Prof. Ing.

Guillermo Ruiz
gjra1982@gmail.com

Departamento de qumica

Mayo, 2014

UNIDAD CURRICULAR: INSTRUMENTACIN

Tema 1: Introduccin a los mtodos espectromtricos
Son un grupo de mtodos analticos que se basan en
las espectroscopias atmica y molecular.

Es un trmino general para la ciencia que trata de las
distintas interacciones de la radiacin con la materia.

La espectrometra y los mtodos espectromtricos
hacen referencia a la medida de la intensidad de la
radiacin mediante un detector fotoelctrico u otro
dispositivo electrnico.

Los mtodos espectromtricos ms utilizados son los
relacionados con la radiacin electromagntica.



La radiacin electromagntica es una forma de
energa (luz, calor radiante, rayos X, rayos gamma,
rayos UV, microondas y radiofrecuencia)

PROPIEDADES GENERALES



No necesita de un medio
para transmitirse (se
propaga a travs del vaco)

El modelo ondulatorio no
explica con fenmenos
asociados con la absorcin
y emisin de energa
radiante.

La absorcin y la emisin de energa radiante son
interpretadas mediante el modelo corpuscular. Este
modelo contempla la radiacin electromagntica
como un flujo de partculas denominadas fotones.

Un Fotn es la partcula portadora de todas las
formas de radiacin electromagntica, cuya masa es
cero y viaja en el vaco con velocidad constante.

Un fotn es capaz de presentar propiedades
ondulatorias y corpusculares (dualidad onda-
corpsculo)
Amplitud, A, es la longitud del vector elctrico en el
mximo de la onda.

Longitud de onda, , es la longitud lineal entre dos
picos mximos o mnimos sucesivos.

Frecuencia, , es el numero de oscilaciones del
campo por segundo, se mide en Hertzios (Hz =
1
)

Velocidad, c = 310
8

= = 310
8

Se denomina espectro electromagntico a la
distribucin energtica del conjunto de las ondas
electromagnticas. Referido a un objeto se denomina
espectro electromagntico o simplemente espectro a
la radiacin electromagntica que emite (espectro de
emisin) o absorbe (espectro de absorcin) una
sustancia.

Difraccin de la radiacin electromagntica

Es un proceso en el cual
un haz paralelo de
radiacin se curva
cuando pasa por un
obstculo puntiagudo o a
travs de una abertura
estrecha.

La difraccin es consecuencia de una interferencia
Transmisin de la radiacin
La velocidad a la cual se propaga la radiacin a travs de
una sustancia transparente es menor que su velocidad en
el vaco y depende de los tipos y concentracin de los
tomos, iones o molculas del medio.
La radiacin interacciona de alguna manera con la
materia.
Dado que no se produce ningn cambio en la
frecuencia, la interaccin no puede implicar una
transferencia permanente de energa.
Refraccin de la radiacin
Es el cambio del ngulo de radiacin en la interfase entre
dos medios transparentes que tienen diferente densidad.

La magnitud de la refraccin viene dada por la Ley de
Snell:

2
=

2

1
=

1

2

Reflexin de la radiacin
Es un fenmeno que ocurre cuando la radiacin atraviesa una
interfase entre dos medios con diferente ndice de refraccin. La
fraccin de radiacin reflejada es mayor en tanto sea ms
grande la diferencia entre los ndices de refraccin.
Para un haz que incide perpendicularmente en una interfaz, se
tiene:

=

2

1
2

2
+
1
2

Donde Io es la intensidad del haz incidente e Ir es la intensidad
reflejada.
Dispersin de la radiacin
Fenmeno que ocurre
cuando una fraccin de la
radiacin se transmite en
todas las direcciones a partir
de su trayectoria inicial y su
intensidad ocurre con el
tamao de partcula.


Dispersin de Rayleigh
Es la dispersin de la luz visible o
cualquier otra radiacin electro-
magntica por partculas cuyo
tamao es mucho menor que la
longitud de onda de los fotones
dispersados. Ocurre cuando la luz
viaja por slidos y lquidos
transparentes, pero se ve con
mayor frecuencia en los gases.
Porqu el cielo es azul?
Investigar
Dispersin por molculas grandes
Ocurre cuando la radiacin incide sobre partculas
coloidales, siendo tan intensa para poder ser percibida por
el ojo humano.
Es empleada para determinar el tamao dey configuracin
de molculas de polmeros y partculas coloidales.
Dispersin de Raman
La radiacin dispersada sufre cambios cuantizados de
frecuencia por cambios vibracionales de la molcula
producto de un proceso de polarizacin.

El efecto fotoelctrico
Fue descubierto en 1887 por
Heinrich Hertz al observar que
una chispa saltaba fcilmente
entre dos esferas cargadas
cuando sus superficies se
iluminaban con luz.
Albert Einstein y Robert
Millikan estudiaron y
validaron este efecto.
La radiacin es emitida por una fuente de radiacin
que puede ser caracterizada mediante un espectro de
emisin.
Este espectro de emisin toma la forma de la potencia
relativa de la radiacin en funcin de la longitud de
onda y de la frecuencia.
La emisin de la radiacin se caracteriza mediante
tres tipos de espectros: espectros de lneas, espectros
de bandas y espectros continuos.
Espectros de lneas
Reflejan una serie de picos puntiagudos bien definidos. Se
originan por la excitacin de tomos individuales. En este
tipo de espectros se observan fuentes espectrales que
representan radicales libre o pequeas molculas en
estado gaseoso.
Espectros de banda
Surge a partir de numerosos niveles vibracionales
cuantizados que se superponen al nivel fundamental de
una molcula.
Espectros continuos
Se producen cuando los slidos se calientan hasta la
incandecencia.
La radiacin trmica de esta clase se denomina radiacin
de cuerpo negro.
Este tipo de radiaciones se produce por innumerables
oscilaciones atmicas y moleculares excitadas en el solido
condensado por la energa trmica.
Este fenmeno ocurre cuando la radiacin atraviesa
un slido, un lquido o un gas, donde la energa
electromagntica se transfiere a los tomos, iones o
molculas que la componen.

Esta transferencia de energa ocasiona que las
partculas pasen a su estado fundamental o a uno o
mas estados excitados de energa superior.
Absorcin atmica
Ocurre por el paso de la radiacin policromtica UV o
visible a travs de un medio constituido por
partculas monoatmicas que absorben pocas
frecuencias bien definidas.
La excitacin de este tipo de partculas solo puede
producirse mediante un proceso electrnico en el que
uno o ms electrones del tomo se promueven a un
nivel de energa superior.
Absorcin molecular
Es un tipo ms complejo que los espectros de absorcin
atmica. La energa asociada a este tipo de absorcin esta
formada por tres componentes
E = Eelectrnica + Evibracional + Erotacional
Eelectrnica: asociada a los estados energticos de los
electrones enlazantes.
Evibracional: asociada al nmero de vibraciones entre los
tomos de una molcula.
Erotacional: asociada a los movimientos rotacionales de
una molcula.
Principios de anlisis instrumental. Skoog; Holler,
Nieman. 5ta Ed. McGraw Hill
Fundamentos de Qumica analtica. Skoog; West. 7ma
Ed. McGraw Hill.
Qumica analtica. Samus P.J. Higson. McGraw Hill


Componentes de los instrumentos de absorcin; fuentes
de radiacin: definicin y tipos; selector de longitud de
onda; deteccin y medicin de la radiacin: definicin,
propiedades y tipos de detectores; recipientes para
muestras; fotmetros de UV Visible.

Discusin del tema: primera hora del da lunes
26/05/2014