ou problemas com
o equipamento utilizado e outras diversas variveis.


14


6. 0 - CONCLUSO
A partir dos dados obtidos experimentalmente e do erro experimental pode-se
concluir que o gs o qual exerceu presso ao sistema diatmico. Isso
provvel por que a bomba de vcuo suga o ar atmosfrico para dentro do
galo e esse presente na atmosfera e essa composta de quase 99% de
molculas diatmicas (lineares, N
2
e O
2
). Logo, o valor da razo calorifica ()
para os gases encontrados para os gases presentes no sistema (galo e
mangueiras), teria que ser prxima de 1.40, erro experimental foi de 7,85%,
que consideravelmente pequeno quando as condies experimentais so
levadas em considerao.














15


7. 0- REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
ATKINS, P.;JONES, L. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna
e o meio ambiente. Porto Alegre, 2001. Disponvel em:
http://www.cin.ufpe.br/~dnq/Atkins%20-
%20Princ%EDpios%20de%20Qu%EDmica%20(Portugu%EAs%20Brasil).pdf.
Acesso em: 02 maio 2014.
BASTOS, A. C. L. M.; RODRIGUES, E. M. S.; SOUZA, J. P. L. Fsico-
Qumica. Belm: UFPA, 2011. Disponvel em:
http://www2.ufpa.br/quimdist/livros_bloco_6/livros-2011/FISICO-
QUIMICA%20TEORICA.pdf. Acesso em: 02 maio 2014.
MEASUREMENT of the heat capacity ratio () of the air: (Clment-Desormes'
method). Disponvel em:
http://www.robertobigoni.eu/Fisica/ClementDesormes/clementdesormes.html.
Acesso em 03 maio 2014.
TRANFORMAES Adiabticas. Diponivel em:
http://www.if.ufrgs.br/fis183/exp4/experimento4.htm. Acesso em 03 maio 2014.
TERMODINMICA de sistemas gasosos. Disponvel em:
http://www.leb.esalq.usp.br/aulas/lce1302/termodinamica2.pdf. Acesso em 04
maio 2014.
PROCESSO adiabtico. Disponvel em:
http://www.leb.esalq.usp.br/aulas/lce200/termodinamica3_sergio.pdf. Acesso
em 04 maio 2014.
MEDIDA da razo Cp/Cv. Disponvel em http://sites.ifi.unicamp.br/lei-
leb/files/2014/03/Exp7-Medida-de-Gama.pdf. Acesso em 04 maio 2014.
HEAT capacity, and the expansion of gases. Disponivel em:
http://orca.phys.uvic.ca/~tatum/thermod/thermod08.pdf. Acesso em 04 maio
2014.
16

COMPOSIO do ar atmosfrico. Disponvel em:
http://www.infoescola.com/quimica/composicao-do-ar-atmosferico/. Acesso em
05 maio 2014.
INSTITUTO de Fsica de So Carlos-USP. Disponvel em:
http://hal9k.ifsc.usp.br/~smaira/Gradua%C3%A7%C3%A3o/2%C2%BA%20Se
mestre/Laborat%C3%B3rio%20de%20F%C3%ADsica%20II/Apostilas_II.pdf.
Acesso em 04 mai. 2014