Diagrama de Fases Completo PDF

TECNOLOG A DE MATERI ALES TECNOLOG AS DE UNI N
TEMA 1.- CONCEPTOS

PREVIOS
AEJB 5 I ngeni er a I ndust r i al (2009/2010) 1
1.1.- DEFINICIONES y LEY DE GIBBS
Sistema: Porcin de materia aislada en un recipiente inerte, real o imaginario.
Ejemplo: Un volumen de agua.
Por extensin habitualmente denominamos como sistema a un dominio general de la materia
(aleaciones hierro carbono o sistema hierro carbono).
Fases: Porcin homognea de un sistema que tiene caractersticas fsicas y qumicas
uniformes.
Para diferenciar dos fases en un sistema es suficientemente con que haya diferencias en sus
propiedades fsicas o qumicas.
Ejemplo: Hielo y agua son dos fases (fsicamente) distintas.
Una fase puede consistir en una cantidad, grande o pequea, de materia que puede estar en
una sola porcin o dividida en diferentes porciones ms pequeas. De esta forma, el hielo representa
una fase, tanto si est en un solo bloque como dividido en trozos pequeos, sin embargo esta
fragmentacin no debe alcanzar dimensiones moleculares. Una disolucin en la que existen dos
especies qumicas, se considera una sola fase, aunque la subdivisin hasta la escala molecular revele
que no es uniforme en su totalidad.
Componente: Elemento o compuesto qumico estable en las condiciones del proceso.
Tambin podemos decir que es el menor numero de especies qumicas diferentes e
independientes, necesario para describir la composicin de cada una de las diferentes fases de un
sistema.
Ejemplo: La composicin de una disolucin de sal comn en agua, se describe especificando
que estn presentes dos componentes, agua y sal comn, si la disolucin est suficientemente
saturada y la enfriamos, puede comenzar a separarse una fase formada por sal comn slida. De
acuerdo con la anterior definicin, el sistema tiene dos componentes, pero la fase slida solo est
formada por una especie qumica.
Grado de libertad: Variable independiente que puede modificarse hasta ciertos valores
manteniendo el equilibrio de un sistema.
Ejemplo: La temperatura.
Para describir exactamente el estado de un sistema sencillo, se pueden medir y resear valores
de muchas propiedades, esto es, se puede resear la presin, la temperatura, la densidad, el ndice de
refraccin, el calor especifico, y as sucesivamente, sin embargo la experiencia ensea que no es
necesario especificar todas estas propiedades para caracterizar propiamente el sistema.
Disolucin slida: Disolucin de tomos en la que los tomos del soluto ocupan posiciones
sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente, mantenindose la estructura cristalina
del disolvente.
Lmite de solubilidad: Concentracin mxima de tomos de soluto que se disuelven en el
disolvente para formar una disolucin slida.
Microestructura: Caractersticas de los granos que forman un material cuando stos son de
tamao microscpico. Para las aleaciones metlicas, la microestructura se caracteriza por el
nmero de fases y por la proporcin y distribucin de las mismas. Depende de:
Nmero de aleantes.
Concentracin de cada aleante.
Tratamiento trmico.
REGLA DE LAS FASES O LEY DE GIBBS: En un sistema en el que hay C componentes
presentes en forma de F fases, existen L grados de libertad, segn la siguiente expresin:
L = C F + 2
Esta regla fue deducida por J. Willard Gibbs hacia 1880, pero su publicacin en "Transactions of
the Conneticut Academy" de poca difusin impidi su conocimiento hasta principios del 1900.
Todas las propiedades intensivas (independientes de la cantidad) de una sustancia pura (por ej.
del agua liquida) estn determinadas si lo estn la temperatura y la presin, se podran haber fijado
otras propiedades, pero en cualquier caso el estado de la sustancia estara totalmente definido.
1.2.- DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO DE FASES
Generalmente se presupone que los sistemas con sus fases y sus componentes estn en
equilibrio, lo cual es una visin esttica y final, adems de una situacin ideal y homognea. Sin
embargo, es frecuente que en los sistemas existan situaciones de equilibrio no alcanzadas. En el caso
de una situacin cambiante estaremos ante un equilibrio activo, la tendencia del sistema ser la de
alcanzar el equilibrio ideal.
Con bastante frecuencia se obtienen situaciones de desequilibrio o equilibrio no alcanzado,
encontrndonos ante un equilibrio metaestable. Cuando sea posible, si las variables lo permiten, se
alcanzara el equilibrio final.
La importancia de los diagramas de fases radica en que a partir de las transformaciones de
fases que se producen al modificar la temperatura se originan la mayora de las microestrucuras,
posibilitando la prediccin de la transformacin y de la microestructura resultante.
1.2.1.- SISTEMAS DE UN SOLO COMPONENTE. EL SISTEMA AGUA
El comportamiento de las fases de un sistema de un solo componente, como funcin de la
presin y la temperatura, puede representarse de forma adecuada con diagramas que muestran la
variacin de la Presin (P) en funcin de la Temperatura (T), como en el caso del agua que se muestra
en la Figura 1 para un intervalo de temperaturas y presiones moderadas.
Figura 1.- Diagrama de fases en funcin de la presin y la temperatura para el agua (sin escala).
Consideremos las lneas y superficies que aparecen:
La lnea TC representa los valores de la presin del vapor del agua liquida a aquellas
temperaturas en que liquido y vapor estn en equilibrio. A temperaturas superiores al punto C
(punto critico) no puede producirse condensacin, sea cual sea la presin.
El significado de las superficies adyacentes a la lnea TC se comprende si se siguen las lneas
de trazos:
1-2 1-3: Si partimos del punto 1 el agua se encuentra en estado vapor, si disminuimos la
temperatura siguiendo la lnea 1-2 se produce la condensacin pasando a agua en estado
lquido en el punto 2. Tambin podemos partir del punto 1 en estado vapor, y siguiendo la
lnea 1-3, aumentando la presin, obtenemos en el punto 3 agua en estado lquido. En
consecuencia la lnea TC es la lnea de equilibrio liquido-vapor para el agua, en la parte alta
esta la fase liquida y en la parte baja est la fase vapor.
La lnea TA representa la presin de vapor del slido o lo que es lo mismo, las temperaturas y
presiones en las que slido y vapor estn en equilibrio. Las zonas a ambos lados son de vapor
y slido.
La lnea TB, representa la variacin de los puntos de fusin del hielo en funcin de la
temperatura, o lo que es lo mismo las temperaturas y presiones en las que el hielo y el agua
liquida estn en equilibrio.
En lnea de puntos se representa la lnea TD, en determinadas situaciones de lentitud, quietud
y pureza (ausencia de iniciadores de cristalizacin), el agua liquida puede permanecer por
debajo del punto de congelacin en forma liquida, dando origen a un equilibrio metaestable en
forma de agua liquida enfriada.
En el punto T coexisten las tres fases: slido, vapor y lquido, es el punto triple del agua.
Aplicando la Ley de Gibbs. Para cualquier zona del diagrama podemos comprobar su
cumplimiento. As para la zona vapor:
L = 1-1 + 2 = 2 2 grados de libertad: Presin y Temperatura.
Para cualquiera de las lneas de equilibrio:
L = 1- 2 + 2 = 1 1 grado de libertad: Fijando P o T
el sistema est perfectamente definido.
Por ultimo para el punto triple T:
L = 1 - 3 + 2 = 0 No hay grados de libertad, es un punto fijo.
Se trata de un punto invariante.
La Figura 2 muestra el diagrama de fases del agua para altas presiones, en este diagrama
pueden observarse muchas fases slidas diferentes, correspondientes a hielo con diferentes
estructuras cristalinas, esto es bastante frecuente y se conoce con el nombre de polimorfismo.
Figura 2.- Diagrama de fases del agua a presiones elevadas.
Puede observarse que el hielo tipo VII, por encima del punto K, puede tener un punto de fusin
superior a 100C; y que la fase liquida se mantiene a 3000 atm por debajo de -20 C.
1.2.2.- SISTEMA DE DOS COMPONENTES
Cuando existe una sola fase en sistemas de 2 componentes, el numero de grados de libertad es
3, debiendo definirse, Presin, Temperatura y Concentracin. La representacin del diagrama precisa
de 3 ejes de coordenadas y el diagrama es tridimensional.
Se suele proceder a representaciones por proyeccin sobre un plano o, mejor an, a fijar una de
las variables y realizar una representacin plana de las dos restantes. En Metalurgia generalmente se
recurre a representaciones de las variables temperatura y concentracin, fijando la presin (en la
presin atmosfrica) al objeto de disponer de diagramas prcticos.
Adems se suele recurrir a la representacin de los equilibrios binarios Lquido-Gas, Slido-Gas,
o Lquido-Slido, de este modo por reduccin de una de las variables y utilizando nicamente la
representacin de 2 fases y su equilibrio, obtenemos diagramas sobre los que se puede trabajar de
forma relativamente sencilla.
1.2.2.1.- Sistemas lquido-lquido
El ms sencillo de los diagramas de fases para sistemas de dos componentes es el de los
sistemas que pueden separarse en dos fases lquidas, estudiados a presin constante (generalmente a
presin atmosfrica), para evitar que aparezca fase vapor en equilibrio con las fases lquidas y a
temperaturas que evitan la presencia de fases slidas. Si la presin est determinada, las variables
restantes son la temperatura y la concentracin.
Los diagramas de fases se construyen mostrando el comportamiento del sistema en relacin
con la temperatura y concentracin, en peso porcentual. Se han caracterizado tres tipos diferentes de
comportamiento representados en la Figura 3.
Figura 3.- Sistemas de 2 componentes lquidos parcialmente miscibles a presin atmosfrica.
En cada diagrama de la Figura 3, la lnea de trazo continuo delimita la regin de dos fases. En
base al diagrama tenemos informacin de la composicin de las fases lquidas, si nos fijamos en las
lneas de puntos de la Figura 3.a, a 60C, vemos que hasta un determinado valor a la izquierda de la
lnea (punto a), el alcohol isobutlico es soluble en agua formando una nica fase, en este punto se
alcanza la mxima solubilidad del alcohol isobutlico en agua a esta temperatura. En el punto c de la
misma figura a la derecha de la curva, tenemos alcohol isobutlico que ha disuelto agua en una sola
fase.
En cualquier punto entre a y c tenemos dos fases, una de agua con alcohol disuelto y una de
alcohol con agua disuelta, composiciones a y c respectivamente, en la proporcin que corresponda
para dar el valor b por ejemplo. Las cantidades relativas de las dos fases pueden calcularse segn se
detalla en la Figura 4.
Figura 4.- Determinacin de la composicin de fases en sistemas lquidos de 2 fases.
El sistema tiene un peso total w y una fraccin global o fraccin en peso del componente A
igual a x. Los pesos de las dos fases en que se separa el sistema son w1 y w2 y esas fases tienen
fracciones en peso del componente A iguales a x1 y x2. Por lo tanto tenemos:
w = w1 + w2
Y, en consecuencia:
xw = x1w1 + x2w2
En donde:
x(w1 +w2) = x1w1 + x2w2 w1(x - x1) = w2(x2 - x) w1/w2 = (x2 x)/(x - x1)
Lo que significa que los pesos de las fases estn en proporcin a lo segmentos a ambos lados
de la composicin.
En el caso correspondiente a la Figura 3.a, existe una temperatura crtica de solubilidad o
temperatura mxima de cosoluto, de tal modo que si desde el punto b elevamos la temperatura hasta
alcanzar aproximadamente los 110C se produce la redisolucin de las fases obtenindose una sola
fase.
Para el caso de la Figura 3.b, agua y trietilamina, existe un mnimo de redisolucin o temperatura
mnima de cosoluto, y en casos mucho ms raros como para el agua y la nicotina (Figura 3.c) se
presenta una temperatura mxima y una temperatura mnima de cosoluto.
1.2.2.2.- Sistemas lquido-slido. Solubilidad total
En estos sistemas el comportamiento ms sencillo se presenta cuando ambos componentes en
estado slido y en fase lquida presentan total solubilidad. Este es el caso del sistema Cu-Ni de la
Figura 5.
Figura 5.- Sistema de dos componentes, Cu-Ni
En este sistema cualquier composicin intermedia presenta un rango de equilibrio entre slido y
lquido a temperaturas intermedias a las de los puntos de fusin de los componentes del sistema.
Aplicando la regla de las fases en estado lquido, o en el slido, al tener una sola fase tenemos 3
grados de libertad. Fijada la presin, trabajamos con las variables temperatura y concentracin.
Si aplicamos la ley de Gibbs a las lneas de equilibrio (curva de solidificacin o fusin) o al rea
comprendida entre ellas, disponemos de 2 grados de libertad, de tal modo que fijada la presin, solo
cabe definir la temperatura o mejor la concentracin para tener control matemtico del sistema.
Estos sistemas que presentan en estado slido una sola fase, son resultado de una miscibilidad
total de los componentes slidos, cosa algo infrecuente. Ms frecuente suele ser la miscibilidad o
solubilidad parcial mutua de dos fases slidas lo cual da lugar a fenmenos eutcticos (fcilmente
fusible).
Este fenmeno de miscibilidad parcial se presenta con frecuencia cuando los tomos de un
componente son pequeos y pueden colocarse en los espacios intersticiales de la red del compuesto,
formada por tomos de mayor tamao. De esta forma resultan las denominadas aleaciones
intersticiales, siendo un caso particular el de las aleaciones con carbono. La miscibilidad total de dos
slidos tiene lugar en los casos en los que el tamao atmico de los elementos son parecidos,
producindose aleaciones sustitucionales de una estructura con tomos de la otra, ste es el caso del
sistema descrito para Cu-Ni.
La curva superior de la Figura 5 contiene las temperaturas de inicio de solidificacin de
aleaciones de diferente composicin, inicindose la segregacin del componente de ms alto punto de
fusin. La curva inferior seala la composicin del slido que precipita, empobrecindose la aleacin
en Ni, producindose una matriz slida de Ni en la que finalmente por sucesivo empobrecimiento,
solidificar el Cu restante a su temperatura de solidificacin.
1.2.2.3.- Sistemas lquido-slido. Formacin de una mezcla eutctica
Consideremos un sistema de dos componentes, totalmente miscibles en fase liquida y que en
fase slida dan lugar a sus formas cristalinas puras. En la Figura 6 tenemos como ejemplo el sistema
Benceno-Naftaleno.
Figura 6.- Diagrama de fases del sistema Benceno- Naftaleno a presin atmosfrica.
Las curvas AE y BE muestran las lneas de equilibrio lquido/Benceno slido puro y
lquido/Naftaleno slido puro respectivamente. La lnea horizontal es la temperatura por debajo de la
que no existe fase lquida.
El estudio del enfriamiento de diferentes composiciones a lo largo del tiempo es la fuente de
informacin para la construccin de este tipo de diagramas. En los procesos de metalurgia en general,
y de soldadura en particular, los equilibrios ms interesantes corresponden a la existencia de fase
lquida y slida simultneamente, que son los involucrados en los procesos de fundicin y soldadura.
En fisicoqumica bsica existen dos mtodos para establecer las condiciones de equilibrio entre
fases:
1. MTODO DE SATURACIN O SOLUBILIDAD. Es el mtodo ms adecuado para el
estudio de sistemas de dos componentes en estado lquido, como el agua y el alcohol
isobutlico antes comentado.
2. ANLISIS TRMICO. Mediante este mtodo, y siguiendo la evolucin de las
temperaturas de enfriamiento en funcin del tiempo, pueden determinarse los cambios de fase
lquido-slido, estableciendo temperaturas de cambio de fase para ensayos de diferentes
concentraciones. Es el mtodo que resulta ms adecuado para el estudio y construccin de los
diagramas de fases de las aleaciones.
Utilizando el mtodo de anlisis trmico, se preparan aleaciones de composicin conocida que
son sometidas a enfriamiento en un calormetro, midindose la curva de enfriamiento a travs del
tiempo y los valores de fenmenos isotrmicos correspondientes a etapas de solidificacin o cambio
de fase. Veamos lo que sucede con el sistema Benceno-Naftaleno. Si estudiamos cuatro
composiciones (100% Benceno, lneas e y b de la Figura 6, y 100% Naftaleno), obtenemos las
curvas representadas en la Figura 7.
Figura 7.- Curvas de enfriamiento del sistema Benceno-Naftaleno mediante Anlisis Trmico
Las lneas de los componentes puros presentan una meseta correspondiente a las temperaturas
de solidificacin A y B (Figura 6) de los componentes puros.
La lnea e presenta una meseta correspondiente a un valor de temperatura inferior a B y a A, el
EUTCTICO.
La lnea b tiene un cambio de pendiente durante la segregacin del Naftaleno en fase slida y
una meseta en la segregacin del EUTCTICO.
En este punto eutctico estamos en presencia de un equilibrio lquido-slido, con una sola fase
lquida y dos fases slidas (Benceno y Naftaleno puros). Si aplicamos la Ley de Gibbs tenemos:
L = 2 3 + 2 = 1
Solo hay un grado de libertad, la presin, que si la suponemos fija, tendremos que el eutctico es
un punto totalmente definido.
1.2.2.4.- Concepto de Eutctico
Cuando en un sistema de 2 componentes una composicin determinada presenta un cambio de
fase completo para los dos componentes, con inmiscibilidad en fase slida, y este punto presenta un
mnimo de temperatura de fusin en el conjunto, decimos que se produce un EUTCTICO.
A esta concentracin, a veces mal denominada compuesto, se llama composicin eutctica; a la
temperatura a la que se produce (suponiendo fija la presin) se denomina temperatura eutctica y el
punto concreto del diagrama de fase se cita como punto eutctico. Las aleaciones que presentan
eutcticos permiten la segregacin de uno u otro de los componentes quedando atrapado el ms rico
en una matriz eutctica.
Veamos otro ejemplo de punto eutctico en el sistema Bismuto-Cadmio que queda reflejado en
las curvas de enfriamiento y el diagrama de fases resultante (Figuras 8 y 9).
Figura 8.- Anlisis Trmico para el Bi-Cd. Curvas de enfriamiento.
Figura 9.- Diagrama de fases para el sistema Bi-Cd
1.2.2.5.- Sistemas lquido-slido. Miscibilidad parcial en estado slido y formacin
de una mezcla eutctica
Un caso algo ms complejo se presenta cuando en fase slida existe algo de miscibilidad o
solubilidad de una fase slida en otra. En esta situacin, el diagrama presenta en las proximidades del
componente puro una zona en la que la solidificacin se realiza en forma de una nica fase, ya sea
intersticial o sustitucional. En el caso del sistema Plata-Cobre de la Figura 10 se puede apreciar esta
formacin para ambos componentes, que en este caso es solubilidad o aleacin sustitucional.
Figura 10.- Diagrama de fases para el sistema Ag-Cu con miscibilidad parcial en fase slida y formacin de
Eutctico.
Figura 11.- La presencia de puntos eutcticos es una herramienta de gran importancia en los procesos
metalrgicos de fundicin y soldadura, as como para la obtencin de propiedades mejoradas en materiales metlicos
1.2.3.- SISTEMAS DE TRES COMPONENTES
Cuando el sistema presenta tres componentes se recurre a diagramas de tipo triangular,
anotando sobre el diagrama de forma algebraica los cambios y puntos singulares. Estos diagramas de
fases para tres componentes se establecen para dos grados de libertad prefijados, por ej. presin y
temperatura dada.
En realidad, estos diagramas triangulares son secciones isotrmicas de un slido geomtrico
cuya base es un tringulo equiltero, en el cual se marcan las concentraciones, y un eje vertical en el
que se marca la temperatura. Tal slido se puede construir mediante un estudio de un sistema ternario
dado a diversas temperaturas, y la subsecuente reunin de las secciones isotrmicas en un modelo
tridimensional.
El resultado de esta clase de estudio para el sistema Bi-Sn-Pb, se ilustra esquemticamente en
la Figura 12. En este sistema de tres componentes se puede observar que se forman tres eutcticos
binarios Bi-Pb, Pb-Sn y Sn-Bi que a su vez confluyen en un ternario a 96 C. Aplicando la Ley de Gibbs
al eutctico triple tenemos:
L = 3 - 4 + 2 = 1
Los cortes isotrmicos representan zonas con slido precipitado correspondiente al vrtice
adyacente.
Figura 12.- Sistema Sn-Bi-Pb con un eutctico triple
Se han propuesto varios mtodos para trazar diagramas de equilibrio bidimensionales para
sistemas de tres componentes. El ms empleado es el sistema triangular propuesto por Stokes y
Roozeboom. En general se recurre a representar con diagramas triangulares segn la composicin
para cada isoterma, representando las lneas de cambio de fase sobre el diagrama (Figura 13).
Figura 13.- Diagrama triangular isotermo
Cualquier diagrama de fases complejo, puede considerarse como una combinacin de un cierto
numero de diagramas sencillos.
De esta forma, si clasificamos los sistemas condensados de dos componentes segn la
miscibilidad de las fases liquidas, y stas a su vez de acuerdo con la naturaleza de las fases slidas
que cristalizan a partir de la solucin, los tipos elementales mas importantes son:
Clase A. Los dos componentes son completamente miscibles en estado lquido.
Tipo I: Los componentes puros solo cristalizan a partir de la solucin.
Tipo II: Los componentes forman un compuesto slido estable hasta fusin.
Tipo III: Los componentes forman un compuesto que se descompone antes de
alcanzar el punto de fusin.
Tipo IV: Los componentes son completamente miscibles en estado slido.
Tipo V: Los componentes son parcialmente miscibles en estado slido y forman
soluciones slidas estables.
Tipo VI: Los componentes forman soluciones slidas que son estables solo hasta una
temperatura de transicin.
Clase B. Los dos componentes son parcialmente miscibles en estado liquido.
Tipo I: Los componentes solo cristalizan a partir de la solucin.
Clase C. Los dos componentes no son miscibles en estado lquido.
Tipo I: Los componentes puros solo cristalizan a partir de la solucin.
1.3.- DIAGRAMA Fe-C
El diagrama de fases para los componentes Fe y C (Figura 14) presenta un punto eutctico en
la composicin 4,3% de C y temperatura de 1147C. Esta composicin cae en el dominio de las
Fundiciones Frreas que metalogrficamente adopta la forma de LEDEBURITA.
En las proximidades del Fe puro tiene lugar, a 1493C, la formacin de un punto inverso o
peritctico (Figura 15) mediante la segregacin de una estructura de Fe delta, cbica centrada en el
cuerpo, y la solidificacin de una fase slida con estructura cbica centrada en las caras o fase
gamma.
Para concentraciones inferior al punto peritctico, 0,18% de C, aparece el Fe delta. Esta
transformacin es de carcter expansivo desde el punto de vista dimensional en su cristalizacin,
pasando de una interdistancia de 2,9 a 3,65 .
A ambos lados del eutctico ledeburita (4,3% de C) se produce la solidificacin de una fase
austenita o gamma, cbica centrada en las caras, por debajo del 4,3% y cementita/carburo de hierro,
por encima del 4,3%.
En el diagrama Fe-C (Figura 14) cabe destacarse adems la variacin de fases en forma slida,
lo cual da lugar a la segregacin de pseudofases en lo que podra denominarse un falso eutctico o
mejor expresado punto eutectoide. Esta segregacin se produce a una composicin del 0,8% de C
denominndose PERLITA (lminas de ferrita y cementita) y dando lugar a la reconversin de la fase
AUSTENITA o Fe gamma en una matriz de ferrita o Fe alfa cbico centrado en el cuerpo, y una
segregacin de perlita por debajo del eutectoide, mientras que por encima del eutectoide se segregan
perlita y cementita (Fe3C, 6,67%C).
Esta transformacin slida es de carcter compresivo producindose una contraccin de la
estructura gamma a la formacin ferrita con estructura centrada en cuerpo denominada alfa desde
3,65 hasta 2,9 .
Al dominio de la existencia de la austenita como fase slida, rango del 0 al 2,03% de contenido
en C, es a lo que se denomina dominio de los aceros, por encima de este valor se sita el dominio de
las fundiciones frreas.
Al conjunto de aceros por debajo del punto eutectoide se les denomina HIPOEUTECTOIDES
siendo de gran importancia industrial. Mientras que por encima del 0,8% reciben el nombre de
HIPEREUTECTOIDES, con poca relevancia industrial.
Para muy bajos contenidos en C, por debajo del 0,028%, a 723C se puede disponer de la fase
ferrita pura en forma de Fe alfa.
Para valores entre el 2,03% de C y el eutctico la estructura slida consiste en austenita +
ledeburita + cementita, que en la transformacin slida se convierte en cementita y perlita dando lugar
al dominio de las fundiciones PERLTICAS, mientras que para valores superiores al 4,3% de C se
presenta una clara segregacin de GRAFITO dando lugar a la familia de las fundiciones
ESFEROIDALES.
Figura14.- Diagrama de fases Fe-C. Puntos Crticos.
Figura 15.- Regin peritctica del diagrama Fe-C.
1.3.1.- PUNTOS CRTICOS
Punto crtico: Temperatura a la que se produce, durante el calentamiento o enfriamiento de un
acero, un cambio de fase.
Esta temperatura tambin se denomina temperatura de transformacin o temperatura crtica.
Tradicionalmente, los puntos crticos se designan con la letra A y los subndices:
c para los cambios de fase que aparecen durante el calentamiento.
r para los que aparecen durante el enfriamiento.
Los subndices numricos (1, 2, 3,...) sealan el orden en el que aparecen los puntos crticos.
Se presenta una histresis en las temperaturas de transformacin, segn estemos calentando o
enfriando la aleacin. Los fenmenos de transformacin durante el calentamiento se presentan a
temperaturas un poco superiores que durante el enfriamiento.
Los puntos crticos principales con cambios de fase en el diagrama Fe-C, segn las
temperaturas que aparecen durante el enfriamiento y siguiendo la norma UNE, son:
A1.- Temperatura de transformacin de la austenita en perlita y a la inversa.
Ac1.- Temperatura a la cual la perlita se transforma en austenita.
Ar1.- Temperatura a la cual la austenita se transforma en perlita.
A3.- Temperatura a la cual la austenita se transforma en ferrita y a la inversa.
Ac3.- Temperatura a la cual se completa la transformacin de ferrita en austenita.
Ar3.- Temperatura a la cual la austenita empieza a transformarse en ferrita.
Figura 16.- Diagrama Fe-C y Tratamientos Trmicos principales.
Acm.- Temperatura de transformacin de austenita en cementita y a la inversa en los
aceros hipereutectoides. Por encima de este punto slo la austenita es estable y por debajo
empieza a aparecer progresivamente la cementita.
Accm.- Temperatura a la cual se completa la disolucin del carbono de la cementita en
la austenita durante el calentamiento.
Arcm.- Temperatura a la que se produce la precipitacin de la cementita a partir de la
austenita durante el enfriamiento.
A4.- Temperatura de transformacin del Fe gamma en Fe delta.
Los puntos crticos sin cambio de fase son:
A0.- Temperatura a la cual la cementita pasa del estado magntico al no magntico y
a la inversa.
A2.- Temperatura a la cual la ferrita pasa del estado magntico al no magntico y a la
inversa.
1.3.2.- COMPONENTES ESTRUCTURALES DEL DIAGRAMA METAESTABLE Fe-C
Como se ha indicado, en fase slida los aceros sufren modificaciones cristalinas que llevan
consigo cambios de las distancias intercristalinas, lo que significa expansiones y contracciones con
recolocacin de los tomos de Carbono:
En el proceso de solidificacin hasta los 1400C se produce la transicin desde Fe
hasta austenita (Fe ), producindose una expansin en volumen.
A 910C se produce de nuevo una transformacin desde austenita (Fe ) hasta Fe ,
teniendo lugar una contraccin en volumen.
Figura 17.- Modificaciones cristalinas del acero.
En funcin de las anteriores transformaciones cristalinas y del contenido en Carbono del acero,
nos podemos encontrar con los siguientes componentes estructurales:
FERRITA. Es una aleacin slida intersticial de Carbono en Fe (ferrita), con los tomo
de carbono situados en el centro de las caras. La ferrita disuelve muy poca cantidad de
carbono a temperatura ambiente, con un mximo de 0,028%C a 723C.
La ferrita tambin disuelve pequeas cantidades de Si, P, Ni, Cr, Cu, etc., elementos que
figuran en los aceros como impurezas o elementos de aleacin.
Es el constituyente ms blando, dctil y maleable de los aceros, con una resistencia a la
traccin de aproximadamente 30 kg/mm
2
, presentando una elevada permeabilidad magntica.
En los aceros, la ferrita acta como un proeutectoide junto con la perlita, y como eutectoide
mezclado con la cementita para formar perlita.
PERLITA. Es una mezcla eutectoide, formada por lminas alternadas de poco espesor
de ferrita y cementita. La separacin de estas lminas viene afectada por la velocidad de
enfriamiento, a mayor velocidad de enfriamiento menor separacin de las lminas.
La perlita tiene una composicin del 0,8%C, la mayor parte en forma de cementita.
CEMENTITA. Es un componente intersticial formado por el carburo de Hierro Fe3C, con
un contenido en Carbono del 6,67% y de Hierro del 93,33%. Es el constituyente ms duro y
frgil de los que aparecen en el diagrama Fe-C, con una resistencia a la traccin limitada pero
con una elevada resistencia a la compresin.
En los aceros hipereutectoides aparece como proeutectoide con la perlita, como eutectoide con
lminas intercaladas de ferrita formando la perlita, y como proeutctico con la ledeburita en los
aceros hipereutcticos.
AUSTENITA. Es una aleacin slida intersticial de Carbono en Fe , llegando hasta un
contenido mximo en carbono de 2,06%. Es el constituyente ms denso de los aceros, peor
conductor del calor y la electricidad que el Fe , y no es magntica.
A partir de los 723C se desdobla en ferrita y cementita.
LEDEBURITA. Es una mezcla eutctica formada por un 48% de austenita y un 52% de
cementita estable hasta 723C, transformndose en agrupaciones de perlita y cementita de
aspecto eutctico por debajo de esta temperatura. Tiene un contenido en carbono del 4,3%.
a) b)
c) d)
e) f)
Figura 18.- Microestructura de diferentes aceros: a) Acero con muy bajo contenido en C; b), c) y d) Aceros
hipoeutectoides; e) Acero eutectoide; f) Acero hipereuctectoide.
a) b)
c) d)
e)
Figura 19.- Microestructura de diferentes aceros y fundiciones: a) Fundicin hipoeutctica; b) Fundicin
eutctica; c) y d) Fundicin hipereutctica; e) Acero enfriado rpidamente.
1.4.- DIAGRAMA TTT
Las diferentes transformaciones alfa-gamma o gamma-alfa precisan de un tiempo de
recolocacin cristalina, de tal forma que la migracin de los tomos de Carbono desde la estructura
austentica centrada en las caras hasta la estructura ferrtica centrada en el cuerpo, adems de la
formacin de la fase perlita (lminas de ferrita y cementita), necesita su tiempo.
Este tiempo de migracin y recolocacin cristalina es una caracterstica tpica de cada acero en
particular. La representacin grfica de estas transformaciones est contenida en el diagrama Tiempo-
Temperatura-Transformacin, o diagrama especfico TTT para cada acero en particular (Figura 20).
Figura 20.- Diagrama tipo Tiempo-Temperatura-Transformacin
En los aceros de bajo contenido en Carbono, incluso con tiempos muy cortos de enfriamiento,
las transformaciones tienen lugar sin problemas, dando lugar a las estructuras finales descritas. Por el
contrario, los aceros con un contenido medio-alto en carbono (o elementos equivalentes) el tiempo de
enfriamiento debe ser tal que se permita una completa transformacin de las estructuras.
Si sto no sucede, o la transformacin solo inicia el corte de la nariz baintica (ver Figura 20)
sin agotarse el cambio, en el rango de temperatura de los 400C se producir una congelacin de la
estructura austenita, distorsionndose y dando lugar a la formacin de martensita, una estructura muy
distorsionada, tetragonal, muy dura, con los tomos de Carbono en el centro de las caras superior e
inferior y en el centro de las aristas verticales, provocndose la situacin de un tomo de Fe en el
centro del cubo adems de en los 8 vrtices.
Si el tiempo es muy corto, la transformacin de la austenita en ferrita y cementita ni se inicia
consiguindose toda la cantidad posible de martensita de acuerdo con la teora de Bain.
La temperatura de inicio y final de formacin de martensita viene dada por la formula de STEVE
y HAYNES:
Ms (C) = 561 - 474(%C) - 33(%Mn) - 17(%Ni) - 17(%Cr) 21(%Mo)
Mf (C) = Ms - 215 +- 15
Estas expresiones son de aplicacin para composiciones:
%C de 0,10 a 0,55 %Mn de 0,20 a 1,70 %Si de 0,10 a 0,35
%Cr hasta 3,5 %Ni hasta 5 %Mo hasta 1
Al fenmeno de enfriamiento en ausencia de transformacin se le denomina TEMPLE. Los
diferentes tipos de temple son conocidos en funcin de su severidad y dan lugar a diferentes grados de
transformacin, siendo importante distinguir tambin la geometra de la pieza que puede llegar a dar
resultados disimilares, por ej. en el templado de un eje. Para la determinacin del grado de temple se
realiza el ensayo JOMINY (Figura 21).
Figura 21.- Instalacin para el ensayo Jominy y curvas de penetracin
El que la estructura metalrgica sea bainita superior, bainita inferior o martensita, depende de
dos factores bsicos:
Contenido en carbono y aleantes.
Velocidad de enfriamiento.
1.4.1.- COMPONENTES ESTRUCTURALES DEL DIAGRAMA TTT
PERLITA. Ya qued definida en el diagrama Fe-C como un eutectoide formado por
lminas alternas de ferrita y cementita.
Se forma en la zona de alta temperatura perltica del diagrama, obtenindose perlita de grano
grueso, medio o fino segn la zona en la que se produzca la transformacin (Figura 20):
La perlita de grano grueso aparece en la parte alta de la zona superior, con velocidades
de enfriamiento pequeas.
La perlita de grano fino aparece en la parte inferior cerca de la nariz perltica.
La de grano medio se encuentra en la zona intermedia.
BAINITA. Mezcla de agujas de ferrita con precipitados de cementita en el contorno. La
austenita se transforma en ferrita al cambiar la red de cbica centrada en las caras a cbica
centrada en el cuerpo, facilitando la difusin de carbono para formar carburos.
Los cristales de ferrita se forman al producirse un plegamiento de la red en forma de agujas. La
ferrita recin formada est sobresaturada de carbono, que tiende a precipitar en forma de
cementita.
MARTENSITA. Consiste en una solucin sobresaturada de carbono en Fe . La
martensita se origina al transformarse la red centrada en las caras de la austenita en Fe
centrada en el cuerpo. Esta red slo disuelve pequeas cantidades de C, por lo que al no
poderse producir la difusin por la elevada velocidad de enfriamiento, se produce un
ensanchamiento tetragonal de la red cbica alfa. De esta forma, la martensita tiene un volumen
mayor que la austenita de la que procede.
Se caracteriza por tener una estructura de agujas orientadas segn ngulos de 60 y por su
gran dureza. Es la estructura tpica del tratamiento trmico de temple, cuyo objetivo suele ser el
endurecimiento del acero.
a) b)
c) d)
e) f)
g) h)
i) j)
k) l)
m) n)
o) p)
q) r)
s) t)
u) v)
Figura 22.- Microestructura de diferentes aceros tratados trmicamente.
Figura 23.- Curva TTT para acero al carbono, 0,06%C.
1.5.- CLASIFICACIN DE LOS ACEROS
Segn la norma UNE EN 10020, se define acero como: Material en el que el hierro es el
elemento predominante, el contenido en carbono es, generalmente, inferior al 2% y contiene adems
otros elementos. Para un limitado nmero de aceros al cromo, el contenido en carbono puede ser
superior al 2%, pero este valor es el contenido lmite habitual que separa al acero de la fundicin
Existen mltiples clasificaciones de los aceros. Por su inters, y teniendo en cuenta el alcance
en esta parte de la asignatura, vamos a realizar esta clasificacin desde tres enfoques diferentes. En
primer lugar haremos un repaso a la clasificacin que se establece en la norma UNE EN 10020, que
distingue los aceros segn su composicin qumica y segn su calidad. Otro enfoque que puede
tomarse es desde el punto de vista de su utilizacin. Y finalmente, y de forma especfica para esta
parte de la asignatura, los aceros se pueden clasificar en funcin de su soldabilidad, teniendo en
cuenta las familias de aceros soldables y los aspectos bsicos que deben tenerse en cuenta para su
estudio.
1.5.1.- CLASIFICACIN SEGN LA COMPOSICIN QUMICA
(UNE EN 10020)
Segn la norma UNE EN 10020, en funcin de la composicin qumica, los aceros pueden
clasificarse en:
1. Aceros no aleados. Se considera a aquel en el que el contenido de cualquiera de sus
elementos es inferior al mostrado en la tabla 1 de la citada norma.
2. Aceros inoxidables. Son aquellos que contienen un mnimo de 10,5% de Cromo y un
mximo de 1,2% de Carbono.
3. Otros aceros aleados. Cualquier otro acero que no cumpliendo con la definicin de
acero inoxidable, el contenido, de al menos uno de sus elementos es igual o superior al valor
lmite dado en la tabla 1 de la norma UNE EN 10020.
1.5.2.- CLASIFICACIN SEGN SU CALIDAD (UNE EN 10020)
Segn la calidad, los aceros se pueden dividir en:
1.- Aceros no aleados.
1.1.- Aceros no aleados de calidad. Aquellos a los que se les exige, en general,
requisitos de caractersticas especficas como tenacidad, tamao de grano y/o
formabilidad, etc.
1.2.- Aceros no aleados especiales. Aquellos que presentan una mayor pureza que los
aceros de calidad, en especial en relacin con el contenido de inclusiones no metlicas.
Generalmente se destinan al tratamiento de temple y revenido, caracterizndose por una
respuesta regular a estos tratamientos. Se fabrican con control preciso de su composicin y
condiciones, confirindoles propiedades mejoradas para responder a stos estrictos
requisitos. Generalmente las propiedades requeridas, entre lmites estrechos, incluyen
valores de lmite elstico o templabilidad elevados, algunas veces asociados a una
adecuada conformabilidad en fro, soldabilidad o tenacidad.
2.- Aceros inoxidables. Se subdividen, a su vez, en funcin de:
2.1.- Su contenido en Nquel:
2.1.1.- Ni < 2,5%
2.1.2.- Ni 2,5%
2.2.- Sus caractersticas:
2.2.1.- Resistencia a la corrosin.
2.2.2.- Resistencia a la oxidacin en caliente.
2.2.3.- Resistencia a la fluencia.
3.- Otros aceros aleados.
3.1.- Aceros aleados de calidad. Aquellos aceros para los que existen requisitos como,
por ejemplo, de tenacidad, control de tamao de grano y/o formabilidad. En general, no se
destinan al tratamiento de temple y revenido o al de temple superficial. Entre estos aceros
se incluyen a:
3.1.1.- Aceros de construccin metlica, aparatos a presin o tubos, de grano fino y
soldables.
3.1.2.- Aceros aleados para carriles, tablestacas y cuadros de entibacin de minas.
3.1.3.- Aceros aleados para productos planos, laminados en caliente o fro,
destinados a operaciones severas de conformacin en fro.
3.1.4.- Aceros cuyo nico elemento de aleacin es el cobre.
3.1.5.- Aceros aleados para aplicaciones elctricas, cuyos principales elementos de
aleacin son el Si o Si y Al, y que cumplen los requisitos de induccin magntica,
polarizacin o permeabilidad necesarios.
3.2.- Aceros aleados especiales. Aceros distintos de los inoxidables, caracterizados
por un control preciso de su composicin qumica y unas condiciones particulares de
elaboracin y control para asegurar unas propiedades mejoradas. Estos aceros incluyen:
3.2.1.- Aceros aleados de construccin mecnica y para aparatos a presin.
3.2.2.- Aceros para rodamientos.
3.2.3.- Aceros para herramientas.
3.2.4.- Aceros rpidos.
3.2.5.- Aceros con caractersticas fsicas especiales (aceros con coeficiente de
dilatacin controlado, para resistencias elctricas, etc.)
1.5.3.- CLASIFICACIN SEGN SU UTILIZACIN
Segn su aplicacin, los aceros pueden clasificarse en:
1.- Aceros de construccin. Debido a su campo de aplicacin, estos aceros suelen ser
soldables.
2.- Aceros de uso general. Generalmente comercializados en estado bruto de laminacin.
3.- Aceros cementados. Son aceros caracterizados por una corteza dura, con un ncleo
dctil y tenaz.
4.- Aceros para temple y revenido. Con estructura final de martensita revenida.
5.- Aceros para usos especiales. Incluyendo los aceros inoxidables.
6.- Aceros para herramientas. Aceros con alta dureza y resistencia al desgaste.
7.- Aceros no aleados. Generalmente con un tratamiento de temple.
8.- Aceros aleados. Los elementos de aleacin ms comunes son: Mn, Cr, Mo, V, W y Ni.
9.- Aceros rpidos. Utilizados para grandes velocidades de corte. Los elementos de
aleacin ms comunes son: W, Mo y Mo-Co.
1.5.4.- CLASIFICACIN DE LOS ACEROS SOLDABLES
En funcin de los diferentes aleantes se pueden distinguir comercialmente varias familias de
aceros soldables, que van a ser los que estudiaremos principalmente en esta asignatura:
1. Aceros no aleados.
2. Aceros de baja aleacin.
Aceros al carbono y al carbono-manganeso. Tambin conocidos como aceros de
alto lmite elstico o aceros microaleados. Son los conocidos tpicamente como aceros de
construccin. Dentro de estos aceros prestaremos especial atencin a:
La influencia de los aleantes.
El contenido en Hidrgeno.
El contenido en impurezas e inclusiones como el Azufre y el Fsforo.
Los defectos por desgarre laminar.
El lmite de Nb.
En estos aceros se estudiar la importancia de los tratamientos de
precalentamiento, PWHT (postwelding heat treatment) y el concepto de carbono
equivalente.
Aceros bonificados. Aceros sometidos a un templado y revenido para mejorar sus
propiedades mecnicas. En estos aceros deberemos tener en cuenta distintos fenmenos
como:
Los asociados a los distintos medios de templado y sus consecuencias
metalrgicas y mecnicas.
La influencia del revenido en las estructuras esbeltas.
Problemas de rotura frgil.
Ensayo Robertson.
3. Aceros de media aleacin.
Aceros al carbono-molibdeno y al cromo-molibdeno. Son aceros resistentes a
altas temperaturas y al creep, as como a la oxidacin en caliente y a la fragilizacin por
Hidrgeno. Estudiaremos la influencia del factor J y de los tratamientos de
precalentamiento y PWHT.
Aceros criognicos o aceros al nquel. Materiales para su utilizacin a
temperaturas por debajo de 0C (-100, -140 -200C) y distintos porcentajes de Ni (3,5, 5 y
9%). Los problemas principales a estudiar con estos aceros son:
Su limitacin magntica.
El crecimiento de grano en la ZAT.
4. Aceros de alta aleacin o Inoxidables. Cuando el % de Cr supera el 13% entramos en
el gran grupo de los aceros inoxidables, aleados adems en algunos casos con Mo y Ni.
Dentro de los aceros inoxidables caben distinguirse 4 familias:
Ferrticos.
Martensticos.
Austenticos.
Duplex.
1.6.- TECNOLOGAS DE UNIN DE MATERIALES
Dentro de los Procesos de Fabricacin, podemos establecer 4 grandes grupos de Tcnicas de
Unin de Materiales:
I.- REMACHADO. Esta tcnica, que incluye las tcnicas de roblonado (algo en desuso),
consiste en la unin de materiales mediante la utilizacin de piezas y elementos de fijacin por
deformacin plstica para conseguir uniones locales en multitud de aplicaciones industriales.
II.- ATORNILLADO. Tambin utilizando piezas especiales, como tornillos, pernos, tuercas y
arandelas, se consiguen uniones locales. Su principal caracterstica y ventaja frente a los
procesos de remachado es la reversibilidad. Los procesos de atornillado estn asociados al
desarrollo de la mecnica.
III.- SOLDADURA. Tcnica de unin metalrgica que permite la continuidad material y las
uniones en el lmite de la perfeccin. Se trata una unin de caractersticas mecnicas,
metalrgicas y elctricas. La soldadura es un proceso asociado al desarrollo de la metalurgia.
IV.- ADHESIN. Es el grupo ms moderno de las tcnicas de unin de materiales,
extraordinariamente asociado al progreso de la qumica moderna.
En las tcnicas de unin de materiales debemos tener en cuenta las caractersticas intrnsecas
de los propios materiales, y sobre todo un concepto que en calidad tiene mucha importancia, el de
adecuacin al uso.
Para conseguir una buena adecuacin al uso las tcnicas de unin de materiales deben tener en
cuenta un conocimiento profundo de los propios materiales y de los elementos que intervienen en la
unin, no solo desde el punto de vista tecnolgico, sino desde el punto de vista de la explotacin
posterior de la tecnologa.
En las tcnicas de REMACHADO resulta bsico un amplio conocimiento del comportamiento
plstico de los materiales y de sus caractersticas elsticas, resistencia de los materiales, aspectos
corrosivos, principios de diseos, etc.
En las tcnicas de ATORNILLADO, adems de la propia tecnologa de los elementos de
empernado, su fabricacin y los mtodos de apriete, resulta de importancia fundamental el
conocimiento amplio de la resistencia de materiales y del comportamiento de los mismos sometidos a
cargas estticas , dinmicas y ciclos de fatiga, as como todo lo relativo a los fenmenos de rozamiento
en los aprietes.
Las tcnicas de SOLDADURA forman una parte importante de la metalurgia en su sentido ms
amplio. Si se dejan a un lado los procesos, la soldadura en cualquiera de sus especialidades es
metalurgia aplicada.
La unin con ADHESIVOS es tambin una parte importante de la qumica de las
macromolculas, sin dejar de prestar atencin a los especiales estudios de estado superficial de los
materiales, de las tcnicas de pasivacin y activacin superficial, as como los fenmenos de cohesin
de los propios materiales y de adhesin o actividad superficial, que son bsicos para un adecuado
empleo de estas tcnicas.
Por todo ello podemos adivinar que las TECNOLOGAS DE UNIN DE MATERIALES son una
parte bsica de la Tecnologa de Materiales, e incluso el mbito se amplia cuando nos ocupamos de
esta parte de la tecnologa.
1.6.1.- TCNICAS DE UNIN POR SOLDADURA
Existen tres grandes grupos de tcnicas de unin de materiales que conocemos bajo el nico
nombre castellano de SOLDADURA, pero que incluyen variaciones conceptuales importantes. Cuando
hablamos de soldadura, salvo en casos muy especiales, estamos en el dominio de los materiales
metlicos y sus aleaciones. Dentro de este concepto podemos distinguir:
a) Unin por WELDING. Corresponde a una unin con:
Continuidad metalrgica.
Resistencia mecnica garantizada del mismo orden que la de los materiales base
que se unen.
Continuidad elctrica.
b) Unin por BRAZING. Corresponde a una unin con:
Resistencia mecnica, ms en concreto con caractersticas de anclaje mecnico
mediante la utilizacin de materiales de aporte intermedios.
Continuidad elctrica.
c) Unin por SOLDERING. Corresponde a uniones elaboradas mediante la utilizacin de
aportes de bajo punto de fusin para la obtencin uniones con la caracterstica fundamental de
continuidad elctrica.
1.6.2.- EFECTOS TRMICOS Y METALRGICOS EN LAS UNIONES SOLDADAS
Al realizar uniones por los diferentes mtodos de soldadura nos vamos a encontrar con dos tipos
principales de efectos:
a) EFECTOS TRMICOS. Dentro de estos efectos debemos tener en cuenta los siguientes:
1. Calor de fusin.
2. Calor de tratamiento.
3. Zona fundida.
4. Zona afectada.
5. Zona transformada.
6. Velocidad de enfriamiento.
7. Tiempo de solidificacin.
8. Tiempo 800/500.
b) EFECTOS METALRGICOS. Entre ellos podemos destacar:
1. Subaleacin.
2. Sobrealeacin.
3. Modificacin metalrgica.
4. Combinaciones.
5. Uniones disimilares.
6. Absorcin de gases.
7. Oxidaciones.
8. Elementos aleantes.
9. Materiales de aporte.

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TEMA 1.- CONCEPTOS

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