AMPLIACIN DE QUMICA

Apuntes qumica orgnica. Clase: 7-11-2011

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APUNTES DE QUMICA ORGNICA
EJERCICIOS DE FORMULACIN
Grupo epxido u oxirano:

2,2-dimetiloxirano

Numeracin ,, (En aldehdos y cidos carboxlicos al usar el nombre comn):
Se numera como el carbono contiguo al del CHO o COOH, al siguiente, al siguiente, etc.

Posicin:
-cloropropionaldehdo

cis-1-bromo-3,3-dimetil-1-buteno

cis-2-metilciclohexanocarboxilato de 3,4-dibromofenilo


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Naftaleno:

N-cloro-N-propil-2-naftalenocarboxamida

Grupos isopropilo e isobutilo:

Isobutilmetilcetona

2-hexenal

Fenilacetaldehdo



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Bromuro de tetraetilamonio

Trans-4-fenilbutenona

cido acrlico

N-(4-hidroxifenil)-octanamida

EJERCICIO: Formular e indicar estado fsico y solubilidad en agua
Acetona
Frmula:
Estado fsico a T ambiente: lquido (peso molecular similar al del butano, sin embargo, al tener
fuerzas de interaccin dipolo-dipolo, mayores que las de dispersin, es lquido a T ambiente).
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Solubilidad en agua: Soluble (puentes de hidrgeno entre los H del agua y el O del grupo
carbonilo capaces de solubilizar la cadena al ser lo suficientemente pequea).
Tolueno
Frmula:

Estado fsico a T ambiente: lquido (hidrocarburo de entre 5 y 16 carbonos).
Solubilidad en agua: Insoluble (apolar).
Acetato de etilo
Frmula:
Estado fsico a T ambiente: lquido (su peso molecular es similar al del hexano, que es lquido
(hidrocarburo de ms de 4 C). Adems, las fuerzas de interaccin son dipolo-dipolo, algo ms
fuertes que las fuerzas de dispersin).
Solubilidad en agua: No soluble (el grupo ster no es capaz de solubilizar los 4 carbonos).
Cloroformo
Frmula:
Estado fsico a T ambiente: lquido (polar, elevado p.m.) ms denso que el agua (compuestos
clorados son los nicos compuestos orgnicos ms densos que el agua).
Solubilidad en agua: Insoluble (no forma puentes de hidrgeno con al agua).
cido actico
Frmula:
Estado fsico a T ambiente: lquido (los puentes de hidrgeno hacen que los cidos
carboxlicos de menos p.m. sean ya lquidos).
Solubilidad en agua: Soluble (puentes de hidrgeno entre el grupo carboxilo y el agua, un
carboxilo solubiliza hasta 4 carbonos).
Fenol
Frmula:
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Estado fsico a T ambiente: slido (los puentes de hidrgeno que forman los grupos hidroxilo
junto con su elevado peso molecular hacen que sea slido en vez de lquido, que sera si fuera
un hidrocarburo).
Solubilidad en agua: Insoluble (a pesar de formar puentes de hidrgeno con el agua, la
molcula tiene 6 carbonos, y un OH slo es capaz de solubilizar 3).
ter etlico
Frmula:
Estado fsico a T ambiente: lquido (tiene entre 5 y 16 carbonos, adems es polar).
Solubilidad en agua: No soluble (el grupo carbonilo no es capaz de solubilizar los 5 carbonos).
n-butanol
Frmula:
Estado fsico a T ambiente: lquido (peso molecular similar al pentano, adems presenta
interacciones por puentes de hidrgeno).
Solubilidad en agua: Insoluble (aunque forma puentes de hidrgeno con el agua, un grupo OH
slo solubiliza 3 carbonos, y ste tiene 4).
Glicerina (propanotriol)
Frmula:
Estado fsico a T ambiente: lquido (a pesar de tener slo 3 carbonos, presenta numerosos
puentes de hidrgeno).
Solubilidad en agua: Soluble (puentes de hidrgeno entre los grupos hidroxilo y el agua).
Propilamina
Frmula:
Estado fsico a T ambiente: lquido (las aminas son gaseosas hasta 2 carbonos, o 3 en caso de
que sea terciaria, en que no hay puentes de hidrgeno. Su peso molecular es similar al buteno,
pero con puentes de hidrgeno, lo que hace que sea lquido en vez de gas).
Solubilidad en agua: Soluble (puentes de hidrgeno entre el grupo amino y el agua, un grupo
amino solubiliza hasta 5 carbonos).
Formaldehdo
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Frmula:
Estado fsico a T ambiente: gas (es polar, pero no presenta puentes de hidrgeno, ya que los
hidrgenos estn unido al carbono)
Solubilidad en agua: Soluble (puentes de hidrgeno entre el O del grupo aldehdo y el agua)
EJERCICIO: Formular y ordenar segn acidez creciente
Reglas para el orden de acidez:
cido>Fenol>Alcohol>Aldehdo(H en )>Alquino>Amina>Alqueno>Alcano
Grupos con efecto inductivo positivo (alquilo): disminuyen la acidez
Grupos con efecto inductivo negativo (presencia de un tomo electronegativo): aumentan la
acidez
Compuestos a ordenar
cido tricloroactico:
Fenol:

Etileno:
Acetileno:
Acetaldehdo:
Etanol:
p-nitrofenol:

cido actico:
p-metilfenol
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Propilamina:
Orden de acidez:
En primer lugar estn los cidos carboxlicos:
cido tricloroactico: es el ms cido, dado que es un cido carboxlico y que tiene tres
cloros (efecto inductivo negativo) que aumentan la acidez.
cido actico: es segundo ms cido.
En segundo lugar estn los fenoles:
p-nitrofenol: el ms cido, debido al efecto inductivo negativo del grupo nitro.
Fenol: acidez intermedia entre el p-nitrofenol y el p-metilfenol.
p-metilfenol: el menos cido, debido al efecto inductivo positivo del grupo metilo.
En tercer lugar estn los alcoholes: etanol.
En cuarto lugar estn los aldehdos: acetaldehdo.
En quinto lugar estn los alquinos: acetileno.
En sexto lugar estn las aminas: propilamina.
En sptimo lugar estn los alquenos: etileno.
EJERCICIO: Teniendo el cuenta el valor de la acidez de los siguientes compuestos
Compuesto pKa

19

4,8

15,7

4,6

15,2

19

26

36

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a) Es ms cido el acetileno ( ) o el agua?
El agua, ya que tiene un menor pKa
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b) Es ms cida la acetona ( ) o el metanol ( )?
El metanol, ya que tiene un menor pKa
c) Ordenar por basicidad creciente: .
A mayor pKa, ms dbil es el cido y ms fuerte su base conjugada. Por tanto:

pKa cido conjugado: 4,8 10 15,2 15,7 36
d) Indicar el sentido en que transcurrirn las siguientes reacciones:

cido ms fuerte: metanol ( ) pKa=15,2<19. Por tanto, es el que estar ms disociado, y
la reaccin estar desplazada a la izquierda.

cido ms fuerte: fenilamonio ( ) pKa=4,6<15,7. Por tanto, es el que estar ms
disociado, y la reaccin estar desplazada a la izquierda.

cido ms fuerte: agua ( ) pKa=15,7<19. Por tanto, es el que estar ms disociado, y la
reaccin estar desplazada a la derecha.

cido ms fuerte: acetileno ( ) pKa=26<36. Por tanto, es el que estar ms disociado, y la
reaccin estar desplazada a la derecha.

cido ms fuerte: cido actico ( ) pKa=4,8<15,2. Por tanto, es el que estar ms
disociado, y la reaccin estar desplazada a la derecha.

cido ms fuerte: fenol ( ) pKa=10<15,7. Por tanto, es el que estar ms disociado, y
la reaccin estar desplazada a la derecha.
Bases de los alcoholes: alcxidos
: in amiduro (base fortsima, mucho ms que el , capaz de desprotonar el acetileno)

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EJERCICIO: Indicar en las siguientes reacciones el nmero de oxidacin de cada carbono y si
hay reaccin redox
Grado de oxidacin C= n enlaces con elementos electronegativos n enlaces con hidrgeno


No hay reaccin redox.


Hay reaccin redox. El etileno se ha oxidado (ha aumentado su nmero de oxidacin).
Formulacin del grupo per-oico:



Hay reaccin redox. El etanol se oxida (ha aumentado su nmero de oxidacin).
Reactivos intermediarios en reacciones de compuestos orgnicos:
Radical:

Carbanin:

Carbocatin:

REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFLICA:
Derivados halogenados:
Escasa presencia en la naturaleza
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Muy reactivos gran importancia en sntesis orgnica
En una reaccin de sustitucin nucleoflica un derivado halogenado reacciona con un reactivo
orgnico (nuclefilo) que contiene un grupo funcional electronegativo con carga negativa o
pares de electrones libres (base de Lewis), y por tanto afn a la parte del compuesto
halogenado (carbono unido al X). Si el nuclefilo tiene una mayor afinidad por enlazarse con el
carbono que el halgeno X, le sustituir y la reaccin se producir.
Frmula general de las reacciones de sustitucin nucleoflica:
Radical neutro:

Radical aninico:

Reacciones de nuclefilos comunes con halogenuros de alquilo:
Nuclefilos con oxgeno:
NUCLEFILO REACCIN PRODUCTO
Oxhidrilo

Alcohol
Alcxido

ter
Agua

Alquiloxonio/Alcohol
Alcohol

Dialquiloxonio/ter
Carboxilato

ster
Nuclefilos con nitrgeno:
NUCLEFILO REACCIN PRODUCTO
Amoniaco

Aquilamonio/
amina primaria
Amina prim.

Diaquiamonio/
amina secundaria
Amina sec.

Triaquilamonio/
amina terciaria
Amina terc.

Tetraaquilamonio
Nuclefilos con azufre:
NUCLEFILO REACCIN PRODUCTO
Bisulfuro

Tiol
Mercapturo

Tioter
Tioter

Trialquilsulfonio
Nuclefilos con halgenos:
NUCLEFILO REACCIN PRODUCTO
Yoduro

Yoduro de alquilo
Nuclefilos con carbono:
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NUCLEFILO REACCIN PRODUCTO
Cianuro

Nitrilo
Acetiluro

Alquino