> Gua de estudio de la asignatura

Materia
> Ttulo de la
asignatura:
Cintica y Dinmica de las reacciones qumicas.

> Licenciatura /
Curso /
Cuatrimestre:
Lic. Qumica.
Optativa de segundo ciclo. Primer cuatrimestre.

> Descripcin: La Cintica Qumica estudia la velocidad con que transcurren
las reacciones qumicas y como sta depende de factores
como la concentracin, la temperatura, la presin o el pH. Esta
informacin permite determinar los mecanismos de reaccin.
Adems, la combinacin de resultados experimentales con las
teoras de la reaccin qumica permite conocer como dependen
las propiedades cinticas de la naturaleza de las especies
reactivas de modo que pueden predecirse las propiedades de
una reaccin qumica en condiciones en las que no existe
informacin experimental.
La informacin obtenida en cintica tiene su proyeccin en el
diseo de reactores qumicos, la determinacin de mecanismos
de reaccin y optimizacin de vas sintticas o la modelacin
de procesos de relevancia medioambiental o industrial.
Objetivos generales:
Diferenciar entre reacciones elementales y complejas.
Diferenciar entre reacciones arrhenianas y no arrhenianas.
Estimar la energa de activacin a partir de la dependencia experimental de la
constante cintica con la temperatura.
Reconocer las diferencias en su comportamiento entre distintos tipos de
reacciones compleja.
Obtener las ecuaciones de velocidad asociadas a un mecanismo de reaccin.
Utilizar tcnicas de simulacin para el anlisis de mecanismos de reaccin.
Reconocer las tcnicas experimentales ms adecuadas para un estudio cintico
atendiendo a la velocidad relativa de la reaccin, la naturaleza de los reactivos y
otros factores.
Comprender que es una superficie de energa potencial de una reaccin qumica
elemental.
Reconocer las caractersticas de la superficie de energa potencial ms
importantes para describir las propiedades de una reaccin qumica, y calcular
la constante cintica correspondiente.
Profesor: Pedro Alberto Enrquez Palma.
Despacho D-202. Edificio CCT.
pedro.enriquez@dq.unirioja.es


Metodologa
> Descripcin: En la parte presencial del curso combinaremos la descripcin
de contenidos tericos con su aplicacin mediante la resolucin
de ejercicios o problemas por parte del profesor, y a
continuacin de los alumnos. Los ejercicios propuestos tienen
como fin que el alumno compruebe lo aprendido y desarrolle su
espritu crtico. Al final de cada tema, se propondr una serie
de ejercicios de autoevaluacin de modo que el alumno pueda
comprobar su progreso.
Los ejercicios y problemas a resolver en clase, y en las horas
de trabajo personal se proporcionan en la coleccin de
ejercicios y problemas de la asignatura que se incluye como
parte de la documentacin de la asignatura. Todos los alumnos
deben tener un cuaderno en el que recojan sus soluciones a
los ejercicios y problemas propuestos.
La solucin de los problemas propuestos se evaluar en la
clase (uno de los alumnos expondr la solucin del problema al
comn de la clase), en la correccin del cuaderno de
problemas o enviando la respuesta utilizando el foro o el
correo.
En algunos temas se incluyen actividades on-line. Idealmente
estas se realizarn dentro del plazo de las dos semanas
siguientes a la introduccin del tema. Durante este periodo se
abrir un foro para discutir los problemas en la realizacin de
las actividades, los resultados obtenidos y las observaciones
de los alumnos.
Durante el desarrollo de las clases presenciales haremos uso
frecuente del ordenador. Se utilizar como una herramienta
para la realizacin de ejercicios propuestos, para las
exposiciones de los alumnos y la consulta recursos de internet
en su caso.
No se presupone que el alumno tenga conocimientos
informticos avanzados. El uso de las herramientas se
explicar durante las clases, al igual que la introduccin a las
actividades on-line propuestas en el programa.

> ndice de
contenidos:
Tema 1. Conceptos bsicos. Cintica macroscpica y cintica
microscpica. Velocidad de reaccin. Orden de reaccin y
molecularidad. Constante cintica. Reacciones elementales y
complejas. Catlisis e inhibicin.

Tema2. Dependencia de la constante cintica con la
temperatura. La ecuacin de Arrhenius y sus limitaciones. La
ecuacin de Kooij. Interpretacin estadstica de la energa de
activacin: el teorema de Tolmann y la expresin de Fowler-
Guggenheim.
Tema 3. Mecanismos de reaccin y ecuaciones cinticas.
Tipos de reacciones complejas. Reacciones reversibles.
Reacciones paralelas. Reacciones consecutivas. Reacciones
en cadena.
Tema 4. Mtodos aproximados para el anlisis de
mecanismos. La aproximacin del estado estacionario. La
aproximacin del cuasi-equilibrio y la etapa limitante de
velocidad. Limitaciones de los mtodos aproximados.
Aplicacin a mecanismos de diversas reacciones inorgnicas y
orgnicas.
Tema 5. Tcnicas avanzadas para el anlisis de
mecanismos. Integracin de las ecuaciones cinticas
utilizando transformadas de Laplace. (voluntario on line)
Tema 6. Tcnicas computacionales para el anlisis de
mecanismos. Integracin numrica de las ecuaciones
cinticas. Anlisis de mecanismos de reaccin (online).
Tema 7. Tcnicas experimentales en cintica
macroscpica. Modelos y medidas, cmo contrastar
un mecanismo?. Mtodos para el estudio de cinticas lentas y
rpidas. Tratamiento de datos cinticos. Anlisis de
sensitividad.
Tema 8. Potenciales de interaccin. La aproximacin de
Born-Oppenheimer. Potenciales intermoleculares. Molculas
diatmicas. Camino de mnima energa, coordenadas de
reaccin y superficies de energa potencial de reacciones.
Estudio de la superficie de energa potencial de reacciones
elementales (online)
Tema 9. Teoras de la reaccin qumica (I). La teora de
colisiones simple. Correcciones. Simulacin de colisiones
moleculares con mtodos dinmicos (online)
Tema 10. Teoras de la reaccin qumica (II). Postulados de
la teora cannica del estado de transicin. La expresin de
CTST para k(T). Limitaciones de la CTST. Aplicacin al clculo
de constantes cinticas, correlaciones de entalpa libre y
efectos de sustitucin isotpica. (online)
Tema 11.Teoras de la reaccin qumica (III). Reacciones
unimoleculares: caractersticas. La teora de Lindemann-
Hinselwood. La teora RRKM. Aplicacin al clculo de
constantes cinticas.
Tema 12. Sistemas multicomponentes. Cinticas de
polimerizacin. Procesos de combustin. Qumica de la
Atmsfera.

> Calendario:

> Criterios de
evaluacin:
Participacin en la clase: 15%
Cuaderno de ejercicio y problemas resueltos: 30%
Participacin en actividades on-line: 35%
Ejercicios on-line. 20%
Participacin en foros. 5%
Actividades voluntarias: Mdulos voluntarios, glosario de la
asignatura y otros: 5%
Examen final: 20%

Bibliografa bsica:
Todos los textos de Qumica Fsica tienen al menos un captulo dedicado a la
Cintica Qumica y en los textos ms modernos tambin a la Dinmica de
Reacciones. Recomendamos estos textos por la claridad de su exposicin y por que
contienen gran nmero de ejemplos resueltos. Adems, los de Levine, Atkins y
MacQuarrie y Simon tienen asociados textos de apoyo en los que se resuelven
detalladamente todos los problemas propuestos en el libro de texto, y estn
disponibles en la biblioteca de la Universidad.
J. Bertrn Rusca y J. Nez Delgado (coordinadores),. Qumica Fsica , vols.I y II, Ariel
Ciencia, Madrid, 2002.
Ira N. Levine, Fisicoqumica, Mc Graw-Hill, Madrid, 2004
P.W. Atkins, Qumica Fsica 6 ed., Barcelona, Omega, 1999
D. A. McQuarrie John D. Simon, Physical chemistry: a molecular
approach, University Science Books (1997)
A continuacin indicamos los libros de texto de la asignatura. Como libros de
consulta cubren buena parte de los contenidos del curso, priman la claridad de los
contenidos frente al detalle o a su extensin, y cada tema suele venir acompaado
de ejemplos o ejercicios resueltos.
ngel Gonzlez Urea, Cintica Qumica, Editorial Sntesis, Madrid,
2001
P. L. Houston, Chemical Kinetics and Reaction Dynamics, Mc Graw Hill,
2001
Michael J. Pilling and Paul W. Seakins., Reaction Kinetics, Oxford
University Press, 1995


Enlaces:

Bases de datos.
http://www.iupac-kinetic.ch.cam.ac.uk/
IUPAC. COMMISSION ON CHEMICAL KINETICS.
Subcommittee on gas kinetic data evaluation for atmospheric chemistry.
En esta pgina se compilan constantes cinticas de reacciones relevantes en
Qumica Atmosfrica. Esta compilacin recoge las mejores estimaciones de las
constantes cinticas disponibles en la literatura Qumica.
http://jpldataeval.jpl.nasa.gov/
Chemical Kinetics and Photochemical Data for Stratospheric Modeling
En esta pgina se compilan constantes cinticas de reacciones relevantes para
describir la Qumica de la Estratosfera con especial nfasis en aquellas
reacciones que pueden ser relevantes en los ciclos de consumo de ozono.
Grupos experimentales.
Adems de la investigacin desarrollada en estos laboratorios, las pginas
seleccionadas incluyen tutoriales sobre las tcnicas experimentales que utilizan en
sus estudios.
http://physchem.ox.ac.uk/~mb/ Dr. Mark Brouard (Oxford University).
http://physchem.ox.ac.uk/~gh/ Dr. Gus Hanckock (Oxford University).
http://www.chem.leeds.ac.uk/research/node2.html Dainton/Wolfson Laser Laboratory
(Leeds University)