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Revista Brasilea de Ingeniera Qumica
Versin para imprimir ISSN 0104-6632
Braz. J. Chem. Eng. vol.30 no.2 So Paulo abril / junio 2013
http://dx.doi.org/10.1590/S0104-66322013000200013
Cintica y catlisis; Ingeniera de la Reaccin; Y CIENCIA DE LOS
MATERIALES
Estudio paramtrico de la produccin de
hidrgeno a partir de vapor de reformado de
etanol en un microrreactor de membrana
M. de-Souza; GM Zanin; FF Moraes
*
Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Estadual de Maring, Av.
Colombo 5790, Bloco D-90, CP 87080-900, telfono: + (55) (44) 3011-4754,
Maring - PR, Brasil. E-mail: marcos@deq.uem.br ; gisella@deq.uem.br E-
mail: flavio@deq.uem.br
RESUMEN
Microrreactores son miniaturizados sistemas de reaccin qumica, que
contienen canales de reaccin con dimensiones caractersticas en el rango de 10-500 micras. Una posible
aplicacin para microrreactores es la conversin de etanol a hidrgeno utilizado en pilas de combustible para
generar electricidad. En este documento una isoterma rigurosa, de estado estacionario modelo de dos
dimensiones se desarroll para simular el comportamiento de un microrreactor de membrana basado en el
rendimiento de hidrgeno a partir de etanol reformado con vapor. Adems, este microrreactor membrana se
compara con un microrreactor sin membrana. Una ventaja potencial de la membrana microrreactor es el hecho de
que tanto el etanol reformado con vapor y la separacin de hidrgeno por una membrana de permeabilidad
selectiva se producen en una sola microdispositivo. Los resultados de la simulacin para el reformado con vapor
rendimientos estn de acuerdo con los datos experimentales que se encuentran en la literatura. Los resultados
muestran que los microreactorpermits de membrana un rendimiento de hidrgeno de hasta 0,833, que es ms de
dos veces la generada por el reactor sin membrana. Ms de 80% del hidrgeno generado penetra a travs de la
membrana y, debido a su alta selectividad, el microrreactor membrana entrega de hidrgeno de alta pureza a la
pila de combustible.
Palabras clave: El bioetanol; Reactor Microchannel; Modelado; Pilas de combustible PEM; Los dispositivos
porttiles.
INTRODUCCIN
La rpida evolucin de los dispositivos porttiles multifuncionales conduce a aumentar el consumo de energa
elctrica, y proporcionar fuentes de energa suficientemente duraderas para dispositivos porttiles (tales como
ordenadores porttiles y telfonos mviles) se vuelve ms y ms difcil, incluso cuando se utiliza una batera de
iones de litio moderna . El mayor consumo de energa contribuye a la contaminacin ambiental provocada por la
eliminacin masiva de pilas gastadas. Larga duracin de pilas que ofrecen una alta eficiencia y un menor impacto
ambiental son, por tanto, de la demanda. Membrana de Intercambio de pilas de combustible a base de hidrgeno
de protones (PEMFC) parecen prometedores debido a su alta eficiencia energtica y de los gases de escape
limpios. Debido a su pequeo tamao, peso ligero, rpido de puesta en marcha, y la rpida respuesta, las clulas
de combustible PEM son apropiados para fuentes de energa porttiles, capaz de entregar el poder en el rango de
1-100W (Delsman, 2005; Hu et al ., 2003; Palo y col ., 2002). Se han propuesto tres tipos de pequeos sistemas
de clulas de combustible PEM: sistemas que utilizan hidrgeno almacenado, metanol directa o sistemas de
reformado de etanol y sistemas de a bordo (Kawamura et al , 2006.). Mtodos de almacenamiento de hidrgeno
son actualmente limitados por su incapacidad para satisfacer las necesidades prcticas de seguridad, peso y
costo consideraciones (Winter, 2009). A pesar de la ventaja de la operacin a temperatura ambiente, el metanol
directo o systemsoffer etanol slo relativamente baja densidad de potencia debido al cruce de metanol / etanol a
travs del electrolito de polmero membraneand thelow oxidacin del combustible rateof reaccin sobre el
anodeelectrocatalyst. En el otherhand, sistemas de a bordo de reformado generar energa elctrica en clulas de
combustible de hidrgeno por reformado con vapor, por ejemplo, a partir de etanol (Aicher et al , 2009;.
Aravamudhan et al , 2005;. Deshmukh y Vlachos, 2005; Palo y col ., 2002; Sordi et al , 2009;. Yao et al ., 2006).
Proponemos para explorar el uso de un reactor de microcanal toproduce de hidrgeno mediante la reaccin de
etanol con agua. El esquemtica de nuestra procesador de combustible propuesto se muestra en la figura. 1 (a) .
Itshouldhave los siguientes tres componentes principales: (1) oxidacin cataltica de los gases de escape
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24/4/2014 Revista Brasilea de Ingeniera Qumica - estudio paramtrico de la produccin de hidrgeno a partir de vapor de reformado de etanol en un micro-reacto
http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0104-66322013000200013&script=sci_arttext 2/14
producidos en el canal steamreforming etanol para proporcionar la energa requerida por la reaccin de reformado;
(2) steamreforming etanol con partculas de Ni / Al
2
O
3
(catalizador) y un micromembrana paladio para
hydrogenseparation; (3) PEMFC, que consume el hidrgeno producido a medida que cruza la membrana. Este
documento se centrar enel modelingof un microrreactor membrana base de paladio para hydrogenseparation as
como vapor reformingof el etanol en un microcanal de lecho fijo (se muestra en la . Fig. 1 (b) ).
Etanol reformado por vapor
Vapor de etanol reformingis los productos wayto hidrgeno ms barato y ms eficiente de la biomasa.
Bothreactants (agua y etanol) contienen Hatoms que contribuyen a la produccin de hidrgeno y, adems, el
etanol es no txico y fcil de almacenar y transportar (Fatsikostas y Verykios, 2004; Iulianelli et al ., 2009;
Kawamura et al , 2006;. Mario et al , 2001;. dom et al , 2005).. Esta tecnologa es especialmente interesante
para un pas como Brasil, que es uno de los mayores productores y exportadores de etanol en el mundo y donde
el etanol de caa de azcar se produce a precios muy competitivos. Su produccin diaria de 2.006 barriles (000
exceeded300 Hotza y Costa, 2008). Estequiomtricamente, el vapor global de reformado de etanol canbe de
reaccin representadas como sigue:
Sin embargo, hay varias rutas de reaccin que pueden ocurrir en el proceso de reformado con vapor de etanol,
dependiendo del catalizador y la conditions.Therefore operativo, la selectividad para el hidrgeno se ve afectada
por sidereactions manyundesirable (Haryanto et al , 2005;. Vaidya y Rodrigues, 2006 ). Catalizadores de Ni
withalumina de soporte tienen un coste relativamente bajo y se han notificado a ser muy activo y selectivo para
el reformado con vapor de etanol (Fatsikostas y Verykios, 2004; Mario et al , 2001;. Therdthianwong et al ,
2001.). Comas et al . (2004b) han investigado ethanolsteam reforma basada Onni / Al
2
O
3
catalizador. El reactor
se hizo con un tubo de vidrio Pyrex de 12 mm de dimetro interior. Los experimentos se realizaron bajo las
siguientes condiciones: masa cataltica: 0,105 a 0,840 g; Temperatura: 573-773K; tasa de alimentacin total:
210 ml / min; etanol fraccin molar: 0.017; agua / etanol relacin molar :1-6. Propusieron que la buena
reformingperformance vapor isestablished a una temperatura de 773 K y entonces se produce de acuerdo con la
reaccin de C
2
H
5
OH + H
2
O CH
4
+ CO
2
+ 2H
2
seguido de vapor bymethane de reformado. A esta
temperatura (773K) que utilizan un timeof espacio de hasta 4 GCAT min / l (8,95 10
5
g
gato
s / mol
de EtOH
) y
una relacin agua / etanol de 3,3. El mainproductsobtained eran CO, CO2, CH
4
y H
2
.
Hoy en da, SIIT sabe que la concentracin de CO en el flujo de hidrgeno es crucial, ya que conduce a la
desactivacin del electrodo de Pt de la celda de combustible PEM. Por lo tanto, cualquier concentracin de CO
por encima de 20ppmcannot ser tolerada en el flujo de hidrgeno (Aicher et al , 2009;. Karnik et al , 2003;. Klouz
et al , 2002.). Casi todos los catalizadores utilizados para el vapor de reformado de etanol producir CO a
concentraciones limitadas por el equilibrio termodinmico, y el proceso de reformado por s sola es insuficiente
para alcanzar el nivel permitido de CO Por lo tanto, los mtodos de purificacin son necesarias para eliminar el CO
presente en el flujo de producto del reformador (Sordi et al ,., 2009) tales como la oxidacin preferencial del
monxido de carbono en un reactor de Prox, adsorcin por oscilacin de presin, destilacin criognica o la
tecnologa de membrana en la que ~ 99,9% de pureza de hidrgeno puede producirse.
Microreactores
El uso de microrreactores para in-situ y procesamiento qumico ondemand est ganando cada vez ms
importancia en la industria qumica. Microrreactores tienen propiedades caractersticas, como una superficie alta
en relacin al volumen, el uso de pequeas cantidades de productos qumicos, altas tasas de transferencia de
calor y masa, y los tiempos de residencia cortos que hacen que estos dispositivos un tema de investigacin de
gran inters. Se han propuesto microreactores para diversas aplicaciones, tales como estudios cinticos
intrnsecos, el cribado de catalizador, la sntesis de qumicos finos, y en el lanzamiento de los sistemas de pilas de
combustible para la generacin de energa porttil (Hu et al , 2003;. Lwe y Ehrfeld, 1999; Wrz et al . , 2001).
La combinacin de celdas de combustible microreformer tiene la ventaja de evitar los ciclos de carga tediosos
necesarios para las bateras de iones de litio recargables convencionales. Adems, la densidad de almacenamiento
de energa por unidad de peso de este sistema es mayor que la de las bateras (Palo et al , 2002;. Pattekar et al
., 2001; Terazaki et al , 2005.). De este modo, la recarga menos frecuentes en trminos de volver a llenar con
combustible de etanol es necesario. Microrreactores de membrana son una clase importante de microrreactores
24/4/2014 Revista Brasilea de Ingeniera Qumica - estudio paramtrico de la produccin de hidrgeno a partir de vapor de reformado de etanol en un micro-reacto
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que se combinan reaccin y la separacin en un solo dispositivo. As, por ejemplo, una membrana delgada de
paladio puede ser incluido, el cual separa el hidrgeno de la mezcla de gas reformada (Alfadhel y Kothare, 2005;
Assaf et al , 1998;. Karnik et al , 2003.). Assaf et al . (1998) modelaron el vapor reformado de metano en un
reactor de membrana isotrmica y lleg a la conclusin de que el reactor de membrana, adems de proporcionar
hidrgeno purificado presenta todava un mayor rendimiento de conversin de metano que el reactor de lecho fijo
convencional. Este trabajo presenta un modelo matemtico de dos dimensiones de un microrreactor de membrana
isotrmica que opera bajo condiciones de estado estable para el uso como una fuente de hidrgeno puro para una
clula de combustible PEM de vapor de reformado de etanol catalizada por Ni/Al2O3. El modelo tiene por objeto
simular el comportamiento de un microrreactor de membrana, por lo que las mejoras de rendimiento en relacin
con un sin membrana microrreactor de lecho fijo se comparan y discutido. La unidad de pila de combustible
microreformer completa de la membrana puede ser considerado como una alternativa prometedora a las fuentes
convencionales de energa debido a su capacidad para proporcionar una fuente de alimentacin ininterrumpida,
siempre y cuando se proporcionan etanol y agua.
MODELO DE DESARROLLO
Para el vapor de reformado de etanol, un cataltica microrreactor de lecho fijo se alimenta con una mezcla de gas
de etanol y agua en una relacin molar de agua / etanol de 3,3. El reactor se compone de varios microcanales (en
cantidad suficiente como para ser capaz de asumir que el sistema se comporta como el sistema bidimensional
como se muestra en . Fig. 2 ) con una altura de H = 5 10
-4
m, anchura de W = 1,8 10
-3
m y la longitud de
L = 3,0 10
-2
m El dominio computacional empleada en este estudio consiste en un solo canal rectangular (
Figura 2 ) en condiciones de estado estable, la operacin isotrmica y el lquido se supone que es un gas ideal
mezcla que sigue la ley de Dalton. Los microrreactores permiten la transferencia de calor rpida debido a sus
espesores de pared delgados y por lo tanto la reaccin se mantiene a una temperatura de funcionamiento ptima
(Lowe & Ehrfeld, 1999). La energa necesaria para llevar a cabo una reaccin endotrmica se puede suministrar a
travs de una reaccin exotrmica, cuyo acoplamiento se puede lograr mediante la operacin reacciones
endotrmicas y exotrmicas en microcanales paralelos (Deshmukh y Vlachos, 2005). El modelo investigados en
este estudio es un microrreactor de membrana, donde una membrana de permeabilidad selectiva de hidrgeno-
sustituye a una de las paredes slidas de la microcanal. Se estudiaron los tiempos de espacio ( = W
gato
/ Fe
0
) que van desde 0,75 10
5
a 2,24 10
5
g
gato
s / mol (que corresponden a 0,335 a 1 g
gato
min / l).
Etanol reformado por vapor Kinetics
El camino de reaccin propuesto para el reformado con vapor de etanol catalizada por Ni / Al
2
O
3
se bas en el
trabajo de Hary et al . (2005), Sun y col . (2005), Comas et al . (2004a) y Fatsikostas y Verykios (2004). El
camino de reaccin incluye la descomposicin de etanol en metano, monxido de carbono e hidrgeno (Reaccin
2), el desplazamiento del gas de agua de reaccin WGS (Reaccin 3) y el vapor de reformado de metano
(Reacciones 4 y Reaccin 5).
Sun et al . (2005) propusieron la siguiente expresin tarifa para el consumo de etanol en el proceso de reformado
catalizada por Ni / Al
2
O
3
:
Expresiones cinticos para las reacciones 3, 4 y 5 se dan por Xu y Froment (1989). Estas expresiones se reportan
en las ecuaciones (2), (3) y (4), respectivamente:
24/4/2014 Revista Brasilea de Ingeniera Qumica - estudio paramtrico de la produccin de hidrgeno a partir de vapor de reformado de etanol en un micro-reacto
http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0104-66322013000200013&script=sci_arttext 4/14
Los tipos de reacciones se dan en mol g
cat
-1
s
-1
. Los subndices e, w, m, yo, D y H indican los componentes: C
2
H
5
OH (etanol), H
2
O, CO, CH
4
, CO
2
y H
2
, respectivamente (estos subndices a veces se denota
genricamente por los ndices io k); Xi es la fraccin molar en fase gaseosa de componente i; kj denota la
constante de velocidad de reaccin y Kj la constante de equilibrio de la j