_________________________________________________________________________________________

2 El enlace qumico
2.1 La formacin de pares inicos
2.2 La formacin de slidos inicos: entalpa de red
2.3 Influencia de la entalpa de red en algunas propiedades fsicas de los compuestos inicos
2.4 El enlace covalente: el enlace del par de electrones
2.5 Parmetros de los enlaces covalentes
2.6 El carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos
_________________________________________________________________________________________
Las fuerzas de atraccin que mantienen juntos a los tomos en los compuestos, se llaman enlaces
qumicos. Cuando dos tomos se enlazan, los electrones se redistribuyen para que aumente su atraccin
por ambos ncleos, haciendo disminuir la energa total del conjunto por debajo de la de los dos tomos
por separado. Los dos modelos extremos de redistribucin de los electrones son el inico y el covalente.
La mayor parte de enlaces no se ajustan perfectamente a cada modelo por separado y se describen mejor
considerando una mezcla de carcter inico y de carcter covalente.
2.1 La formacin de pares inicos
El enlace inico es la atraccin debida a las cargas opuestas de cationes y aniones. Los compuestos
inicos son los formados por enlaces inicos. Ningn enlace es puramente inico.
La formacin de un par de iones es ms sencilla cuando tomos de bajas energas de ionizacin
reaccionan con tomos de altas afinidades electrnicas. La energa necesaria para ionizar los tomos es
compensada por la energa liberada por las atracciones electrostticas entre catin y anin (figura 2.1).

E =
1
4
0
N
A
z
+
ez

e
d
z
+
, z

= Cargas inicas (catin, anin)

e = unidad elemental de carga = 1,602 10
19
C
d = distancia entre catin y anin

0
= 8,854 10
12
C
2
m
1
x Formacin de iones gaseosos a partir de los tomos gaseosos
Formacin de los pares inicos a partir de los iones
H
I
= entalpa de ionizacin
H
EA
= entalpa de electroafinidad

x
374 kJ/mol
Figura 2.1. Balance energtico para la formacin de un mol de
pares inicos de K
+
Cl

( g). La suma de las entalpas por el camino

largo (blanco) es igual a la suma de las entalpas por el camino
directo (negro). La energa ha sido estimada mediante la ecuacin
derivada de la ley de Coulomb:
H
I
(K)+ H
EA
(Cl) =
418 + (349) = 69 kJ/mol
443 kJ/mol
K
+
Cl

( g)
K
+
(g) + Cl

(g)
K( g) + Cl( g)
Carga inica. La carga que adquiere un elemento en un compuesto inico aumenta hasta que el
incremento que se produce en la atraccin entre los iones no compense la energa que se precisa para
arrancar o tomar el electrn. Normalmente, los elementos de los grupos principales aumentan su carga
inica hasta alcanzar una configuracin de gas noble (o de pseudogas noble en el caso de algunos
metales de transicin). Sobrepasar esta configuracin cuesta mucha energa, y sta no es compensada por
el aumento en la atraccin entre los iones. Esta regla no es de aplicacin general, sobre todo en el caso de
los metales de transicin que pueden perder un nmero variable de electrones d.
2.2 La formacin de slidos inicos: entalpa de red
Los iones se agrupan en redes tridimensionales con un elevado nmero de cationes y de aniones
fuertemente unidos entre s, y en las que cada catin intenta rodearse del mximo nmero de aniones y
cada anin del mximo nmero de cationes. Los tipos de redes inicas se estudian en el tema 3.
Entalpa de red. La estabilidad de un slido inico viene fundamentalmente dada por la fuerte atraccin
entre iones de carga opuesta. La entalpa de red (H
U
) mide la estabilidad de una red inica. Se define
como la entalpa correspondiente al proceso de ruptura de la red en los iones gaseosos, p. ej., KCl(s)
K
+
(g) + Cl

(g).
La entalpa de formacin (H
f
) de una sustancia es la entalpa del proceso de formacin de dicha
sustancia a partir de los elementos en su forma estable en condiciones normales (25 C y 1 atm). El
proceso de formacin del cloruro de potasio es K(s) + 1/2 Cl
2
(g) KCl(s).
Ciclo de BornHaber. El proceso de formacin de un slido inico como el cloruro de potasio se puede
descomponer formalmente en tres procesos, en el llamado ciclo de BornHaber:
Figura 2.2. El ciclo de BornHaber para la formacin de KCl
slido a partir de potasio y cloro. La suma de las entalpas por
el camino largo (blanco) es igual a la suma de las entalpas por
el camino directo (negro).
K( g) + Cl( g)
K
+
(g) + Cl

(g)
KCl( s)
H
U
=
717 kJ/mol
H
I
(K)+ H
EA
(Cl) =
418 + (349) = 69 kJ/mol
K( s) +
1
/
2
Cl
2
( g)
H
f
= 437 kJ/mol
H
S
(K)+
1
/
2
H
D
(Cl
2
) =
89 +122 = 211 kJ/mol
H
S
= entalpa de sublimacin
H
D
= entalpa de disociacin
H
I
= entalpa de ionizacin
H
EA
= entalpa de electroafinidad
H
U
= entalpa de red
H
f
= entalpa de formacin
x Formacin de tomos gaseosos a partir de los elementos
Formacin de los iones gaseosos a partir de los tomos gaseosos
Formacin de la red inica a partir de los iones gaseosos
x

El ciclo de BornHaber permite calcular la entalpa de red o cualquier otra de las entalpas intervinientes,
a partir del resto (tabla 2.1). En el ejemplo anterior:
H
f
(KCl(s)) = H
S
(K) + 1/2 H
D
(Cl
2
(g)) + H
EA
(Cl) + H
I
(K) H
U
(KCl)
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.1. Entalpas de red a 25C en kilojulios por mol
Haluros del grupo 1 y 11 del grupo 2 xidos Sulfuros
LiF 1046 LiCl 861 LiBr 818 LiI 759 BeCl
2
3017 Li
2
O 2799 BeO 4443
NaF 929 NaCl 787 NaBr 751 NaI 700 MgCl
2
2524 Na
2
O 2481 MgO 3850 MgS 3406
KF 826 KCl 717 KBr 689 KI 645 CaCl
2
2255 K
2
O 2238 CaO 3461 CaS 3119
AgF 971 AgCl 916 AgBr 903 AgI 887 SrCl
2
2153 SrO 3283 SrS 2974
_____________________________________________________________________________________________________
Ecuacin de BornLand. La ecuacin de BornLand, deducida tericamente, permite estimar la
entalpa de red de los compuestos inicos:

H
U
(estimada) =
1
4
0
N
A
Mz
+
ez

e
d
0
1
1
n
z
+
, z

= Cargas inicas (catin, anin)

0
= 8,854 10
12
C
2
m
1
J
1
N
A
= constantede Avogadro
M= constantedeMadelung
d
0
= distancia de equilibrioentre catin y ani
e = unidad elemental de carga = 1,602 10
19
C
La constante de Madelung (M) es un ndice corrector, calculado geomtricamente, que tiene en cuenta
que en una red, cada ion tiene cerca ms de un ion. Su valor depende del tipo de red (tabla 2.2).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.2. Valores de la constante de Madelung para algunos tipos de red inica
Tipo de red Blenda de cinc (ZnS) Cloruro de sodio Cloruro de cesio Fluorita (CaF
2
) Rutilo (TiO
2
)
MMM M 1,63806 1,74756 1,76267 2,51939 2,408
_____________________________________________________________________________________________________
El factor de Land (n) refleja las repulsiones entre las esferas electrnicas de los iones, y puede ser
estimado a partir de su configuracin electrnica externa (tabla 2.3). Para una red que contiene iones de
diferente configuracin, se toma la media de los valores de sus iones. As, para NaCl n = (7 + 9)/2 = 8.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.3. Valores del factor de Land para algunos iones
Configuracin He Ne Ar, Cu
+
Kr, Ag
+
Xe, Au
+
n 5 7 9 10 12
Ejemplos Li
+
F

, O
2
, Na
+
K
+
, Cl

, Ca
2+
Br

, Rb
+
I

, Cs
+
, Ba
2+
_____________________________________________________________________________________________________
Los valores de entalpa de red estimados mediante la ecuacin de BornLand para slidos muy inicos,
concuerdan bastante bien (tabla 2.4) con los valores experimentales del ciclo de BornHaber (ver 2.6).
18 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.4. Comparacin de las entalpas de red experimentales y tericas de haluros alcalinos
Compuesto LiF NaF KF LiI NaI KI
Entalpa de red experimental en kJ/mol 1046 929 826 759 700 645
Entalpa de red terica en kJ/mol 1032 901 790 709 672 622
_____________________________________________________________________________________________________
2.3 Influencia de la entalpa de red en algunas propiedades fsicas de los compuestos inicos
Puntos de fusin. Si se comparan los puntos de fusin de varios slidos inicos, se espera que stos
aumenten en el mismo sentido que la entalpa de red. De acuerdo con la ecuacin de Born-Land, en
compuestos puramente inicos la entalpa de red debe aumentar al aumentar la carga de los iones y al
disminuir su tamao. Por tanto sus puntos de fusin deberan modificarse en el mismo sentido (tabla 2.5).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.5. Variacin del radio del haluro y el punto de fusin para los haluros de sodio
Sustancia NaF NaCl NaBr NaI
Radio del anin () 1,36 1,81 1,95 2,16
Punto de fusin (C) 990 801 755 651
_____________________________________________________________________________________________________
Sin embargo, la apreciable participacin de enlace covalente en muchos compuestos inicos hace que
este comportamiento no se pueda generalizar, tal como se discute en el apartado 2.6.
Solubilidad. Muchos compuestos inicos son solubles en disolventes polares como el agua. La entalpa
de disolucin (H
d
) es la entalpa del proceso de disolucin de un slido inico. Para el cloruro de litio
es la entalpa del proceso LiCl(s) Li
+
(aq) + Cl

(aq), donde Li
+
(aq) y Cl

(aq) son los iones

hidratados. Se llama hidratacin (para el agua) o solvatacin (en general) al proceso por el cual un ion
se rodea de molculas de disolvente, de forma que se produce una atraccin mutua. Se llama entalpa de
hidratacin (H
H
) de un ion a la entalpa de este proceso, que para el catin litio es Li
+
(g) Li
+
(aq).
El proceso de disolucin en agua de un slido inico se puede descomponer en dos etapas (figura
2.3). Para el LiCl, la entalpa de disolucin se relaciona con las de hidratacin y de red mediante la
ecuacin H
d
(LiCl) = H
H
(Li
+
) + H
H
(Cl

) + H
U
(LiCl).
x
x Ruptura de la red inica para producir los iones gaseosos
Hidratacin de los iones gaseosos
H
H
= entalpa de hidratacin
H
U
= entalpa de red
H
d
= entalpa de disolucin
H
H
(Li
+
) + H
H
(Cl

) =
(558) + (340) =
898 kJ/mol
H
d
= 37 kJ/mol
LiCl( s)
H
U
=
61 kJ/mol
Li
+
( aq ) + Cl

(aq )
Li
+
( g) + Cl

(g)
Figura 2.3. El ciclo de termoqumico para la disolucin del
LiCl slido. Los compuestos inicos se disuelven debido a que
sus iones se hidratan.
El aumento de la carga y la disminucin del radio inico favorecen la hidratacin de los iones (tabla 2.6),
pero dificultan la ruptura de la red. Este efecto contradictorio hace difcil predecir la variacin de la
entalpa de disolucin y de la solubilidad de las sales inicas (tabla 2.7).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.6. Entalpas de hidratacin en kilojulios por mol de algunos iones
Ion Li
+
Na
+
K
+
Cl

Br

Li
+
Be
2+
Al
3+
Entalpa de hidratacin 558 444 361 340 309 296 558 1435 2537
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.7. Variacin de la solubilidad de algunos haluros alcalinos
Compuesto LiF LiCl LiBr NaCl KCl RbCl
Entalpa de hidratacin en kJ/mol 1041 898 867 783 701 675
Entalpa de red en kJ/mol 1046 861 818 787 717 692
Entalpa de disolucin en kJ/mol 5 37 49 4 16 17
Solubilidad (mol/l) 0,06 14 10 5,4 4,2 6,0
_____________________________________________________________________________________________________
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 2: El enlace qumico | 19
2.4 El enlace covalente: el enlace del par de electrones
Comparticin de electrones. El modelo inico no puede explicar la formacin de muchos enlaces. La
mayora de compuestos existentes no estn formados por partculas inicas sino por partculas neutras
llamadas molculas. La comparticin de electrones es un modelo alternativo a la formacin de iones.
Teora de Lewis. En 1916, Lewis propone que la formacin de un enlace covalente se produce por
comparticin de dos electrones. El descubrimiento posterior del principio de Pauli justificar que los
electrones a compartir sean dos. Dos tomos pueden formar un enlace simple, compartiendo un slo par
de electrones, o enlaces mltiples (doble, triple, etc.), compartiendo dos o ms pares. El nmero de pares
electrnicos compartidos en un enlace se llama orden de enlace.
Regla del octeto. Es una regla emprica que se cumple en muchos casos, pero no es universal. Cuando
los tomos reaccionan, tienden a conseguir una esfera externa de ocho electrones. Existen dos tipos de
excepciones a la regla del octeto. El primero es el de los compuestos de octeto expandido, como el PCl
5
en el que el fsforo est rodeado de 10 electrones. Todos los elementos a partir de perodo 3 pueden
expandir su octeto debido a que adems del orbital ns y de los tres orbitales np, tienen cinco orbitales nd
que pueden participar en enlaces. El segundo tipo de excepcin es la de los compuestos con octeto
incompleto, como el BF
3
donde el boro slo est rodeado de 6 electrones. El tercer tipo de excepcin a la
regla del octeto es el de aquellas molculas que, como el NO, tienen un nmero impar de electrones.
Estructuras de Lewis. Las estructuras de Lewis son representaciones de los electrones de valencia de la
molcula en las que los electrones se indican mediante puntos. Los pares de enlace se suelen dibujar
mediante guiones. Para escribir una estructura de Lewis, sigue estas instrucciones:
1 Escribe el esqueleto de la estructura, uniendo los elementos por enlaces simples. Por supuesto, es
necesario conocer con anterioridad la forma en la que estn unidos los tomos.
2 Cuenta el nmero total de electrones de valencia, considerando la carga inica.
3 Resta los pares electrnicos de los enlaces simples, ya distribuidos en el punto 1.
4 Distribuye el resto de electrones hasta completar el octeto, si fuera posible. Si el tomo central es del
tercer periodo o superior, puede alojar ms de cuatro pares electrnicos.
5 En el caso de octetos incompletos, pon enlaces mltiples, si fuera posible. El nmero de enlaces
mltiples necesarios para que se cumpla la regla del octeto es igual a (nmero de tomos8 ( 2)
nmero de electrones)/2 nmero de enlaces simples. Slo es razonable poner dobles enlaces cuando
al menos uno de los dos tomos es cabecera de grupo (fundamentalmente C, N y O), o es azufre.
Resonancia. Aveces es posible escribir varias estructuras de Lewis razonables para la misma molcula.
El caso ms evidente es cuando tenemos dos estructuras idnticas en energa:
N O O
N O O
..
..
.
.
.
.
.
.
.
.
.
. ..
..

..
..
.
.
Los experimentos muestran que la estructura real es una media de las dos estructuras de Lewis (as, por
ejemplo, los dos enlaces NO son idnticos). A esta media se le llama resonancia y a la estructura
resultante de la media se le llama hbrido de resonancia. Las estructuras de resonancia slo se diferen-
cian en la asignacin de la posicin de los pares electrnicos, nunca en las posiciones de los tomos.
El hbrido de resonancia tiene una energa menor que cada una de las formas resonantes. Esta
diferencia de energa recibe el nombre de energa de resonancia.
Carga formal. La carga formal de un tomo en una molcula se asigna asumiendo que cada tomo ve
compensada su carga nuclear por uno de los electrones de cada uno de sus pares de enlace (de acuerdo
con una igual comparticin) y por los dos electrones de cada uno de sus pares solitarios (que slo le
pertenecen a l). Empricamente, se observa que las estructuras ms estables son normalmente las que:
20 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
poseen cargas formales ms pequeas, y
poseen las cargas negativas preferentemente sobre los tomos ms electronegativos.
Este criterio, junto a la regla del octeto, permite estimar cul o cules son las estructuras de Lewis ms
razonables para un compuesto, y justifica por qu molculas como BF
3
no forman enlaces dobles para
completar su octeto, u otras como el SO
2
forman posiblemente octetos expandidos (ver debajo).
Resonancia entre formas de diferente energa. En el caso de resonancia descrito anteriormente, las dos
estructuras propuestas son de idntica energa y ambas participan por igual en la descripcin del hbrido.
Aveces, interesa describir una molcula como un hbrido de resonancia de estructuras diferentes:
S
S O
O
O
O
S O O
.
.
.
.
..
..
.
.
.
.
..
..
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
..
..
..
.
.
La primera estructura cumple con el criterio de las cargas formales, mientras que la segunda y tercera
cumplen la regla del octeto. La estructura real ser una mezcla de las sealadas y se parecer ms a la
estructura de menor energa (que a priori no sabemos cul es). Eso se expresa diciendo que la estructura
de ms baja energa tiene ms peso en la descripcin del hbrido de resonancia.
El enlace covalente coordinado. A veces, es til suponer que el par electrnico de un enlace un enlace
pertenece a uno de los tomos que lo conforman. Un enlace de este tipo se llama enlace covalente
coordinado o dativo.
2.5 Parmetros de los enlaces covalentes
Se llaman parmetros de enlace a aquellas propiedades caractersticas de los enlaces que dependen de
los tomos especficos que se enlazan pero que varan poco de compuesto a compuesto.
Longitud de enlace. La longitud de un enlace covalente puede ser estimada aproximadamente mediante
la suma de los radios covalentes: r
c
(C) = 0,77 , r
c
(H) = 0,37 d(C-H) 1,14 . Este valor de dis-
tancia CH es prcticamente independiente del compuesto considerado. Sin embargo, la longitud de un
enlace disminuye al aumentar el orden de enlace, lo que se utiliza como criterio para estimar la
multiplicidad del enlace.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.8. Longitudes medias de enlaces simples y mltiples en ngstrms (1 = 10
10
m)
HH 0,74 FF 1,28 ClCl 2,00 BrBr 2,28 II 2,66
HF 0,92 HCl 1,27 HBr 1,42 HI 1,61 OH 0,94 NH 0,98 CH 1,10
OO 1,32 NN 1,40 CC 1,54 NO 1,36 CO 1,43 CN 1,47
C=C 1,34 N=O 1,15 C=O 1,22 C=N 1,27
CC 1,21 NO 1,08 CO 1,13 CN 1,15
_____________________________________________________________________________________________________
Entalpa de enlace. La entalpa de enlace (H
E
) es la puesta en juego en el proceso de ruptura de
enlaces en el estado gaseoso. As, la entalpa de enlace para el hidrgeno es la correspondiente al proceso
H
2
(g) 2H(g). La entalpa de un enlace aumenta al aumentar la multiplicidad del enlace (tabla 2.9).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.9. Entalpas medias de enlace en kilojulios por mol
HH 436 FF 158 ClCl 242 BrBr 193 II 151
HF 565 HCl 431 HBr 366 HI 299 OH 463 NH 388 CH 412
OO 157 NN 163 CC 348 NO 200 CO 360 CN 305
O=O 496 N=N 409 C=C 612 N=O 600 C=O 743 C=N 615
NN 944 CC 837 CO 1070 CN 891
_____________________________________________________________________________________________________
2.6 El carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos
La mayor parte de los enlaces no son ni puramente inicos ni puramente covalentes. El anlisis del
carcter inico de un enlace covalente nos lleva al concepto de electronegatividad, mientras que el
anlisis del carcter covalente de un enlace inico nos lleva al concepto de polarizacin.
Electronegatividad. Los enlaces de molculas homodiatmicas como H
2
son covalentes puros. En una
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 2: El enlace qumico | 21
molcula heterodiatmica como el HF, el par de enlace est ms localizado sobre el flor, produciendo
una carga parcial positiva sobre el hidrgeno, y una negativa sobre el flor. Un enlace de este tipo se
llama polar, ya que presenta un momento dipolar elctrico. La distribucin de cargas depender de la
capacidad de cada tomo de atraer los electrones del enlace covalente. A esta capacidad se le llama
electronegatividad.
Existen varias escalas de electronegatividad. La escala de Pauling se basa en analizar el carcter
inico de un enlace covalente en trminos de resonancia:
+
.
.
H
.
.
..
..
F F
..
..
.
.
H
. .
. .
: FH : F:

H
+
. .
. .
HF
cov. pura
H( g) + F( g)
565 kJ/mol
258 kJ/mol
307 kJ/mol
x

HF(g) Molcula real

Figura 2.4. Entalpa de resonancia inica.
x Formacin de un enlace covalente puro HF a partir de los tomos gaseosos.
Esta entalpa no puede obtenerse experimentalmente y se estima suponiendo
que es la media geomtrica de las entalpas de enlace de sus tomos:

H
E
(FH, estimada) = H
E
(HH)H
E
(FF) = 153436 = 258 kJ/mol
Formacin de un enlace "real" a partir de los tomos gaseosos. Esta es la
entalpa de enlace obtenida experimentalmente.
La diferencia entre ambas energas se debe a la participacin de la estructura
inica en el enlace real, por lo que se llama entalpa de resonancia inica.
La entalpa de resonancia inica (figura 2.4) es una medida de la participacin inica en el enlace y, por
tanto, de la diferencia de electronegatividad entre los tomos. Pauling defini su escala de forma que la
diferencia de electronegatividad se obtiene mediante la ecuacin

F

H
=
1
10
H (resonanciainica, en kJ/mol) =
1
10
307 = 1,9
Arbitrariamente se fija
H
= 2,1, por lo que
F
= 4,0 (figura 2.5).
1
18
P
2,1
O
3,5
F
4,0
H
2,1
V
1,5
Ti
1,4
Hf
1,3
Nb
1,5
Cr
1,6
Mo
1,6
W
1,5
Be
1,5
Mg
1,2
Ca
1,0
Sr
1,0
Ba
1,0
Ra
1,0
Sc
1,3
Y
1,2
La
1,1
Zr
1,3
Mn
1,6
Tc
1,7
Re
1,7
Li
1,0
Na
1,0
K
0,9
Rb
0,9
Cs
0,8
Fr
0,8
B
2,0
Al
1,5
In
1,6
16
S
2,5
Se
2,4
Po
1,9
Te
2,1
13 14
C
2,5
Si
1,8
Ge
1,9
Pb
1,7
Sn
1,8
Hg
1,7
Cd
1,6
Cu
1,8
2
3 4 5 6 7 8 9 10 11
Ta
1,4
Fe
1,7
Ru
1,8
Os
1,9
Co
1,7
Rh
1,8
Ir
1,9
Ni
1,8
Pd
1,8
Pt
1,8
Zn
1,6
He
12
15 17
Cl
3,0
At
2,1
Ne
Ar
Kr
Rn
Xe
N
3,0
As
2,1
Sb
1,9
Bi
1,8
Ga
1,7
Tl
1,6
Ag
1,6
Au
1,9
< 1,0
1,01,4
1,51,9
2,02,4
2,52,9
3,04,0
Ac
1,1
F i g u r a 2 . 5 . Va l o r e s d e
e l e c t r o n e g a t i v i d a d d e l o s
elementos, salvo gases nobles, en la
escala de Pauling, ordenados segn
l a t a b l a p e r i d i c a . L a
electronegatividad aumenta al ir
hacia la derecha en un periodo y
hacia arriba en un grupo.
Los enlaces con una diferencia de electronegatividad menor de 1 se pueden considerar covalentes,
mientras que los enlaces con una diferencia mayor de 2 se pueden considerar inicos.
Polarizacin. Los cationes pueden distorsionar la distribucin de carga de un anin, atrayndola hacia s.
Si la distorsin es muy grande, obtenemos un enlace covalente. Los tomos o aniones que se distorsionan
fcilmente decimos que son altamente polarizables. Los cationes que causan grandes distorsiones se dice
que tienen alto poder polarizante.
Los aniones grandes y de alta carga sern muy polarizables.
Los cationes pequeos y de alta carga sern muy polarizantes.
Los cationes de metales de transicin son ms polarizantes que los de los grupos principales.
Algunas consecuencias de la polarizacin. La presencia de carcter covalente apreciable explica las
anomalas que se observan en algunas de las siguientes series de puntos de fusin (dados en C) con
respecto a lo que esperaramos para compuestos inicos puros.
22 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
BeCl
2
405 NaBr 755 LiF 870 LiBr 547
CaCl
2
772 MgBr
2
700 LiCl 613 NaBr 755
HgCl
2
276 AlBr
3
975 LiBr 547 KBr 730
LiI 446
Por la misma razn, los dihaluros de la tabla 2.10 presentan valores de entalpa de red muy diferentes de
los calculados mediante la ecuacin de BornLand, pues no se ajustan adecuadamente al modelo inico.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.10. Entalpas de red calculadas y experimentales para algunos dihaluros
Compuesto MgBr
2
MgI
2
MnBr
2
MnI
2
Entalpa de red experimental en kJ/mol 2395 2315 2441 2382
Entalpa de red terica en kJ/mol 2140 1985 2177 2010
_____________________________________________________________________________________________________
Bibliografa
Atkins, pgs. 277317; Dickerson, pgs. 318322, 349367, 506507; Masterton, pgs. 242269;
Russell, pgs. 183212; Whitten, pgs. 145175, 447449.
Seminarios
iones
2.1 Da la frmula de:
a) los cationes formados por K, Ca y Sc.
b) los aniones formados por S y Cl.
c) los compuestos inicos que contienen un catin de a) y un anin de b).
2.2 Escribe la frmula de los haluros (aniones de los halgenos) con catin del grupo 1 en los que anin y
catin sean isoelectrnicos (mismo nmero de electrones).
2.3 Indica cules de las siguientes frmulas no representa un compuesto inico estable y por qu:
a) BaCl
2
,b) KF, c) SrS, d) Ca
2
O
3
, e) NaBr
2
, f) Li
2
S, g) AlF
4
.
entalpa de red
2.4 Explica el orden de entalpa de red de los siguientes compuestos:
a) H
U
(MgO) = 3850 kJ mol
1
y H
U
(BaO) = 3114 kJ mol
1
.
b) H
U
(MgO) = 3850 kJ mol
1
y H
U
(MgS) = 3406 kJ mol
1
.
2.5 Ordena los siguientes compuestos por su entalpa de red:
a) KCl, b) LiCl, c) KBr, d) NaCl, e) KI.
2.6 Ordena los haluros de plata por su entalpa de red.
2.7 Explica la variacin de los puntos de fusin en los siguientes compuestos inicos:
a) NaF (1 261 K) y MgO (3 073 K), b) NaF (1 261 K), NaCl (1 074 K), NaBr (1 028 K) y NaI (924 K).
2.8 Observa los siguientes datos experimentales:
Compuesto: Punto de fusin Solubilidad en agua
KCl 776 C 34,7 g/100 ml (a 20C)
KBr 730 C 53,5 g/100 ml (a 20C)
KI 686 C 127,5 g/100 ml (a 20C)
Relaciona el orden de puntos de fusin y de solubilidad encontrado con el previsto para la entalpa de red
por la ecuacin de BornLand. De acuerdo a lo que sabes, te hubiera sorprendido encontrar un orden
de solubilidad contrario?
2.9 Define: carga inica, entalpa de red, entalpa de formacin, entalpa de disociacin, entalpa de
hidratacin, entalpa de disolucin.
estructuras de Lewis, regla del octeto, carga formal, resonancia
2.10 El nitrgeno forma el trifluoruro NF
3
, mientras que NF
5
no existe. Del fsforo se conocen ambos, PF
3
y
PF
5
.
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 2: El enlace qumico | 23
a) Escribe las estructuras de Lewis del NF
3
, PF
3
y PF
5
.
b) Da explicaciones al hecho de que el PF
5
sea estable pero no el NF
5
.
c) A la luz de dichas explicaciones, cules de las siguientes molculas es de esperar que no existan?:
OF
2
, OF
4
, OF
6
, SF
2
, SF
4
, SF
6
. Escribe, en cada caso, la estructura de Lewis acompaada de los
comentarios oportunos.
2.11 Cules de los siguientes elementos podran tener octetos expandidos?
a) C, b) P, c) O, d) F, e) Cl, f) B, g) Se, h) Sn.
2.12 Define: octeto expandido, octeto incompleto, carga formal, par de enlace, par solitario.
2.13 Qu significa el concepto de resonancia?
2.14 Una de las estructuras de Lewis posibles para el cido hidrazoico es H N N N
a) Dibuja otras dos estructuras de resonancia para esta molcula.
b) Es
N N H
N
otra forma de resonancia para el cido hidrazoico?
2.15 Selecciona de cada par de estructuras de Lewis, la que posiblemente haga una contribucin dominante a
un hbrido de resonancia.
F : O : F
O : C : O O : C : O
O : S : O
O : S : O
O : N : N
O : N : N
: O :
P O
: O :
: O
: O :
P O
: O :
O
F : O : F
..
..
..
..
.. ..
..
.. .. ..
.. .. ..
.. .. ..
.. ..
..
e)
d)
c)
b)
a)
o
.
.
.
. .
.
.
.
.
.
.
.
. .
..
3 3
..
. .
..
..
o
o
o
o
..
..
..
.. ..
..
2.16 a) Dibuja las tres estructuras resonantes posibles para el ion cianato, NCO

. En base a las cargas

formales, decide cul es la estructura que tiene una distribucin de carga ms razonable.
b) El anin fulminato, CNO

, se diferencia del anterior en que el nitrgeno est en el centro y en que es

muy inestable (el fulminato de mercurio se utiliza como detonante). Da una explicacin , en base a las
cargas formales, para esta inestabilidad.
2.17 Escribe estructuras de Lewis para las siguientes molculas. En el caso que proceda, muestra las
estructuras resonantes.
a) BrF, b) S
2
, c) Cl
2
, d) P
2
, e) BeCl
2
, f) CS
2
, g) SO
3,
h) ICl
3
, i) BF
3
, j) CBr
4
, k) SiH
4
, l) ) NCl
3
,
m) SeF
6
, n) PF
3
, o) SF
2
, p) XeO
3
, q) SO
2
, r) SF
6
, s) ClO
2
, t) IF
5
, u) OF
2
, v) H
2
Te, w) N
2
F
2
, x) POBr
3
.
2.18 Escribe estructuras de Lewis para los siguientes oxocidos. En el caso que proceda, muestra las
estructuras resonantes.
a) HClO
3
, b) H
2
SO
4
, c) H
3
PO
4
.
2.19 Escribe estructuras de Lewis para los siguientes iones. En el caso que proceda, muestra las estructuras
resonantes.
a) CN

, b) BF
4

, c) CH
3

, d) PH
4
+
, e) ClO

, f) SO
4
2
, g) PO
4
3
, h) HSO
3

, i) CO
3
2
, j) O
2

.
2.20 Escribe estructuras de Lewis para los siguientes sales.
a) NaClO, b) Ba(NO
3
)
2
, c) Ca(NO
2
)
2
.
orden de enlace, energa de enlace, longitud de enlace
2.21 Define: orden de enlace, entalpa de enlace.
2.22 Escribe la estructura de Lewis del S
2
. Es de esperar que la energa de enlace del S
2
sea mayor o menor
que la del Cl
2
?.
2.23 En qu molcula es el enlace NN ms corto y en cul ms fuerte?
a) H
2
NNH
2
, b) N
2
, c) NNO.
24 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
2.24 Considera los enlaces carbonooxgeno en el formaldehido (H
2
CO) y en el monxido de carbono (CO).
En qu molcula es el enlace carbonooxgeno ms corto? En cul es ms fuerte?
2.25 Considera los enlaces nitrgenooxgeno en NO
2
+
y en NO
3

. En qu ion es el enlace
nitrgenooxgeno ms corto?
2.26 Compara las longitudes de los enlaces carbonooxgeno en el anin formiato, HCO
2

, y en el anin
carbonato, CO
3
2
. En qu ion es el enlace carbonooxgeno ms corto?
2.27 En la molcula ONNO
2
hay dos distancias de enlace nitrgenooxgeno claramente diferentes, una ms
corta (1,14 ) y la otra ms larga (1,22 ). Podras decir a qu enlace o enlaces NO corresponde la
distancia ms corta?
electronegatividad y polarizacin
2.28 Para cules de las siguientes molculas ser ms grande la diferencia entre la energa de enlace
experimental y la energa de enlace estimada haciendo la media geomtrica de las energas de enlace de
sus tomos constituyentes?: IBr, BrF, HBr, Cl
2
, NO.
2.29 Ordena los siguientes enlaces de menor a mayor polaridad, sealando en cada caso el tomo que est
cargado ms negativamente: PO, PP, PC, PN.
2.30 Ordena los siguientes cationes en orden creciente de poder polarizante: K
+
, Mg
2+
, Al
3+
, Cs
+
.
2.31 Ordena los siguientes aniones en orden creciente de polarizabilidad: F

, P
3
, N
3
, O
2
.
2.32 Elige el compuesto de cada pareja que tenga mayor carcter inico:
a) CaO o MgO, b) CaO o CaS, c) MgO o MgS, d) CaS o MgS.
2.33 Clasifica los siguientes compuestos como principalmente inicos o significativamente covalentes:
a) AgF, b) AgI, c) AlCl
3
, d) AlF
3
, e) BeCl
2
, f) CaCl
2
, g) FeCl
3
, h) Fe
2
O
3
.
2.34 Seala el estado de oxidacin y la carga formal de los tomos del HCl. Con qu modelo de enlace,
inico o covalente, se corresponde cada uno? Yla carga parcial?
Problemas
entalpa de red, ciclo de BornHaber
2.1 a) Calcula la entalpa de red del bromuro de potasio [H
U
(KBr)] sabiendo que su entalpa de formacin
[H
f
(KBr(s))] vale 392 kJ mol
1
, la entalpa de sublimacin del potasio [H
S
(K)] es 90 kJ mol
1
, la
entalpa de disociacin del bromo gaseoso [H
D
(Br
2
(g))] es 193 kJ mol
1
y la de evaporacin
[H
vap
(Br(l))] es 31 kJ mol
1
. La entalpa de ionizacin del potasio [H
I
(K(g))] es 418 kJ mol
1
y la
afinidad electrnica del bromo [EA(Br)] es 323 kJ mol
1
. El bromo es lquido en condiciones normales.
b) Compara el valor obtenido en el apartado a) para la entalpa de red del bromuro de potasio con el
estimado mediante la frmula de BornLand. El bromuro potsico cristaliza en una red similar a la del
cloruro de sodio [el valor de la constante de Madelung (M) para dicho tipo de red es 1,74756], el radio
inico del bromuro es 1,95 (1 = 10
10
m), el del potasio 1,33 , y el factor de Land (n) para el par
bromuropotasio vale 9,5. El nmero de Avogadro (N
A
) es 6,022 10
23
mol
1
y la carga elemental (e)
1,602 10
19
C. La permitividad del vaco (
o
) es igual a 8,854 10
12
C
2
m
1
J
1
.
2.2 Calcula la afinidad electrnica del yodo (el yodo es slido en condiciones normales), a partir de los
siguientes datos (en kJ mol
1
): H
f
(KI(s)) = 327; H
S
(K(s)) = 90; H
S
(I
2
(s)) = 62; H
D
(I
2
(g)) = 151;
H
I
(K(g)) = 418; H
U
(KI(s)) = 645.
2.3 Calcula la afinidad electrnica (EA) del cloro, a partir de los siguientes datos (en kJ mol
1
):
H
f
(CaCl
2
(s)) = 794; H
I1+I2
(Ca(g) = 1734; H
D
(Cl
2
(g)) = 242; H
S
(Ca) = 171; H
U
(CaCl
2
) = 2239.
2.4 Calcula la entalpa de red (H
U
) de red del Na
2
O, a partir de los siguientes datos (en kJ mol
1
):
H
f
(Na
2
O(s)) = 416; H
D
(O
2
(g)) = 496; EA(O(g)) = 690; H
S
(Na) = 100; H
I
(Na(g) = 494.
2.5 Calcula la entalpa de ionizacin (H
I
) para la plata, a partir de los siguientes datos (en kJ mol
1
):
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 2: El enlace qumico | 25
H
f
(AgCl(s)) = 127; H
S
(Ag) = 284; EA(Cl(g)) = 349; H
U
(AgCl(s)) = 916; H
D
(Cl
2
(g)) = 242.
2.6 a) Estima, mediante la frmula de BornLand, la entalpa de red para la sustancia ficticia NaCl
2
. Supn
una red tipo rutilo [el valor de la constante de Madelung (M) para dicho tipo de red es 2,408] y una
distancia NaCl de 2,53 (1 = 10
10
m). El factor de Land (n) para el par clorurosodio vale 8,0. El
nmero de Avogadro (N
A
) es 6,022 10
23
mol
1
y la carga elemental (e) 1,602 10
19
C. La permitividad
del vaco (
o
) es igual a 8,854 10
12
C
2
m
1
J
1
.
b) Considera la reaccin hipottica Na(s) + Cl
2
(g) NaCl
2
(g), donde el producto obtenido contienen
iones Na
2+
y Cl

. Estima la entalpa de formacin para el dicloruro de sodio y di si es o no estable

[H
S
(Na(s)) = 100 kJ mol
1
, H
D
(Cl
2
(g)) = 242 kJ mol
1
, H
I1
(Na(g)) = 494 kJ mol
1
,
H
I2
(Na
(g)
) = 4560 kJ mol
1
, EA(Cl) = 349 kJ mol
1
].
2.7 Si los radios inicos de Sr
2+
y Se
2
son 1,14 y 1,86 respectivamente (1= 10
10
m), el SrSe cristaliza
en una red de tipo cloruro de sodio, y el estroncio y el selenio son slidos en condiciones normales:
a) Estima el valor de la entalpa de red por el mtodo de BornLand [M (NaCl) = 1,7476; n = 10;
N
A
= 6,022 10
23
mol
1
, e =1,602 10
19
C,
o
= 8,854 10
12
C
2
m
1
J
1
].
b) Calcula el valor de la entalpa de red por el ciclo de BornHaber [H
f
(SrSe(s)) = 602 kJ mol
1
;
(Se(g)) = 425 kJ mol
1
; H
I1+I2
(Sr(g)) = 1617 kJ mol
1
; H
S
(Sr(s)) = 207 kJ mol
1
;
H
S
(Se(s)) = 164 kJ mol
1
].
2.8 El NiF
2
cristaliza en una estructura de tipo fluorita (M= 2,5194).
a) Estima el valor de la entalpa de red por el mtodo de BornLand [d = 2,0 , n = 8,0;
N
A
= 6,022 10
23
mol
1
, e =1,602 10
19
C,
o
= 8,854 10
12
C
2
m
1
J
1
].
b) Calcula el valor de la entalpa de red por el ciclo de BornHaber [H
f
(NiF
2
(s)) = 785 kJ mol
1
;
(F(g)) = 328 kJ mol
1
; H
I1+I2
(Ni(g)) = 2480 kJ mol
1
; H
S
(Ni(s)) = 355 kJ mol
1
;
H
D
(F
2
(g)) =158 kJ mol
1
].
entalpa de red, entalpa de hidratacin y entalpa de disolucin
2.9 Calcula la entalpa de disolucin del fluoruro de potasio, sabiendo que H
U
(KF(s)) = 798 kJ mol
1
,
H
H
(K
+
) = 322 kJ mol
1
(H= hidratacin o solvatacin con agua) y H
H
(F

) = 506 kJ mol
1
.
escala de Pauling de electronegatividad
2.10 Calcula la diferencia de electronegatividad entre el cloro y el hidrgeno en la escala de Pauling, a partir
de la entalpa de enlace del HCl(g) (431 kJ mol
1
), del Cl
2
(g) (242 kJ mol
1
) y del H
2
(g) (436 kJ mol
1
).
Soluciones a los seminarios
2.1 a) K
+
, Ca
2+
, Sc
3+
; b) S
2
, Cl

; c) KCl, CaS, etc.

2.2 NaF, KCl, RbBr, CsI.
2.3 Ca
2
O
3
, NaBr
2
y AlF
4
porque tienen cationes Na
2+
, Ca
3+
y Al
4+
. Para obtener estos cationes se precisa arrancar un electrn
de una estructura electrnica de gas noble.
2.4 Si consideramos un modelo 100% inico, se debe cumplir la ecuacin de Born-Land que predice un aumento de la entalpa
de red al disminuir el radio de los iones, siempre que la carga inica sea la misma. Por lo tanto, el orden a) es porque el radio
del Mg
2+
es menor que el del Ba
2+
y el b) porque el radio del O
2
es menor que el del S
2
.
2.5 LiCl > NaCl > KCl > KBr > KI, ver seminario 2.4.
2.6 AgF > AgCl > AgBr > AgI, ver seminario 2.4.
2.7 Si consideramos un modelo 100% inico, el aumento de la entalpa de red debe producir un aumento del punto de fusin. La
entalpa de red aumenta al disminuir el radio y al aumentar la carga inica (ver seminario 2.4). a) La carga de los iones
aumenta al pasar de NaF a MgO. b) El tamao del anin aumenta al ir de NaF a NaI.
2.8 La entalpa de red aumenta al ir de KCl a KI. Se observa una disminucin del punto de fusin y un aumento de la solubilidad
al disminuir la entalpa de red. La variacin del punto de fusin se corresponde con lo discutido en 2.7. El aumento del radio
de los aniones al ir de KCl a KI disminuye la entalpa de red, lo que favorece la solubilidad, pero tambin hace menos
exotrmica la hidratacin de los iones, lo que la dificulta. Por ello, un aumento del radio puede tanto aumentar como disminuir
la solubilidad.
2.9 Ver teora.
26 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95
2.10 a) b) En ambos casos hay 10 electrones en torno al N P. El N pertenece al 2
perodo, por lo que slo puede alojar 8 electrones en su capa de valencia
(orbitales 2s y 2p). Usar los orbitales 3s es energticamente muy
desfavorable. El P dispone de los orbitales 3s y 3p pero tambin de los 3d.
c) No es de esperar que existan OF
4
y OF
6
ya que el oxgeno es del 2 perodo.
2.11 P, Cl, Se y Sn, ya que son del 3 periodo o superior.
2.12 Ver teora.
2.13 Ver teora.
2.14 a)
H N N N
H N N N
H N N N
2
b) No. Sera otra molcula diferente. Las estructuras resonantes deben tener la misma distribucin de los tomos y slo
pueden diferenciarse en la distribucin de los pares electrnicos.
2.15
O : C : O
O : S : O
O : N : N
: O :
P O
: O :
: O
F : O : F
e) carga formal 1 sobre el tomo
ms electronegativo.
d) carga formal 1 sobre el tomo
ms electronegativo
c) cargas formales cero
a) por la regla del octeto
b) cargas formales cero
..
3
.
.
.
.
2.16
N C O N C O N C O
C N O C N O C N O
2
La primera estructura tiene la distribucin ms razonable. La
tercera es poco importante en la descripcin de la molcula.
3
La primera estructura tiene la distribucin ms razonable.
La segunda y tercera son poco importantes en la
descripcin de la molcula.
2
a)
b)
2.17 S S Cl Cl F Br P P Cl Be Cl S C S
F B
F
F
O S O
O
H Si
H
H
H
Cl N
Cl
Cl
F P
F
F F S F O
Xe
O
O
O S O
Cl I
Cl
Cl Br C
Br
Br
Br
Se
F
F
F
F F
F
S
F
F
F
F F
F
O Cl O
F F N N H Te H F O F I
F
F
F F
F
Br P
Br
O
Br
a) b) c) d) e) f) g)
h) i) j) k) l) m)
n) o) p) q) r) s)
t) u) v) w) x)
2.18 O Cl O
O
H O S O
O
H
O
H O P O
O
H
O
H
H
c) b) a)
2.19
C N
F B
F
F
F
H C
H
H
H P
H
H
H
Cl O
O S O
O
O
O P O
O
O
O S O
O
H
O
O C O
O
O O
Hay otras 5
estructuras resonantes
de la misma energa.
Hay otras 3
estructuras resonantes
de la misma energa.
2
Hay otra estructura
resonante de la
misma energa.
3
Hay otras 2
estructuras resonantes
de la misma energa.
2
Hay otra estructura
resonante de la
misma energa.
g)
f) c) d) b)
j)
a)
i) h)
g)
2.20 Cl O
O N O
O
O N O
a) Na
+
b) Ba
2+
2 c) Ca
2+
2
Hay otras 2
estructuras resonantes
de la misma energa.
Hay otra estructura
resonante de la
misma energa.
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal Tema 2: El enlace qumico | 27
F N F
F
F P F
F
P
F
F F
F F
2.21 Ver teora
2.22 Ver estructuras de Lewis en seminario 2.17 b) y c). Es mayor la energa de enlace en S
2
(enlace doble) que en Cl
2
(enlace
sencillo).
2.23 Ms corto en N
2
(triple enlace) y ms largo en H
2
NNH
2
(enlace sencillo).
H N N H
H H
N N N N O N N O OE(NN) = 1
OE(NN) = 3 OE(NN) = 23
2.24 Ms corto y ms fuerte en el CO (mayor orden de enlace).
H C H
O
C O
OE(CO) = 2 OE(CO) = 3
2.25 En el NO
2
+
.
O N O O N O
O
O N O
O
O N O
O
OE(NO) = 2 OE(NO) = 1
1
/
3
2.26 En el anin formiato.
O C O
O
O
C O
O
O C
O
O
H C O
O
H C
O
O
OE(CO) = 1
1
/
2
2 2 2
OE(CO) = 1
1
/
3
2.27
O N N
O
O O N N
O
O O N N
O
O
OE = 1,5; 1,22
OE = 2; 1,14
2.28 En HBr ya que es la molcula en la que hay mayor diferencia de electronegatividad entre sus tomos (ver discusin sobre la
escala de Pauling en teora).
2.29 PP < PC < PN < P O (ver valores de electronegatividades).
2.30 El poder polarizante de un catin aumenta al aumentar su carga inica, y, a igual carga, al disminuir su tamao: Al
3+
> Mg
2+
> K
+
> Cs
+
.
2.31 La polarizabilidad de un anin aumenta al aumenta al aumentar su carga inica, y, a igual carga, al aumentar su tamao: P
3
>
N
3
> O
2
> F

.
2.32 a) CaO (Ca es menos electronegativo que Mg), b) CaO (O es ms electronegativo que S), c) MgO, d) CaS.
2.33 Principalmente inicos (diferencia de electronegatividades mayor de 2): AgF, AlF
3
, CaCl
2
.
Significativamente covalentes (diferencia de electronegatividades menor de 2): AgI, AlCl
3
, BeCl
2
, FeCl
3
, Fe
2
O
3
.
2.34 Estados de oxidacin: I para H, -I para Cl. Seran sus cargas parciales si el enlace fuera 100% inico.
Carga formal: 0 para H, 0 para Cl. Seran sus cargas parciales si el enlace fuera 100% covalente.
Las cargas parciales son las cargas que tiene realmente cada tomo y estarn entre 0 y +1 para el hidrgeno, y entre 0 y 1
para el cloro.
Soluciones a los problemas
2.1 a) H
U
= 689,5 kJ mol
1
; b) H
U
= 664 kJ mol
1
. b) H
f
= 2384 kJ mol
1
, no es estable.
2.2 EA = 296,5 kJ mol
1
. 2.7 a) 2913 kJ mol
1
; b) 3015 kJ mol
1
.
2.3 EA = 351 kJ mol
1
. 2.8 a) 3061 kJ mol
1
; b) 3122 kJ mol
1
.
2.4 H
U
= 2541 kJ mol
1
. 2.9 H
d
= 30 kJ mol
1
.
2.5 733 kJ mol
1
. 2.10
Cl

H
= 1,0.
2.6 a) H
U
= 2314 kJ mol
1
;
28 | Introduccin a la Qumica Inorgnica Grupo B. Curso 1994/95