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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

CAMPUS DO SUL E SUDESTE DO PAR


DISCIPLINA: FSICO-QUMICA DOS MATERIAIS


FACULDADE DE ENGENHARIA DE MATERIAIS TURMA 2009



RESUMO

TEMA: EQUILBRIOS EM GUA



PROF. MSc. Vagner Alencar










Discente:
Daniel Rodrigues Oliveira Mat.: 09123000607










Marab PA
Setembro de 2010
1- INTRODUO

Os equilbrios em gua governam a estabilizao do pH do sangue, da gua
do mar e de outras solues encontradas na biologia, na medicina e no meio
ambiente. O pH das solues motivo de estudo e cuidado, pois necessrio
manter os valores de pH dentro de limites para que se possa manter vivo os
peixinhos dentro de um aqurio, por exemplo, ou o fornecimento de gua potvel
para o consumo humano.
O controle do pH crucial para a capacidade de sobrevivncia dos
organismos, por que at mesmo pequenas variaes de pH podem provocar
mudanas de forma das enzimas e, consequentemente, perda de funo, que
resulta em doenas. Iremos ver neste resumo como prever de que maneira o pH de
uma soluo muda durante uma titulao. Ele nos ajuda a apreciar outra tcnica
qumica muito usada, a anlise qualitativa, que a identificao das substncias e
ons presentes em uma amostra.


SOLUES MISTAS E TAMPES

Solues mistas so aquelas, nas quais um cido, ou uma base fraca, e um
de seus sais esto presentes. As solues mistas possuem importncia, pois
atravs delas possvel estabilizar o pH de solues em gua como o plasma
sanguneo, a gua do mar, os detergentes, os sucos e as misturas de reao.
O pH de uma soluo de um cido fraco aumenta quando um sal contendo
sua base conjugada adicionado. O pH de uma soluo de uma base fraca diminui
quando um sal contendo seu cido conjugado adicionado.

Ao do Tampo

O tipo de soluo mista mais importante o tampo. Uma soluo tampo
uma soluo de um cido ou base fraca, de um seu sal, com ambos os
componentes presentes. Tem a capacidade de resistir a variaes no pH resultantes
da adio de pequenas quantidades de cidos ou bases.
um tipo de soluo em que o pH tende a permanecer o mesmo aps a
adio de cidos ou bases fortes. Um tampo cido uma soluo, em gua, de um
cido fraco e sua base conjugada na forma de sal. Ele tampona solues no lado
cido da neutralidade (em pH<7). Um exemplo de um tampo cido uma soluo
de cido actico e acetato de sdio. Um tampo bsico consiste de uma base fraca
e seu cido conjugado fornecido como um sal. Ele tampona solues no lado bsico
da neutralidade (em pH >7). Um exemplo de um tampo bsico uma soluo de
amnia e cloreto de amnio.

Os tampes tm um papel importante em processos qumicos e bioqumicos,
nos quais essencial a manuteno do pH. Desta forma, muitos processos
industriais e fisiolgicos requerem um pH fixo para que determinada funo seja
desempenhada.

Ao do Tampo cido

Quando uma gota de cido forte adicionada gua, o pH muda
significativamente. Quando a mesma quantidade, porm, adicionada a um
tampo, o pH praticamente no muda. Para entender essa reao, temos de
examinar o equilbrio dinmico entre um cido fraco e sua base conjugada em
gua:

Quando um cido forte adicionado a uma soluo contendo ons
CH3COOOH em concentraes aproximadamente iguais. Os ons H3O+ recm-
chegados transferem prtons para os ons CH
3
CO
2
-
para formar molculas de
CH3COOH e H2O. Como resultado, os ons hidrnio adicionados so efetivamente
removidos pelos ons acetato, e o pH mantido quase inalterado. Se, ao contrrio,
uma pequena quantidade de base forte for adicionada, os ons OH
-
dessa base
removem prtons das molculas CH3COOH para produzir ons CH
3
CO
2
-
e molculas
de H2O. Como resultado, a concentrao de ons OH
-
permanece quase inalterada.
Consequentemente, a concentrao de H
3
O
+
(e o pH) tambm mantida quase
constante.

Ao do Tampo Bsico

Podemos entender a ao de tampes bsicos pela mesma linha de raciocnio.
Considere o equilbrio da amnia,



Em uma soluo que contm concentraes iguais de NH
3
(aq) e NH
4
+
(aq),
e foi preparada pela adio de cloreto de amnio amnia aquosa. Quando uma
base forte adicionada, os ons OH
-
fornecidos removem prtons dos ons NH
4
+

para produzir molculas de NH
3
e H
2
O. Quando um cido forte adicionado, os
prtons fornecidos ligam-se as molculas de NH
3
para formar ons NH
4
+
e,
consequentemente so removidos da soluo. Em cada caso, o pH mantido quase
constante.
A base fraca, B, recebe prtons dos ons H
3
O
+
fornecidos por um cido forte.
O cido conjugado, BH
+
, da base fraca transfere prtons para os ons OH
-

fornecidos por uma base forte.


Planejando um tampo

Para se fazer uma soluo tampo precisamos saber o valor do pH no qual
um dado tampo estabiliza a soluo. Primeiramente devemos rearranjar a
expresso da acidez, para dar molaridade ao on hidrnio em termos das
concentraes das outras espcies em soluo.
Inicialmente devemos identificar o cido fraco e sua base conjugada. Depois
escrever a equao de equilbrio de transferncia de prtons entre eles; em
seguida rearranjar a expresso de Ka para dar [H3O+] e encontrar o pH, usando a
aproximao de que as molaridades de equilbrio so essencialmente idnticas s
molaridades iniciais.

Vamos considerar uma soluo contendo um cido fraco HA (tal como
CH
3
COOH ou NH
4
+
) e a base conjugada aninica A
-
(tal como CH
3
CO
2
-
ou
respectivamente). O equilbrio de transferncia de prton :



Se rearranjarmos a expresso para Ka em

E aplicarmos o logaritmo em ambos os lados, multiplicando por (-1), obtemos


Os valores de [HA] e [A-] nessa expresso representam as molaridades de
equilbrio do cido e da base na soluo. Entretanto, um cido fraco HA perde,
tipicamente, apenas uma pequena frao de seus prtons, ento [HA] tem uma
diferena muito pequena de molaridade do cido usado para preparar o tampo.
Do mesmo modo, uma pequenssima frao dos nions A-, fracamente bsicos
recebem prtons. Assim, [A-] tem uma diferena muito pequena de molaridade da
base usada para preparar o tampo e assim obtemos:

Essa expresso conhecida como equao Henderson-Hasselbalch. Ela utilizada
para se fazer uma estimativa rpida do pH de uma soluo mista que se pretende
usar como tampo, e ento o pH ajustado ao valor preciso requerido pela adio
de mais cido ou base e a soluo monitorada com um pHmetro.
Vejamos o exemplo a seguir para o melhor entendimento:

Desejamos saber a composio de uma soluo tampo com um
determinado pH. O cido HCO
3
-
e sua base conjugada CO
3
2-
.Para isso devemos
calcular a razo entre as molaridades dos ons CO
3
2-
e HCO
3
-
para obter um
tampo em pH= 9,50. o pKa2 de H
2
CO
3
10,25.


Capacidade Tamponante

A soluo tampo possui um limite para seu poder tamponante. As fonte e
ralos de prtons se esgotam quando quantidades muito grandes de cidos ou bases
fortes so adicionados soluo. A capacidade tamponante a quantidade de
cido ou base que pode ser adicionada antes que o tampo perca sua habilidade
de resistir mudana de pH. Um tampo com uma alta capacidade pode manter
sua ao tamponante por mais tempo do que um tampo com menor capacidade.
O tampo consumido quando a maioria da base fraca for convertida a cido ou
quando a maioria do cido fraco for convertido a base.


TITULAES

Titulao uma das tcnicas universais de qumica e geralmente usada para
determinar a concentrao de um soluto. Podem ser titulaes cido-base, na qual
solues.

Titulaes cido Forte-Base Forte

O grfico do pH da soluo do analito (soluo que contm
a amostra) em funo do volume do titulante adicionado
durante a titulao chamado de curva de pH. A forma da
curva de pH na ilustrao tpica de titulaes nas quais
um cido forte adicionado a uma base forte. Inicialmente,
o pH cai lentamente. Ento, no ponto estequiomtrico,
existe um decrscimo repentino de pH passando pelo valo
7. Nesse ponto, um indicador muda de cor . as titulaes
terminam, tipicamente, nesse ponto. Depois deste ponto o
pH cai lentamente na direo do valor do cido medida
que a diluio pela soluo original do analito se torna
menos e menos importante.




Calculando o pH durante uma titulao cido forte-base forte

Durante a titulao de um cido forte, o pH governado pelas espcies mais
importantes em soluo. Como a base conjugada do cido forte tem pequeno efeito
no pH, este determinado pela espcie em excesso, o cido forte ou a base forte.
Para se achar este excesso e cido ou base, devemos fazer o seguinte:

- calcular a quantidade de ons H
3
O
+
(se o analito um cido forte) ou ons OH
-

(se o analito uma base forte) na soluo original do analito a partir do produto
da molaridade do analito e seu volume.
- Calcular a quantidade de ons OH
-
(se o titulante uma base forte) ou ons H
3
O
+

(se o titulante um cido forte) no volume do titulante adicionado a partir do
produto da molaridade do titulante e seu volume.
- escrever a equao estequiomtrica da reao de neutralidade e usar a
estequiometria da reao para encontrar a quantidade dos ons H
3
O
+
(ou ons
OH- se o analito uma base forte) que permanece na soluo aps a reao de
todo o titulante adicionado.
- divida a quantidade remanescente de ons H
3
O
+
(ou OH
-
) pelo volume total das
solues combinadas.
- se o cido estiver em excesso, calcule o logaritmo negativo da molaridade de
H
3
O
+
para encontrar o pH. Se a base estiver em excesso, encontre o pOH e
converta-o em pH usando a relao pH + pOH = pKw.




Titulaes cido Forte- Base fraca e cido Fraco-Base Forte

Em muitas solues, uma soluo o analito ou o titulante contm um
cido ou uma base fraca, e a outra contm uma base ou cido forte. Por exemplo,
se quisssemos conhecer a concentrao do cido frmico, o cido fraco do veneno
da formiga, poderia titul-lo com hidrxido de sdio. Por outro lado, se
quisssemos conhecer a concentrao da amnia, uma base fraca, em uma
amostra de solo, poderamos titul-la com cido clordrico, um cido forte.
Neste tipo de titulao, a principal caracterstica a ser destacada que o
ponto estequiomtrico no ocorre em pH = 7. alm disso, embora o pH mude com
rapidez considervel prximo ao ponto estequiomtrico, ele no o faz to
abruptamente, como no caso das titulaes cido forte-base forte.




















Bem alm do ponto estequiomtrico da titulao de um cido fraco com uma
base forte, o pH depende da concentrao da base forte, que est em excesso. Por
exemplo, suponha que adicionamos vrios litros de uma base forte de uma enorem
bureta. A quantidade de sal produzido na reao de neutralizao seria
insignificante em relao concentrao da base em excesso. O pH seria o do
titulante praticamente puro ( a soluo original da base).

Calculando o pH durante a titulao de um cido ou base fracos

O pH governado pela espcie mais importante presente em soluo. Com a
adio de uma base forte a uma soluo de um cido fraco, forma-se um sal da
base conjugada do cido fraco. Esse sal afeta o pH e deve ser levado em conta,
como nas solues tampo.
Para se calcular o pH durante a titulao de um cido ou base fracos deve-se:
- calcular a quantidade de cido fraco ou base fraca na soluo original do analito.
- calcular a quantidade de ons OH- (ou H
3
O
+
se o titulante um cido) no volume
de titulante adicionado.
- escreva a equao qumica da reao entre o cido e a base e use a
estequiometria da reao para calcular as seguintes quantidades:
cido fraco com uma base forte: a quantidade formada na reao de neutraliao e
a quantidade de cido fraco que permanece.
Base fraca com um cido forte: a quantidade de cido conjugado formado na
reao de neutralizao e a quantidade de base fraca que permanece.
- encontrar as molaridades do cido conjugado e da base em soluo.
- use uma tabela de equilbrio para encontrar a concentrao de H
3
O
+
em um cido
fraco ou a concentrao de OH-.
- alternativamente, se as concentraes de cido conjugado e base calculadas so
grandes em relao concentrao de ons hidrnio, use-as na expresso de K
a
. Se
o pH for menor que 6 ou maior do que 8, imagine que a autoprotlise da gua no
afeta significativamente o pH.


INDICADORES CIDO-BASE

O mtodo mais simples, confivel e rpido para se determinar o pH de uma
soluo e de acompanhar uma titulao usar um pHmetro, o qual usa um
eletrodo especial para medir a concentrao de H
3
O
+
. Uma tcnica mais simples,
mais usada, detectar o ponto estequiomtrico observando-se a mudana da cor
de um indicador que foi adicionado soluo do analito. Um indicador cido-base
um corante, solvel em gua, cuja cor depende do pH. A mudana rpida em pH
que ocorre no ponto estequiomtrico de uma titulao , portanto, sinalizada por
uma mudana rpida da cor do corante medida que corresponde o pH.
O ponto final da titulao ocorre quando as concentraes das formas cida
e bsica do indicador so iguais.
Os indicadores cido-base so cidos fracos que mudam de cor prximo a
pH= pKin. O indicador escolhido deve ter seu ponto final prximo ao ponto
estequiomtrico da titulao.

Estequiometria das Titulaes de cidos Poliprticos

A titulao de um cido poliprtico semelhante a de um cido monoprtico. A
diferena que existem tantos pontos estequiomtricos quanto o nmero de
tomos de hidrognio cidos.
Para prevermos o pH de qualquer ponto na titulao de um cido poliprtico
podemos usar uma base forte usando a estequiometria da reao para identificar o
estagio da titulao atingido. Em seguida se devem identificar as principais espcies
de solutos presentes naquele ponto e o equilbrio de transferncia de prtons que
determina o pH. A titulao possui um ponto estequiomtrico corresponde
remoo de cada tomo hidrognio cido.

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDADE

Existe tambm equilbrio entre um sal slido e seus ons dissolvidos em uma
soluo saturada. Pode-se usar a constante de equilbrio da dissoluo de uma
substncia para predizer a solubilidade de um sal e controlar a formao de um sal.


Produto de Solubilidade

Podemos dizer que o produto de solubilidade a constante do equilbrio entre um
sal no-dissolvido e seus ons em soluo saturada. uma das maneiras de
determinar Kps medir a solubilidade molar do composto, isto , a concentrao
molar do composto em uma soluo saturada. Para isso necessrio escrever,
primeiro, a equao de qumica do equilbrio e a expresso do produto da
solubilidade. Feito isso, devemos determinar as molaridades de cada on formado
pelo sal atravs da solubilidade molar.

EFEITO DO ON COMUM

Segundo Le Chatelier, se adicionarmos um segundo sal ou um cido que
fornece um dos mesmos ons a uma soluo saturada de um sal, o equilbrio tende
a se ajustar, diminuindo a concentrao dos ons adicionados. O efeito do on
comum a reduo da solubilidade de um sal pouco solvel por adio de um sal
solvel que tenha um on em comum com ele.O que acontece na verdade, que a
solubilidade diminui com a adio do sal e ento o sal precipita.

Predio da Precipitao

Pode se prever em uma soluo se haver ou no formao de precipitado.
Para isto podemos utilizar a constante de equilbrio para se chegar a seta
concluso. A partir dos ons de duas solues de dois eletrlitos misturadas. A
constante de equilbrio o produto da solubilidade, Kps, e o quociente da reao
denominado Qps. A precipitao acontece quando Qps igual ou maior do que Kps.

Precipitao Seletiva

possvel fazer uma precipitao de determinadas espcies de ons de uma
soluo a partir da adio de um sal solvel que contem um anion com o qual eles
formam sais insolveis. Lembrando que essas espcies so ons ction. Assim se
voc tem uma soluo composta de vrios tipo de ctions, a concentrao de cada
um deles e as solubilidades relativas de seus hidrxidos determinam que ction
precipitar primeiro quando uma certa quantidade de hidrxido for adicionada.
Esta separao mais eficiente quando o Qps excede o Kps de uma espcie.

Dissoluo de Precipitados

Pode se aumentar a solubilidade de um slido removendo um on da soluo. Para
isto pode se usar um cido para dissolver hidrxidos, sulfetos, sulfitos ou
carbonatos precipitados. Alguns precipitados dissolvem quando a temperatura
muda. Essa estratgia usada para purificar precipitados.

Formao de ons Complexos

Quando um cido e uma base de Lewis reagem, eles formam uma ligao covalente
coordenada e o produto chamado de complexo de coordenao.
Um exemplo a formao de Ag (NH
3
)
2+
quando uma soluo aquosa de base de
Lewis amnia, adicionada a uma soluo de brometo de prata:


Se a quantidade suficiente amnia est presente, todo o precipitado se dissolve
porque os ons brometo no tem mais acesso aos ons prata, assim o AgBr no
pode precipitar. O efeito qualitativo da formao de complexo aumentar a
solubilidade de um composto pouco solvel.


Anlise Qualitativa

A anlise qualitativa utilizada para se identificar as vrias espcies de ctions que
podem existir em uma soluo. Esta tcnica consiste em adicionar um cido de
maneira que a solubilidade dos ctions seja diminuda e assim venha a precipitar os
ctions, de forma seletiva. um de cada vez. O Qps aumentado acima do Kps em
solues de ctions e assim acontece a precipitao e a formao de complexos.
Suponhamos que tenhamos uma soluo que contenha os ons chumbo (II),
mercrio (I), prata, cobre (II) e zinco. Como a maioria dos cloretos solvel,
quando cido clordrico adicionado mistura de sais, apenas alguns cloretos
precipitam.