Tema 2 Contaminantes Del Medio Acuático 13 14 Gic

INGENIERA AMBIENTAL Y SANITARIA
3 curso de Grado en Ingeniera Civil

EICM. Universidad Politcnica de Cartagena. Curso 2013-2014
Tema 2. Contaminantes del Medio Acutico: Origen y Comportamiento
PROFESOR: JAVIER BAYO BERNAL
T2-1

TEMA 2. CONTAMINANTES DEL MEDIO
ACUTICO: ORIGEN Y COMPORTAMIENTO

2.1. MUESTREO DEL MEDIO ACUTICO
2.1.1. Introduccin
2.1.2. Tipos de muestras
2.1.3. Localizacin de las estaciones y puntos de muestreo. Frecuencia del muestreo
2.1.4. Envases para la toma de muestra y su limpieza
2.1.5. Transporte y conservacin de la muestra. Etiquetado
2.2. CONTAMINANTES DEL MEDIO ACUTICO
2.2.1. Compuestos inorgnicos en agua
2.2.2. Origen y comportamiento de oligoelementos en agua
2.2.3. Compuestos orgnicos en agua
2.2.3.1. Introduccin
2.2.3.2. Compuestos hmicos
2.2.3.3. Compuestos fenlicos
2.2.3.4. Detergentes
2.2.3.5. Trihalometanos (THM)
2.3. ELIMINACIN DE CONTAMINANTES DEL AGUA MEDIANTE PROCESOS DE
ADSORCIN
2.4. REFERENCIAS DOCUMENTALES

2.1. MUESTREO DEL MEDIO ACUTICO
2.1.1. INTRODUCCIN
La toma de muestras del medio acutico y su posterior anlisis es una labor costosa. Por
ello, antes de comenzar la recoleccin sistemtica de muestras, debe plantearse qu es lo
que se pretende obtener del muestreo y disearlo de acuerdo con los objetivos
marcados. Un protocolo de muestreo completo, debera de incluir los siguientes
apartados:
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Localizacin de los puntos de muestreo.
Frecuencia del muestreo.
Matrices a muestrear.
Mtodo de muestreo.
Nmero de muestras.
Tipo de muestra a tomar.
Cantidad de muestra a tomar.
Material especfico de muestreo.
Envases a utilizar.
Determinaciones a realizar in situ.
Mtodos de conservacin y sistemas de transporte.
Codificacin e informacin necesaria sobre las muestras.

2.1.2. TIPOS DE MUESTRAS
Las muestras pueden ser representativas de un material recogido en un lugar
determinado en un momento puntual, del mismo material y sus cambios a lo largo de un
perodo de tiempo, o de una misma matriz tomada en distintos puntos de muestreo ms
o menos relacionados.
Por lo general, la eleccin de la estrategia de muestreo depende de los objetivos
que se persigan, ya que a veces resulta ms informativo el anlisis de muchas muestras
en vez de una sola, mientras que en otros puede ser conveniente mezclar muestras toma-
das en distintos puntos o en un mismo punto a diversos tiempos para obtener la informa-
cin requerida.
As, pueden distinguirse los siguientes tipos de muestras:
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MUESTRA SIMPLE O PUNTUAL Muestra recolectada en un sitio especfico
durante un perodo corto de tiempo, de minutos a segundos, y tomada para su anlisis
individual. Este tipo de muestra es adecuado para matrices de composicin estable en
el tiempo, o bien para realizar el muestreo en distintos puntos o a distintos tiempos,
obteniendo informacin sobre la naturaleza y amplitud de las variaciones. En ese
caso, la frecuencia de recogida de muestras deber ser suficiente para mostrar la va-
riacin temporal que pueda producirse. Se utiliza para determinar parmetros de
calidad del agua, como potabilidad, por ejemplo, en redes de abastecimiento de agua
de una ciudad.
MUESTRA COMPUESTA, INTEGRADA O BALANCEADA Se trata de una
muestra representativa de una matriz heterognea, obtenida como la mezcla de
muestras puntuales. Esta muestra compuesta puede ser integrada en el tiempo o
integrada en el espacio.
Muestra compuesta integrada en el tiempo Se trata de la mezcla y
homogeneizacin de muestras puntuales recogidas en un mismo punto a lo largo
de un perodo de tiempo. Son apropiadas para evaluar la calidad media de
matrices cuya composicin presenta variabilidad temporal, reduciendo el
nmero de muestras a analizar, aunque tambin la informacin obtenida. As
puede hacerse en el muestreo de agua residual de una depuradora, donde puede
obtenerse una muestra compuesta integrada en el tiempo, representativa de lo
que all ocurre a lo largo de un da, por ejemplo. La contribucin de cada
muestra simple a la mezcla debe, por lo general, ser proporcional al caudal,
aunque existen varias modalidades de muestras compuestas integradas en el
tiempo:
a) Fijando el intervalo de tiempo y manteniendo constante el volumen
de muestra (ejemplo: recogiendo cada hora 100 ml durante 24 horas).
b) Fijando el intervalo de tiempo y obteniendo un volumen de muestra
proporcional al caudal (ejemplo: recogiendo cada hora una muestra
equivalente al 1% del caudal durante 24 horas).
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c) Fijando el volumen de muestra y variando el tiempo de obtencin
proporcionalmente al caudal (ejemplo: recogiendo 100 ml de muestra
cada vez que el caudal de entrada a la depuradora vare en un 10%
durante 24 horas).
Para cualquiera de los casos se emplean muestreadores automticos
programables, capaces de obtener la muestra de forma autnoma sin necesidad
de un operador. El sistema de muestreo automtico deber disponer de un
sistema complementario de conservacin de las muestras para que stas no se
alteren hasta el momento de ser recogidas.
Muestra compuesta integrada en el espacio Se trata de la mezcla y
homogeneizacin de muestras puntuales recogidas simultneamente en distintos
puntos o a distintas profundidades de muestreo. Son apropiadas para evaluar la
calidad media de matrices en las que existe heterogeneidad en el espacio, aunque
con ellas se pierde parte de la informacin sobre dicha heterogeneidad. La
contribucin de cada muestra a la mezcla puede ser similar o proporcional a
parmetros como volumen, caudal o la magnitud del espacio del que dicha
muestra simple es representativa. La muestra integrada en profundidad puede
recogerse de manera unitaria, empleando para ello un integrador en profundidad.
Se trata de un tubo de longitud suficiente como para cubrir la distancia entre la
superficie y el fondo o la profundidad deseada.

Fig. 2.1. Muestreador integrador
en profundidad
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2.1.3. LOCALIZACIN DE LAS ESTACIONES Y PUNTOS DE
MUESTREO. FRECUENCIA DEL MUESTREO
Para la correcta realizacin de una campaa de muestreo debe recopilarse previamente
toda la informacin posible sobre la zona a estudiar, aunque, evidentemente, este
requisito puede ser obviado en caso de que la urgencia de la actuacin exija de un
muestreo inmediato.
Entre la informacin que es deseable disponer previamente al muestreo se puede
sealar:
Accesibilidad de la zona, cartografa y posibilidad de acceso con vehculos.
Personas de contacto: guardas, agentes de seguridad, lugareos, etc.
Caractersticas naturales de la zona de muestreo.
Impactos habituales en la zona de muestreo. Uso del territorio y principales acti-
vidades econmicas de la zona.

Es evidente pensar que las aguas estancadas o retenidas presentarn
caractersticas diferentes a los cursos de agua, lo que tambin condiciona el muestreo.
En caso del estudio de masas de agua estancadas con entradas y salidas de agua
corriente, si por cualquier razn existiera una restriccin en el nmero de muestras que
es posible obtener y procesar, es interesante conocer que el muestreo de los cursos de
agua aporta ms informacin por ser representativo del conjunto de la masa de agua,
debiendo optarse por su muestreo preferente.
Para los cursos de agua que se desee conocer su estado qumico o ecolgico
general, debern establecerse varios puntos de muestreo. Normalmente es recomendable
que uno de los puntos de muestreo se localice aguas arriba de la posible fuente de
vertidos, donde el agua est sin contaminar. Otro punto de muestreo se localizar aguas
abajo de la fuente de contaminacin, a la distancia adecuada para determinar la
influencia de dicho vertido. Una tercera muestra debe ser representativa del propio
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vertido, donde la corriente est en el peor estado posible, siempre y cuando sea posible
su localizacin y toma directa. Podra tambin pensarse en un cuarto punto a mitad de
recorrido.

Fig. 2.2. Toma de muestras en un curso de agua

Cuando la toma de muestras se realice en alguna estacin de cualquier red de
referencia preestablecida, ser suficiente realizar un solo punto de muestreo.
Para aguas estancadas, ser conveniente considerar la estratificacin vertical de
la columna de agua debida a diferencias de densidad y temperatura. En estos casos, para
una buena caracterizacin de la heterogeneidad vertical en la masa de agua, que puede
afectar tanto a caractersticas qumicas como biolgicas, debern tomarse muestras a
distintas profundidades.
El muestreo deber realizarse con la frecuencia suficiente como para obtener
muestras representativas de lo que en esa matriz ocurre. En el caso de muestras
compuestas, debern estar formadas por sub-muestras representativas de cada variacin
que se prevea. Por ejemplo, si se sabe que el pH en una masa de agua vara de 4 a 10,

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deben figurar sub-muestras individuales con valores de pH de 4, 5, 6, 7, 8, 9, y 10 en la
muestra compuesta, por lo menos una vez durante cada perodo de muestreo.

2.1.4. ENVASES PARA LA TOMA DE MUESTRA Y SU LIMPIEZA
Los envases a utilizar para la recogida y almacenamiento de la muestra debern evitar
cualquier alteracin de la misma, ya sea por adicin o por mermas como la adsorcin a
las paredes del recipiente o la volatilizacin.
Los envases ms utilizados estn fabricados en vidrio o en plsticos de diversos
tipos, siendo adecuado uno u otro material en funcin del anlisis a realizar. Los
recipientes deben ser hermticos y resistentes a alteraciones fsicas, qumicas o
biolgicas. Son caractersticas necesarias de los envases:
No desprender sustancias que puedan contaminar la muestra.
No adsorber los componentes que se desean analizar.
Estar constituidos por materiales inertes (no reactivos).
Ser de cierre hermtico, de material resistente y de tamao adecuado.

Los envases de vidrio pueden liberar slice, sodio y adsorber metales, por lo que
no deben utilizarse para las analticas de los elementos anteriores. El vidrio ms
utilizado es el de borosilicato. Los envases de vidrio actnico (normalmente de color
topacio) son especialmente adecuados para las muestras en las que el ataque de luz
pueda provocar alteraciones importantes, como es el anlisis de pigmentos
fotosintticos o de plata.
Los envases de plstico ms usuales son los de polietileno de alta densidad (PE-
AD HD-PE) o similares. No deben utilizarse para recoger muestras para anlisis de
compuestos orgnicos, ya que stos pueden reaccionar con el plstico perdindose
parcialmente o lixiviando sustancias del mismo. Por ello, para la determinacin de
sustancias orgnicas se utilizarn envases de vidrio, con tapones de metal o plsticos
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fabricados con polmeros fluorados como el tefln (politetrafluoretileno y otros
derivados), inertes para estas sustancias. Los tapones de metal nunca se utilizarn
cuando se trate de muestras con capacidad de corrosin.
Pueden tomarse en un mismo envase las muestras para la determinacin de todos
aquellos analitos con similares requerimientos de muestreo, procesado y
almacenamiento. Por ejemplo, no podr utilizarse el mismo recipiente para las
determinaciones microbiolgicas (que exigen un recipiente estril) que para la
determinacin de metales (que precisan la acidificacin de la muestra).
En cuanto a la limpieza, los envases deben ser lavados siempre, an cuando sean
nuevos, ya que incluso stos pueden aportar contaminantes. Los procedimientos de
limpieza que se requieren para los diferentes anlisis son los siguientes:

Compuestos inorgnicos Lavar envases y tapones con agua caliente y
jabn libre de fosfato y enjuagar con agua del grifo hasta lograr un aclarado
total. Enjuagar envases y tapones con agua destilada entre 3 y 5 veces. Secar
al aire y guardar los envases hermticamente cerrados hasta su uso en el
muestreo.
Compuestos inorgnicos de nitrgeno, fsforo y slice, DBO, DQO
Procedimiento similar al anterior sin usar detergentes, incluyendo un
enjuague con HCl al 50% antes de hacerlo con el agua destilada.
Analticas microbiolgicas Lavar con detergente, enjuagar con agua
destilada, lavar con cido ntrico 10% y lavar concienzudamente con agua
destilada. Esterilizar en autoclave.
Compuestos orgnicos No emplear materiales de plstico o goma en
contacto con los envases, incluso habra que evitar que el propio envase del
jabn empleado en la limpieza sea de plstico. Lavar con agua caliente y
detergente y enjuagar hasta un aclarado total. Posteriormente lavar con
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acetona y enjuagar con agua destilada hasta que no quede olor en la botella.
Secar al aire y mantener el envase cerrado hasta su uso.

2.1.5. TRANSPORTE Y CONSERVACIN DE LA MUESTRA. ETI-
QUETADO
Puesto que la alteracin de las muestras es inevitable con el paso del tiempo, las tcni-
cas de conservacin tratan de retrasar al mximo los cambios qumicos y biolgicos que
se producen tras la toma de la muestra.
Dependiendo del parmetro analtico que se desee determinar, el cambio en la
muestra ser ms o menos importante. As, la temperatura, el pH, los gases disueltos o
el cloro residual pueden cambiar rpidamente en la muestra, por lo que deben
determinarse directamente utilizando medidores porttiles.
Los compuestos orgnicos voltiles pueden volatilizarse si existe una cmara de
aire en el recipiente, por lo que los envases para estas determinaciones (de vidrio, como
ya se ha especificado anteriormente) deben llenarse totalmente y cerrarse hermtica-
mente.
El mtodo de conservacin ms generalizado consiste en mantener la muestra
refrigerada en torno a 4 C y en oscuridad. Con ello se retrasan los cambios qumicos y,
sobre todo, biolgicos, activados o acentuados por la temperatura o por la luz. Es
preferible una refrigeracin en refrigerador elctrico a temperatura constante, aunque
cuando esto no sea posible se emplear una nevera porttil con hielo o acumulador de
fro (ste ltimo no debe de utilizarse cuando han de analizarse sustancias orgnicas). El
uso de nieve carbnica est desaconsejado puesto que puede llegar a congelar la
muestra, produciendo cambio en el pH.
El transporte de la muestra hasta el laboratorio se realizar manteniendo las
condiciones de conservacin especificadas. Si el envo de las muestras se va a realizar
por un servicio de transporte pblico, se etiquetarn como material frgil, debiendo
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ser empaquetadas de forma suficiente para resistir posibles impactos y manejos
incorrectos sin deteriorarse.
Cada envase deber ser convenientemente etiquetado, de manera que no exista
duda alguna sobre cul es la muestra que contiene. La marca deber ser indeleble, sobre
todo al contacto con el agua o la matriz en la que se encuentre la muestra. No deben
rotularse nunca las etiquetas con bolgrafo convencional. Conviene escribir dos veces el
cdigo de identificacin de la muestra por si se borrara.
En las muestra que contengan componentes potencialmente txicos o peligrosos,
esta circunstancia deber ser puesta de manifiesto de manera evidente en la etiqueta.

2.2. CONTAMINANTES DEL MEDIO ACUTICO
2.2.1. COMPUESTOS INORGNICOS EN AGUA
In cloruro (Cl
-
)
Se trata de uno de los iones que estn siempre presentes en el agua entre lmites muy
variables, dependiendo su concentracin de los terrenos drenados. Tiene, por tanto, un
origen fundamentalmente natural, por disolucin procedente de los evaporatos o rocas
sedimentarias producidas por el depsito de slidos debida a la evaporacin del agua en
que estaban disueltos.
Generalmente, las aguas con alto contenido en cloruros tienen tambin una
concentracin elevada en sodio, debido a que el cloruro de sodio (NaCl) es una de las
principales sales en disolucin. Adems del origen natural, los cloruros pueden
presentarse en las aguas como resultado de un proceso de contaminacin causado por
efluentes industriales o urbanos, como exoneraciones humanas y animales.
En Espaa, existe el Real Decreto 140/2003, de 7 de febrero, por el que se esta-
blecen los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano, como resulta-
do de la transposicin de la Directiva 98/83/CE del Consejo, de 3 de noviembre de
1998, relativa a la calidad de las aguas destinadas al consumo humano (DOCE nm. L
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330, de 5 de diciembre de 1998). Segn este Real Decreto, para cada contaminante se
establece un valor paramtrico (VP), definido como el nivel mximo o mnimo fijado
para cada uno de los parmetros a controlar. En el caso del in cloruro, el VP dado por
este Real Decreto es de 250 mg/L.
Los cloruros pueden acelerar la corrosin de las instalaciones metlicas. En las
aguas grises (aguas residuales procedentes de usos domsticos sin mezcla con aguas
fecales), los cloruros se presentan como aniones acompaantes de detergentes
catinicos (cloruro de benzalconio cloruro de amonio), as como procedentes del uso
de cloruro de sodio en intercambiadores catinicos para ablandamiento del agua.

In sulfato (SO
4
=
)
El in sulfato es uno de los iones que ms contribuyen a la salinidad de las aguas,
encontrndose en la mayora de las aguas naturales. La mayor parte del sulfato presente
en el agua procede de la disolucin de las rocas sedimentarias, sobre todo de los
evaporatos yeso y anhidrita.
En las condiciones ambientales de las aguas naturales, el in sulfato es muy
estable. Sin embargo, puede haber circunstancias en las que puede reducirse a S
=

(sulfuro) con la ayuda de bacterias del grupo sulfatorreductoras. La mayora de los
sulfatos presentes en las aguas estn en forma de sales alcalinas y alcalinotrreas. Los
sulfatos de calcio y magnesio contribuyen a la dureza del agua, constituyendo la
denominada "dureza permante".
El RD 140/2003 da un VP de 250 mg/L. Este parmetro adquiere una gran
importancia en nuestra Regin, ya que el agua de abastecimiento presenta un valor
medio de unos 360 mg/L, llegando incluso a veces a ms de 900 mg/L. El origen de los
sulfatos en nuestras aguas es natural, pues la composicin del suelo es rica en yeso. Para
nuestra Comunidad Autnoma, se ha excepcionado el consumo de aguas procedentes de
la Mancomunidad de Canales del Taibilla, en un valor de sulfatos de 700 mg/L sin que
exista otro problema sobre la salud excepto un efecto laxante. Concentraciones de
sulfatos superiores al 300 mg/L atacan al cemento.
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In cianuro (CN
-
)
El origen industrial de este anin est en los procesos de galvanizado, aguas de lavado
de gases en altos hornos y coqueras, operaciones de sntesis en industrias qumicas y
petroqumicas, etc. Las sales de los metales alcalinos KCN y NaCN son las fuentes ms
abundantes de cianuros, txicos para la vida acutica. En el agua residual del proceso de
desmantelamiento y reciclado de aparatos elctricos y electrnicos puede aparecer este
anin cianuro, ya que se emplean procesos de lixiviado (lavado) del material para la
recuperacin de metales pesados. As se ha demostrado en diferentes investigaciones
llevadas a cabo en China.
Los efluentes de procesos de galvanizado pueden contener hasta 30.000 mg/L de
este in, cuando el valor admitido en nuestra Comunidad Autnoma para aguas
residuales industriales (Decreto 16 /1999) est en 5 mg/L.
Su persistencia en el agua es variable y depende de la forma qumica en que se
encuentre. A bajas concentraciones y con microflora aclimatada, el cianuro puede ser
descompuesto por microorganismos tanto aerobios como anaerobios. La eliminacin de
cianuro de efluentes industriales puede realizarse mediante un proceso fisicoqumico de
oxidacin, transformando el in CN
-
en in cianato (CNO
-
), 1000 veces menos txico.

In nitrito (NO
2
-
)
Est presente en el agua debido a la oxidacin del amonaco (NH
3
) o por la reduccin de
nitratos (NO
3
-
). Este in se encuentra en las aguas superficiales contaminadas con aguas
negras o residuos orgnicos y en perodo de autodepuracin.
En las aguas naturales oxigenadas, el nitrito se oxida rpidamente a nitrato. El
RD 140/2003 establece un VP de 0,1 mg/L en la salida de la ETAP y en depsitos, y 0,5
mg/L en la red de distribucin. Se trata de un parmetro a determinar cuando se
emplean cloraminas como desinfectantes.

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Sodio (Na
+
)
Se trata de un elemento constante en el agua, aunque las concentraciones pueden ser
muy variables. La sal comn (NaCl) puede proceder de lixiviacin de formaciones
geolgicas que la contengan, de la descomposicin de sales minerales como silicatos de
sodio y de aluminio, de avenidas de agua salada sobre mantos acuferos, de usos
industriales, etc. Se trata de un catin que tiende a permanecer en disolucin una vez
que se ha incorporado al agua. Con respecto a la utilizacin del agua en usos
industriales, las aguas con contenidos elevados de bicarbonato de sodio (NaHCO
3
)
pueden originar problemas de espumas en calderas.
Las aguas residuales procedentes de lavanderas contienen cantidades altas de
este catin en comparacin con las aguas grises de otras procedencias. Se debe,
fundamentalmente, a que el sodio forma sales con surfactantes aninicos empleados
como detergentes. En agua de consumo humano, el RD 140/2003 establece un VP de
200 mg/L.

2.2.2. ORIGEN Y COMPORTAMIENTO DE OLIGOELEMENTOS
EN AGUA
Arsnico (As)
Existe en estado trivalente [As (III)] y pentavalente [As (V)], y sus compuestos pueden
ser orgnicos o inorgnicos. Es muy raro encontrar este elemento en las aguas
superficiales o subterrneas con origen natural. Normalmente, cuando existe es como
consecuencia de una contaminacin industrial, explotacin agrcola (plaguicidas) o
explotacin minera.
Los compuestos inorgnicos de As (III) son ms txicos que los de As (V), tanto
para animales acuticos como para mamferos. Aunque muchas formas de arsnico son
txicas para el hombre, se puede adquirir cierta tolerancia al mismo por consumo
continuado. El RD 140/2003 establece un VP de 10 g/L, y en el vertido que las
industrias realizan al alcantarillado (D 16/1999), el valor mximo es de 1 mg/L.
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Cadmio (Cd)
No aparece en las aguas naturales salvo como elemento traza. Si aparece en cantidades
elevadas, ser debido a contaminacin industrial, especialmente procedente de la
fabricacin de bateras nquel/cadmio.
Se encuentra en el suelo asociado con el cinc y el hierro en bajas concentracio-
nes, por los que posteriormente puede aparecer en procesos de corrosin de tuberas de
hierro galvanizado. El RD 140/2003 establece un VP para el cadmio de 5,0 g/L, y en el
vertido al alcantarillado de industrias en nuestra Regin (D 16/1999), el valor mximo
es de 0,5 mg/L.

Cromo (Cr)
No existe libre en la naturaleza, siendo el mineral ms abundante la cromita
[Fe(CrO
2
)
2
]. No existe normalmente en aguas naturales; su presencia se debe a
contaminacin procedente de industrias de cromado, curtido, mordiente para pinturas y
de procesos electrnicos.
Las sales de cromo trivalente [Cr(III)] son poco txicas, siendo incluso un
elemento esencial para el ser humano. Por el contrario, sales de cromo hexavalente
[Cr(VI): cromatos y dicromatos], son fuertemente txicas. El RD 140/2003 establece un
VP para el cromo de 50 g/L, mientras que en el alcantarillado de nuestra Comunidad
Autnoma, las industrias no pueden verter ms de 5 mg/L como cromo total y 1 mg/L
como Cr(VI).
Los procedimientos tradicionales de eliminacin del cromo en los procesos de
galvanizado emplean la reduccin del Cr(VI) a Cr(III), con agentes tales como el
bisulfito de sodio (NaHSO
3
), generndose grandes cantidades de fango. Por ello, otros
autores han desarrollado tcnicas de electrodilisis, o proceso de separacin con
membrana basado en la migracin selectiva de los iones sometidos a un campo
electrico.

T2-15
Cobre (Cu)
Se encuentra en la naturaleza libre y combinado. Sus compuestos ms importantes son
la cuprita (Cu
2
O), la malaquita (CuCO
3
) y la calcopirita (CuFeS
2
). Las concentraciones
de cobre encontradas en aguas naturales no suelen tener un efecto adverso sobre el hom-
bre.
Un compuesto de cobre de particular inters en relacin con el agua es el sulfato
de cobre pentahidratado (CuSO
4
5H
2
O), que se emplea, por su accin bactericida y al-
guicida para tratar el agua, fundamentalmente el agua de piscinas, sistemas de riego, etc.
El RD 140/2003 establece un VP para el cobre de 2,0 mg/L, y en vertido
industrial al alcantarillado no puede pasar de 5 mg/L. Es frecuente el uso de cobre en la
fabricacin de cables para instrumentacin electrnica.

Hierro (Fe)
Se trata de un elemento muy difundido en la naturaleza. Sus compuestos ms importan-
tes son el hematite rojo (Fe
2
O
3
), la limonita (Fe
2
O
3
nH
2
O), la pirita (FeS
2
), la siderita
(FeCO
3
) o la magnetita (Fe
3
O
4
).
Puede estar presente en el agua en cantidades variables. Se trata de un oligoele-
mento esencial para plantas y animales. En el agua, el hierro puede encontrarse en su
forma ferrosa [Fe(II)] y frrica [Fe(III)]. Puede persistir soluble como hierro (II) en
aguas exentas de oxgeno disuelto y aguas de minas. Durante la circulacin, y con la
aireacin de un lago, es oxidado rpidamente a in frrico o hierro (III), precipitando en
los sedimentos como Fe(OH)
3
. Si en estos sedimentos anaerbicos est presente el cido
sulfhdrico (H
2
S), se puede formar sulfuro frrico Fe
2
S
3
, que da color negro a los
sedimentos. El hierro precipitado en forma de hidrxido o de sulfuro puede causar la
obstruccin de tuberas.
Las principales fuentes de contaminacin son aguas industriales y aguas de
drenaje de minas. En aguas domsticas e industriales, es un elemento no deseable, ya
que afecta considerablemente al sabor de las mismas. El sabor de hierro puede ser
T2-16
detectado a valores de entre 0,1 y 0,2 mg/l de sulfato ferroso (FeSO
4
) cloruro ferroso
(FeCl
2
). El RD 140/2003 establece un VP para el hierro de 200 g/L, y para vertido de
aguas residuales industriales en nuestra Comunidad Autnoma es de 10 mg/L.

Plomo (Pb)
Se encuentra en la naturaleza principalmente en forma de sulfuro (PbS: galena), de
carbonato (PbCO
3
) y tambin como xido. Las aguas naturales no contienen plomo si
no es por causa de contaminacin por minera o industrial
Este metal fue tradicionalmente empleado en la fabricacin de tuberas para
conduccin de agua (hoy de PVC), por lo que ha existido el peligro de su presencia en
cantidades elevadas en el agua de bebida, particularmente en lugares con aguas poco
mineralizadas y ricas en CO
2
. As, aguas con pH prximo a 6,5 y una alcalinidad
pequea, inferior a 30mg/L de carbonatos, puede contener elevadas cantidades de
plomo, mientras que para alcalinidades superiores a 60 mg/L de carbonatos y un pH
prximo a 8 (sera el caso de gran parte de la Regin de Murcia), la concentracin de
plomo disuelto no so-brepasa los 10 g/L.
El RD 140/2003 estableci un VP para el plomo en las siguientes condiciones:
Hasta el 31 de diciembre de 2003 50 g/L.
Del 1 de enero de 2004 al 31 de diciembre de 2013 25 g/L.
A partir del 1 de enero de 2014 10 g/L.
El valor mximo de este metal en las aguas residuales de industrias de nuestra
Regin es de 2 mg/L. Debido a la toxicidad de este metal pesado, en 2006, la Unin
Europea comenz a restringir su uso en productos elctricos y electrnicos, aunque an
puede encontrarse en bateras y estao. En pases en vas de desarrollo, la industria
elctrica y electrnica genera grandes cantidades de este metal pesado en sus residuos,
en la fabricacin de semiconductores, materiales opto-electrnicos, tarjetas de circuito
impreso (printed circuit boards), etc.
T2-17
Mercurio (Hg)
Se trata de un elemento no esencial en biologa y txico. El mineral ms importante que
contiene a este oligoelemente es el cinabrio (HgS). Las sales mercuriosas [Hg(I)] son
menos solubles que las mercricas [Hg (II)], y consecuentemente menos txicas. Varias
formas de mercurio, tanto elemental como orgnico e inorgnico, pueden aparecer en el
medio ambiente.
El descubrimiento de que determinados microorganismos tienen la capacidad de
convertir formas orgnicas e inorgnicas de mercurio en metil y dimetilmercurio,
altamente txicos para el ser humano (metil-mercurio alta vida media de 70 das y una
absorcin gastrointestinal del 90%), ha hecho que cualquier forma de mercurio sea
potencialmente txica para el ambiente (Baha de Minamata en J apn 1962). Aunque
raramente es peligroso por las cantidades que se presentan en el agua, el problema
principal que se plantea es su bioacumulacin en distintos organismos que constituyen
la cadena trfica.
Su origen en las aguas puede ser natural (evaporacin, erosin, volcanes) o
industrial (pinturas, fungicidas, bateras, procesos electroqumicos, fabricacin de lejas,
cromado, niquelado, termmetros, etc.). El RD 140/2003 establece un VP para el
mercurio de 1 g/L, y en las aguas industriales vertidas al alcantarillado no puede
exceder los 0,1 mg/L.

2.2.3. COMPUESTOS ORGNICOS EN AGUA
2.2.3.1. INTRODUCCIN
Si bien ms de 1.000 compuestos orgnicos diferentes han sido aislados en el agua, en
nuestro pas, estudios recientes demuestran la identificacin de unos 200 compuestos
orgnicos con distintos orgenes, especialmente en ros, tal y como se muestra en la
Tabla 2.1.

T2-18
Tabla 2.1. Presencia de compuestos orgnicos en el agua
HALOGENADOS
Cloroformo
Tetracloruro de carbono
3-cloropiridina
cido 6-cloropicolnico
HIDROCARBUROS AROMTICOS
Tolueno
Xilenos
Naftaleno
Bifenilos
Fenentreno
CIDOS
Propinico
Butrico
Benzoico
Olico
Esterico
Palmtico
ALCOHOLES
Benclico
Fenoles
-terpineol
MEDICAMENTOS
Antibiticos
Analgsicos
PESTICIDAS Y HERBICIDAS
Atrazina
Simazina
Lindano
Aldrn
AMINAS Y AMIDAS
3-nitroanilina
N,N-dietil-nicotinamida
3-metilpiridina
2,4-dimetilpiridina
DETERGENTES
Polietilenglicoles (PEGs)
Alquifenoles polietoxilados
Alcoholes polietoxilados
Sultatos de alquilo (LSS)

Los compuestos orgnicos llegan al agua de forma natural o artificial,
existiendo, en muchas ocasiones, compuestos con un origen doble. Entre los
T2-19
contaminantes orgnicos de origen natural estn los desechos de actividades vitales de
los organismos, que provocan problemas de olores y sabores en el agua potable.
Entre los odorantes y saborizantes tpicos de un agua bruta, de procedencia
natural, se encuentran la geosmina (C
12
H
22
O), aceite neutro de olor terroso o leoso,
producido por varios hongos actinomicetos; y la mucidona (C
12
H
19
O
2
), con penetrante
olor a moho.

2.2.3.2. COMPUESTOS HMICOS
Las sustancias hmicas son compuestos de color de amarillento a negro, amorfos, muy
polimerizados y con peso molecular muy elevado.
Proceden de la descomposicin de organismos animales y vegetales, y tienen
gran importancia en el tratamiento posterior del agua que pueda contenerlas, por ser
precursores en la formacin de trihalometanos (THM). Al mismo tiempo, constituyen la
mayor reserva de carbono orgnico del planeta. Se trata de polmeros de carcter
aromtico con una gran proporcin de grupos hidroxilo (OH) y carboxilo (COOH).
Esta conformacin da lugar a la formacin de muchos enlaces por puente de
hidrgeno, lo que confiere a la sustancia un carcter polimrico y una estabilidad en el
agua muy elevada. Se trata, por tanto, de un grupo de sustancias, difcilmente
clasificables, muy resistentes al ataque microbiano, de alto peso molecular, naturaleza
coloidal y propiedades cidas.
La importancia de las sustancias hmicas radica, por un lado, en actuar como
precursores en la formacin de los THM, sustancias txicas indeseables generadas por
cloracin del agua, y, por otra, en su elevada estabilidad, que las mantiene en
suspensin en el agua junto a las partculas, dando a esa agua turbidez y color. Adems,
dado su alto poder de adsorcin, tienen capacidad de complejacin de muchos metales
presentes en aguas, as como de otras sustancias, dificultando su eliminacin posterior
en el tratamiento.

T2-20

Fig. 2.3. Estructura
del cido flvico
(compuesto hmico)

2.2.3.3. COMPUESTOS FENLICOS
Se trata de derivados del fenol (C
6
H
5
-OH). Entre ellos encontramos los cresoles o
metilfenoles (CH
3
-C
6
H
4
-OH); los tres fenoles ismeros: pirocatequina, resorcina e
hidroquinona [C
4
H
6
(OH)
2
] y distintos compuestos fenlicos clorados. Estn presentes
en aguas naturales que fluyen por zonas de turberas y aguas ricas en materias hmicas.

Pirocatequina Resorcina Hidroquinona

Fig. 2.4. Estructuras de compuestos fenlicos
T2-21
Desde el punto de vista antrpico, los compuestos fenlicos aparecen en las
aguas residuales procedentes de la industria de pasta de papel, explotaciones mineras,
refineras de petrleo, alpechines, industria farmacutica y restos de revestimientos de
diferentes pinturas. As tenemos el caso del 2,4,6-triclorofenol, empleado como
preservante de la madera.
La presencia de clorofenoles en el agua aporta a sta un desagradable sabor
medicamentoso, con un umbral de percepcin muy bajo, comprendido entre 0,1 y 1,0
g/L.
Desde el punto de vista del medio ambiente, 1 mg/l de compuestos fenlicos en
agua es txico para peces, mientras que concentraciones menores afectan a otros
organismos acuticos, como moluscos, algas y protozoos, reduciendo as el poder
autodepurador del cauce de agua.
Su eliminacin del agua pasa por un proceso integral de oxidacin drstica, con
ozono, dixido de cloro o permanganato, seguida de un proceso ptimo de coagulacin-
floculacin y decantacin, o bien adsorcin sobre carbn activo.

2.2.3.4. DETERGENTES
La presencia de jabones y detergentes en el agua es siempre de naturaleza antrpica.
Numerosas son las industrias que hacen uso de estos productos, adems del uso
domstico por todos conocido. As, la industria de la construccin hace uso de los
detergentes para mejorar la resistencia y humectabilidad del cemento y hormign,
aumentar la manejabilidad de polvos decorativos en cermicas y aumentar la fluidez del
hormign. Adems, se emplean agentes espumantes para la fabricacin de materiales
aislantes, se aaden a arcillas para crear estructuras porosas en la fabricacin de
refractarios, etc.
Uno de los principales efectos adversos de la presencia de detergentes en el
medio ambiente es la formacin de espumas. La formacin de espuma tiene lugar an
con bajas concentraciones de detergente, y se ve favorecida con la presencia de sales de
T2-22
calcio y protenas en el agua. Adems de suponer un impacto esttico negativo, la
presencia de espuma provoca una grave perturbacin en el intercambio de gases
(oxgeno y dixido de carbono) entre el agua y la atmsfera. La espuma tambin puede
ser vehculo de bacterias patgenas y virus.
Se necesitan grandes cantidades de detergentes para alterar el olor y el sabor del
agua de consumo humano (olor a pescado), del orden de 50 mg/L. El umbral del sabor
es frecuente situarlo en 40 mg/L. Algunos individuos detectan el sabor en
concentraciones de 16 mg/L. Adems, la presencia de fosfatos da lugar a procesos de
eutrofizacin, por su posible contenido en fsforo.

2.2.3.5. TRIHALOMETANOS (THM)
Se trata de compuestos carbonados con sustituyentes halogenados. Se producen por
cloracin de otros compuestos orgnicos, denominados precursores, del tipo de las
sustancias hmicas e incluso algas, presentes en las aguas brutas naturales. Cuando un
agua con estos precursores es sometida a un proceso de desinfeccin por medio de
cloro, se desarrolla este tipo de compuestos, por lo que, junto a otros, tambin se les
conoce como subproductos de la desinfeccin (disinfection by-products DBP).
Un agua rica en precursores clorados experimenta una compleja serie de
reacciones qumicas conducentes a la rotura de los anillos aromticos, generndose
compuestos mono y dicarbonados simples con sustituyentes halogenados. Cualquier
sustancia polifenlica de un agua colabora en la formacin de THM.
Cuando se emplean oxidantes ms enrgicos, como el ozono o el dixido de
cloro, la tasa de generacin de THM es menor. Los cuatro THM ms frecuentes en agua
potable son: Cloroformo (CHCl
3
) Bromoformo (CHBr
3
) Dibromoclorometano
(CHBr
2
Cl) Diclorobromometano (CHBrCl
2
)
El RD 140/2003 establece la obligacin de determinar THM cuando se emplee
cloro como desinfectante. El VP establecido, en base a la suma de los cuatro THM, es
de 100 g/L.
T2-23
2.3. ELIMINACIN DE CONTAMINANTES DEL AGUA MEDIANTE
PROCESOS DE ADSORCIN
Los procesos de adsorcin son ampliamente utilizados para la eliminacin del agua de
compuestos indeseables, tales como metales pesados, trihalometanos, distintos
compuestos orgnicos, etc. En el caso de los metales pesados, como el plomo, cobre,
cadmio, cinc, nquel o cromo, su toxicidad, incluso a bajas concentraciones, as como su
ausencia de biodegradabilidad, los hace especialmente peligrosos, hecho este que se ve
incrementado por su acumulacin en el medio ambiente a travs de la cadena trfica.
La detoxificacin de aguas residuales que contienen metales es un problema
acuciante para el medio ambiente. Todas las actividades de procesado de metales
descargan cantidades importantes al medio ambiente.
El desarrollo e implementacin de sistemas rentables de proceso para la
eliminacin y recuperacin de metales pesados es esencial para mejorar la
competitividad de las operaciones de procesamiento industrial, as como para minimizar
el riesgo ambiental que suponen los efluentes con sustancias txicas. La capacidad de
ciertos tipos de biomasa microbiana, residuos del procesado de vegetales y algas
marinas para eliminar y concentrar metales pesados de soluciones proporciona la base
para una solucin rentable en la desintoxicacin de efluentes industriales.
Los procesos de bioadsorcin consiguen eliminar distintos los metales pesados
de las aguas residuales sin crear lodos peligrosos, y a un coste mucho menor que el que
suponen tecnologas clsicas como el intercambio inico. Por otra parte, la regeneracin
del bioadsorbente y la concentracin de la solucin de metal para su eventual
recuperacin, mejoran de forma significativa el coste final del proceso.
La adsorcin es la interaccin superficial entre un elemento o molcula
(adsorbato) y una fase slida (adsorbente). Como resultado de la adsorcin, la molcula
adsorbida queda retenida superficialmente en el elemento empleado para su
eliminacin.
T2-24
Difiere de la absorcin en que esta ltima constituye un proceso en el que las
molculas o tomos de una fase interpenetran casi uniformemente en los de la otra fase,
establecindose una disolucin. Por el contrario, en el cambio inico se establece un
intercambio de una sustancia o in por otra sobre la superficie del slido.
La adsorcin es medida generalmente dejando reaccionar el adsorbente con
disoluciones acuosas del compuesto orgnico o metal pesado en un rango de
concentraciones determinado. La grfica que representa el compuesto retenido por el
adsorbente (q
e
mg/g) en equilibrio con la concentracin en la disolucin (C
e
mg/L)
se conoce como isoterma, y ha sido modelizada por distintos autores, siendo las ms
usadas las isotermas de:
Freundlich
Langmuir
Temkin

Fig. 2.5. Procesos de retencin de
contaminantes mediante adsorcin,
absorcin y cambio inico

La ms empleada de las tres es la que se conoce como la isoterma de
Freundlich, representada por la ecuacin:
C K
q
n
e f
e
1
=
(1)

T2-25
donde q
e
(mg/g) representa, como hemos dicho, la adsorcin del compuesto
orgnico o metal en equilibrio; C
e
(mg/L) la concentracin de compuesto orgnico o
metal que permanece en la disolucin una vez que se ha alcanzado el equilibrio; K
f

(mg/g) es el factor de capacidad de Freundlich o coeficiente de adsorcin de Freundlich
y 1/n es el parmetro de intensidad de Freundlich, un parmetro emprico relacionado
con la intensidad de la adsorcin.
Se trata de una ecuacin emprica que da una descripcin precisa de la adsorcin
de estos compuestos en condicin de equilibrio y a temperatura constante (de ah el
nombre de isoterma). De la ecuacin (1) se deduce que, para valores fijos de 1/n y C
e
,
cuanto mayor sea el valor de K
f
, mayor ser la capacidad de adsorcin por parte del
adsorbente (q
e
).
Por lo general, la ecuacin (1) se suele representar en su forma lineal, aplicando
logaritmos a los dos miembros de la expresin:
e f e
C
n
K q ln
1
ln ln + =
(2)

Esta isoterma de adsorcin nos sirve para calcular, por ejemplo, la cantidad de
bioadsorbente requerido para eliminar un contaminante del agua en una columna de
adsorcin. Este lecho de bioadsorbente en la columna posee una duracin conocida
como bed life (Z), que puede definirse como la cantidad de agua con contaminante
admitida por la columna por kg de bioadsorbente.
En el caso de usarse carbn activado, puede estar en forma granular (GAC) o
como carbn activado en polvo (PAC), siendo ste ltimo menos efectivo. La mnima
dosis requerida de un bioadsorbente viene dada por la ecuacin;
) / (
) / ( ) / (
g mg q
L mg C L mg C
L
g
D
e
e i

=
(3)

donde C
i
es la concentracin del compuesto a la entrada (influente) y C
e
es la
concentracin del compuesto a la salida (efluente). Se observa que cuanto mayor es la
T2-26
capacidad de adsorcin por parte del adsorbente (q
e
) menor ser la dosis del mismo
requerida (D) para alcanzar el mismo nivel de contaminante en el efluente.
Como se ha comentado anteriormente, existen otras isotermas posibles para la
modelizacin de datos experimentales de adsorcin, como la isoterma de Langmuir o la
isoterma de Temkin.

Fig. 2.6. Forma lineal de la isoterma de adsorcin de Freundlich (temperatura
ambiente) aplicada a biomasa de pomelo en su forma nativa y protonada tras la
adsorcin de cadmio(II) en disolucin acuosa (pH = 4,5; dosis de adsorbente (D) =
16,67 g/l; tiempo de contacto = 4 h; velocidad de contacto = 60 rpm) (tomado de Bayo
et al., 2012)

3.00
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
l
n
q
e
1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00
lnC
e
R
2
= 0.989
R
2
= 0.990
Protonateddata
Nativedata
Nativemodel
Protonatedmodel
T2-27
2.4. REFERENCIAS DOCUMENTALES
Andreu Moliner, E. y Camacho Gonzlez, A. 2002. Recomendaciones para la
toma de muestras de agua, biota y sedimentos en humedales Ramsar. Serie
Cuadernillos Tcnicos Ministerio de Medio Ambiente. Direccin General de
Conservacin de la Naturaleza: Valencia. 103 pp. Disponible en <http://sehumed.
uv.es/>.
Bayo, J .; Esteban, G. and Castillo, J . 2012. The use of native and protonated
grapefruit biomass (Citrus paradisi L.) for cadmium(II) biosorption: equilibrium
and kinetic modelling. Environmental Technology 33 (7): 761-772.
Crittenden, J .C.; Trussell, R.R.; Hand, D.W.; Howe, K.J . and Tchobanoglous, G.
2005. Water Treatment: Principles and Design. 2
nd
edition. J ohn Wiley & Sons,
Inc.: New J ersey. 1948 pp.
Freundlich, H. 1906. Adsorption in solution. Physical-Chemicstry Society 40:
1361-1368.
Lin; S. 2001. Water and wastewater calculations manual. McGraw-Hill: New
York, 854 pp.
Marn Galvn, R. 1995. Compuestos orgnicos en las aguas. Presencia e
importancia. Ing. Qumica 27(314): 159-165.
Marn Galvn, R. y Rodrguez Mellado, J .M. 1999. Compuestos orgnicos y la
nueva directiva europea 98/83 sobre aguas potables. Tecnologa del Agua
19(188): 46-55.
Marn Galvn, R. 2003. Fisicoqumica y microbiologa de los medios acuticos.
Tratamiento y control de calidad de aguas. Daz de Santos: Madrid, 311 pp.
Marn Galvn, R. 2003. La nueva normativa espaola sobre aguas de consumo
humano. Tecnologa del Agua 263. Mayo: 44-50.
Nemerow, N.L. y Dasgupta, A. 1998. Tratamiento de vertidos industriales y
T2-28
peligrosos. Daz de Santos: Madrid, 822 pp.
Real Decreto 140/2003, de 7 de febrero, por el que se establecen los criterios
sanitarios de la calidad del agua de consumo humano (BOE de 21 de febrero).
Rodier, J . 1981. Anlisis de las aguas: aguas naturales, aguas residuales y agua
de mar. Ediciones Omega: Barcelona. 1059 pp.

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INGENIERA AMBIENTAL Y SANITARIA

3 curso de Grado en Ingeniera Civil

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