Entropia

Origem: Wikipdia, a enciclopdia livre.

Este artigo aborda a acepo fsica de entropia.
Nota: Para outros significados, veja Entropia (desambiguao).


Gelo derretendo - um exemplo clssico de aumento de entropia
A entropia (do grego , entropa), unidade [J/K] (joules por kelvin), uma
grandeza termodinmica que mensura o grau de irreversibilidade de um sistema,
encontrando-se geralmente associada ao que denomina-se por "desordem", no em
senso comum
Nota 1
, de um sistema termodinmico. Em acordo com a segunda lei da
termodinmica, trabalho pode ser completamente convertido em calor, e por tal em
energia trmica, mas energia trmica no pode ser completamente convertida em
trabalho. Com a entropia procura-se mensurar a parcela de energia que no pode mais
ser transformada em trabalho em transformaes termodinmicas dada temperatura.
A parcela de energia interna de um sistema em seu equilbrio termodinmico que no
pode mais ser convertida em trabalho temperatura de equilbrio pode ser determinada
pelo produto da entropia S pela temperatura absoluta T do sistema no respectivo estado,
encontrando-se disponvel execuo de trabalho por tal apenas a parcela
da energia interna U em considerao. A parcela de energia interna F
que pode ser convertida em trabalho, assim como a entropia, uma funo de estado do
sistema, e por tal d origem a um potencial termodinmico: a energia livre de Helmholtz
do sistema em considerao.
A entropia uma grandeza que busca mensurar no a energia tampouco a matria totais
encerrada pelas fronteiras do sistema termodinmico, mas sim como esta matria e esta
energia encontram-se armazenadas e distribudas no sistema definido por tais fronteiras.
Assim, embora uma grandeza bem distinta das grandezas massa, energia interna e
quantidade de matria, a entropia de um sistema encontra-se certamente relacionada s
grandezas citadas, sendo, da mesma forma que as anteriores, uma propriedade do
sistema. A fim de definir-se um sistema simples especificam-se a energia interna U, a
massa m - especificamente a quantidade de matria N e a natureza das partculas que
integram o sistema - e o volume V do mesmo, e ao faz-lo determina-se tambm, de
forma automtica, o valor da entropia S do sistema - uma grandeza escalar - no estado
final a ser atingido uma vez dado tempo suficiente para que todos os processos
necessrios aconteam. Assim a entropia S nos estados de equilbrio termodinmico
uma funo das grandezas antes citadas: .
Ver-se- que os processos que levam o sistema do estado inicial logo aps este ter sido
isolado at o estado de final - o estado de equilbrio termodinmico - ocorrem sempre de
forma a provocarem aumentos - ou no limite a manuteno - do valor da entropia do
sistema. No ocorrem processos que impliquem a diminuio da entropia total de um
sistema isolado. A entropia pois uma funo de estado que obedece a um princpio de
maximizao, o "princpio da mxima entropia": a entropia em um estado de equilbrio
termodinmico - satisfeitas as restries impostas ao sistema - sempre a mxima
possvel.
A entropia uma funo de estado cujo valor (sempre) cresce durante processos
naturais em sistemas isolados, e quando escrita em funo das grandezas extensivas
energia interna U, volume V e nmero de elementos N - no caso dos sistemas
termodinmicos mais simples - a entropia , assim como as respectivas
Transformadas de Legendre, uma equao fundamental para o sistema termodinmico
em questo, sendo ento possvel, a partir desta e de todo o formalismo termodinmico,
obter-se qualquer informao fsica relevante para o sistema em estudo.
Ref. 1
. Se
expressa em funo de uma ou mais grandezas que no as citadas - conjugas a estas - a
expresso para a entropia S reduz-se a uma mera equao de estado. As equaes de
estado, embora relacionem valores de grandezas termodinmicas nos estados de
equilbrio, no retm em si, individualmente, todas as informaes acerca do sistema.
necessrio o conhecimento de todas as equaes de estado para recuperar-se a
completeza acerca das informaes - para a partir delas se estabelecer uma equao
fundamental - e via transformada de Legendre, se estabelecer qualquer das demais
equaes fundamentais - se desejada.
ndice
1 Conceitos cientficos de "desordem"
2 Entropia
o 2.1 Transformaes reversveis
o 2.2 Processos de no equilbrio
3 Definio termodinmica
4 A Primeira Lei da Termodinmica
5 A Segunda Lei da Termodinmica
6 Interpretao estatstica
7 Superfcies isentrpicas
8 Notas
9 Referncias
o 9.1 Bibliografia
10 Ligaes externas
11 Ver tambm
Conceitos cientficos de "desordem"
A associao incorreta da entropia com a "desordem" ao considerar-se o sentido em
senso comum desta palavra leva muitas vezes a uma compreenso errnea da definio
de entropia e tambm a usos completamente inadequados da segunda lei da
termodinmica
Nota 2
, e assim, vale estabelecer-se aqui pelo menos um conceito
aceitvel para o termo "desordem" que seja adequado ao meio cientfico.
Segundo a fsica estatstica a desordem de um sistema pode ser associada - no
diretamente mas mediante uma funo logaritmo - ao nmero de microestados
acessveis ao sistema uma vez satisfeitas as restries impostas ao mesmo. Restries
prticas comuns em sistemas termodinmicos ligam-se geralmente ao valor da energia
interna U e ao volume V disponveis ao sistema, e aumentar a desordem de um sistema
significa aumentar o nmero de microestados (de configuraes) acessveis s partculas
deste sistema.


A entropia mensura a quantidade de estados disponveis uma vez satisfeitas as restries
impostas ao sistema. A entropia de um baralho, imposto a condio de que todas as suas
cartas estejam ordenadas, visto que h apenas um estado que satisfaz a tal restrio,
nula, pois ln 1 = 0.
Um exemplo elucidador mas no exatamente anlogo seria o que se obtm quando
considera-se um baralho. Imposta a restrio de que todas as suas 54 cartas estejam em
uma dada ordem pr-estabelecida, h apenas uma possibilidade de sequncia para as
cartas, ou seja, h apenas um microestado acessvel a este sistema. Sua entropia seria,
portanto, zero (pois ln 1 = 0). O nmero de microestados sobe para 54 se permitir-se
que apenas uma dada carta esteja fora da ordem, e significativamente maior se
considerada a restrio de que apenas a primeira carta na sequncia seja um s. Se a
restrio for relaxada ainda mais, impondo-se apenas que as cartas sejam as cartas de
um nico baralho completo (restrio antes tambm subentendida) o sistema ter o
maior nmero de configuraes possveis, a maior desordem possvel, e portanto a
maior entropia possvel. Aumentar a desordem, ou seja, a entropia de um sistema
termodinmico significa, de forma similar, dar-lhe condies para que haja um maior
nmero de microestados acessveis s partculas que o compem.
A comparao com o baralho no direta pois em sistemas termodinmicos h de se
considerar a indistinguibilidade das partculas (o que no ocorre com as cartas) e o que
vem a ser um microestado, ou seja, uma configurao do sistema, entre outros
pormenores, mas de forma geral, assim como ocorre para o baralho, a remoo de
restries impostas ao sistema em equilbrio leva a um aumento na sua entropia.
Importante tambm observar que um aumento da energia interna U mantidas as
restries espaciais leva a um aumento de microestados acessveis s particulas do
sistema pois estas tm, agora, mais energia, e portanto a um aumento na entropia deste.
A entropia cresce com a energia interna U de forma montona para sistemas estveis, o
que significa dizer, em acordo com a definio de temperatura
Nota 3
absoluta, que, para
sistemas em equilbrio, a temperatura absoluta nunca pode ser negativa.
H em verdade vrias interpretaes cientificamente corretas para o termo "desordem",
e citar-se- tambm uma oriunda da termodinmica e diretamente associada segunda
lei da termodinmica e ao estudo da mquina trmica e das transformaes de energia
(calor e trabalho) nestas mquinas. A segunda lei obriga que uma mquina trmica (ou
um refrigerador) tenha necessariamente uma fonte quente e uma fonte fria. Um aumento
da entropia representa, em tais sistemas, uma medida da energia que, oriunda da fonte
quente, poderia ter sido aproveitada na forma de trabalho, mas, no o sendo, foi
simplesmente "desperdiada" como calor na fonte fria, tornado-se doravante
indisponvel para produzir o citado trabalho. A associao com desordem provm da
observao de que trabalho em fsica envolve necessariamente variao de volume de
uma parte do sistema, ou seja, o movimento direcionado de uma fronteira restritiva
interna ao sistema isolado (a fronteira comum entre dois de seus subsistemas), e por
conseguinte movimento direcionado, ordenado, de todas as partculas do subsistema
delimitado por esta fronteira em movimento. Trabalho tem assim a ver com
transferncia de energia cintica (energia trmica), mas as partculas responsveis por
esta transferncia movem-se de forma ordenada, direcionada, "acompanhando" a
fronteira em movimento. J a energia trmica trocada na forma de calor implica tambm
variao da energia de movimento das partculas dos subsistemas, mas estas partculas
agora movem-se de forma completamente desordenadas durante esta troca. O calor,
oposto ao trabalho, implica a "propagao" de energia trmica mediante movimentos
aleatrios - transferncia de energia trmica (cintica) em forma no espacialmente
direcionada -, feito de forma que a fronteira do sistema efetivamente no se move (o
calor "passa" pela fronteira). Assim, o aumento de entropia, e portanto da desordem, de
um sistema significa transformar parte do "movimento ordenado" das partculas de um
sistema - que poderia ser usado para fazer trabalho - em movimento "desordenado", no
associado a trabalho. O calor a forma mais evidente de se fazer a entropia do sistema
variar, ao passo que a troca de energia mediante trabalho por si s no implica variao
da entropia, conforme visto.
Aumentar a desordem significa, assim, desperdiar energia que poderia em princpio ser
aproveitada como trabalho e, no o sendo, foi simplesmente entregue na forma de calor
fonte fria do sistema. Uma vez entregue fonte fria, a energia atrelada ao aumento de
entropia no pode mais, em contexto global, ser convertida em trabalho.
Entropia


A entropia um conceito essencial ao estudo das mquinas trmicas.
Transformaes reversveis
A ideia de entropia, uma grandeza fsica que encontra sua definio dentro da rea da
termodinmica
Nota 4
, surgiu no seguimento de uma funo criada por Clausius a partir
de um processo cclico reversvel. Sendo Q o calor trocado entre o sistema e sua
vizinhana e T a temperatura absoluta do sistema, em todo processo reversvel a integral
de curva de s depende dos estados inicial e final, sendo independente do caminho
seguido. Portanto deve existir uma funo de estado do sistema, S = f (P, V, T),
chamada de entropia, cuja variao em um processo reversvel entre os estados inicial e
final :
Nota 5

, sendo Q reversvel
A entropia fsica, em sua forma clssica dada por:
, desde que o calor seja trocado de forma reversvel
ou, quando o processo isotrmico:

onde S a entropia, a quantidade de calor trocado e T a temperatura em Kelvin.
O significado desta equao pode ser descrito, em linguagem corrente, da seguinte
forma:
Em processos reversveis como o descrito, quando um sistema termodinmico
passa do estado 1 ao estado 2, a variao em sua entropia igual variao da
quantidade de calor trocada (de forma reversvel) dividido pela temperatura.
Processos de no equilbrio
Em processos mais complexos, o que inclui os processos irreversveis e de no
equilbrio como a expanso livre, entropia pode e sempre produzida dentro do prprio
sistema, e a variao total na entropia destes sistemas igual soma de dois termos: a
entropia produzida e a entropia trocada com a vizinhana. A entropia trocada equivale,
em processos quase estticos, conforme descrito, integral de dQ/T, sendo sempre nula
quando a transformao adiabtica. O uso desta expresso ao casos de processos de
no equilbrio contudo inadequado, ou, no mnimo, requer muita cautela, visto que a
prpria definio de temperatura fica comprometida. J a entropia produzida vale zero
apenas quando o processo reversvel, sendo sempre positiva em transformaes
irreversveis.
Observa-se que em todas os processos a entropia total do sistema mais vizinhana ou
aumenta (processos irreversveis), ou fica constante (transformaes reversveis). Na
prtica, apesar de existirem processos que muito se aproximam dos reversveis, toda
transformao leva a um aumento na entropia total do sistema mais vizinhana, e este
princpio permite definir a Segunda Lei da Termodinmica, cuja implicao direta
consiste no fato de que um processo tende a dar-se de forma espontnea em nico
sentido, aquele que leve ao aumento da entropia total (do sistema mais vizinhana). Por
esses motivos, a entropia tambm chamada de flecha do tempo.
Como no possvel determinar-se o aumento da entropia partindo-se diretamente de
consideraes sobre os sistemas que esto em processos de no equilbrio - irreversveis
- justamente por estes estarem fora do equilbrio, para determinar-se a variao de
entropia total sofrida por um sistema ao longo de um processo de no equilbrio
determina-se a diferena entre as entropias inicial e final associadas aos respectivos
estados de equilbrio inicial e final. Tal considerao leva em conta o fato de a entropia
ser uma funo de estado, e por tal sua variao no depende de como o sistema saiu de
um estado e chegou ao outro, e sim apenas dos estados inicial e final envolvidos.
A unidade de entropia no SI designada por J/K'.
Definio termodinmica
No incio da dcada de 1850, Rudolf Clausius descreveu o conceito de energia
desperdiada em termos de diferenciais.
Em 1876, o fsico, qumico e matemtico Willard Gibbs chegou concluso de que o
conceito de energia disponvel G em um sistema termodinmico matematicamente
obtido atravs da subtrao entre a energia perdida TS e a variao da energia total do
sistema H.
Estes conceitos foram desenvolvidos posteriormente por James Clerk Maxwell 1871 e
Max Planck 1903.
Nos dias de hoje a entropia postulada conforme se segue
Nota 6
:
- "Existe uma funo (denominada entropia S) dos parmetros extensivos de um
sistema definida para todos os estados de equilbrio termodinmico deste
sistema e com a seguinte propriedade: dentre todos os estados de equilbrio
possveis que satisfazem as restries fsicas impostas ao sistema o estado de
equilbrio assumido pelo sistema ser aquele para o qual os valores dos
parmetros extensivos neste estado levem maximizao do valor de sua
entropia S. Em um sistema sem restries internas a entropia a maior
possvel."
A exemplo, na parte superior da figura ao lado tem-se um sitema com uma fronteira
adiabtica e uma restrio interna. O estado de equilbrio termodinmica de um sitema,
satisfeitas as restries internas, corresponde ao estado onde a entropia a mxima
possvel. Na parte inferior a restrio removida. O sistema passa por transformaes e,
aps certo tempo atinge um novo estado de equilbrio termodinmico. Nestas
transformaes a entropia do sistema geralmente aumenta, o que ocorre para expanso
livre mostrada, ou em casos outrem especficos - quando todos os processo se fazem de
forma reversvel- no se altera. A entropia de um sistema isolado nunca diminui.


A entropia de um sistema aumenta mediante a remoo de restries internas.
Assim, o estado de equilbrio realmente assumido por um sistema termodinmico ,
satisfeitas as restries fsicas impostas, o estado de maior entropia possvel, e a
remoo de uma restrio leva geralmente a um aumento da entropia do sistema
composto, ou, em caso especficos (transformaes reversveis), manuteno de seu
valor, mas nunca a uma diminuio da mesma.
H trs outros postulados que, em termodinmica, mostram-se diretamente associados
definio de entropia, sendo eles:
- "A entropia de um sistema composto aditiva sobre os subsistemas que o
constituem. A entropia contnua e diferencivel e uma funo montona
crescente da energia interna U."
- "A entropia de um sistema nula para um estado onde a temperatura absoluta
T tambm o seja."
- "Existe um estado particular - chamado estado de equilbrio - de um sistema
que, macroscopicamente, completamente caracterizado pela energia interna U,
pelo volume V, e pela quantidade de matria N
1
, N
2
,N
3
de seus constituintes
qumicos."
Nota 7
.
A entropia S quando expressa em funo do volume V do sistema, da quantidade de
partculas N do sistema e da energia interna U do sistema, S(U,N,V), uma Equao
Termodinmica Fundamental para um sistema termodinmico simples, e pode,
mediante a Transformada de Legendre, ser transformada em outras equaes
fundamentais como a equao da Entalpia H(S,P,N), Energia de Helmholtz F(T,V,N),
Energia livre de Gibbs G(T,P,N) ou o Grande Potencial Cannico U(T,P,m). Em
sistemas termodinmicos mais complexos, a exemplo em sistemas magnticos, outras
variveis podem vir a figurar na equao entrpica fundamental e nas outras equaes
fundamentais, entretanto os conceitos de equao fundamental e transformada de
Legendre permanecem os mesmos.
As equaes fundamentais diferem das equaes de estado basicamente no fato de que a
partir de uma equao fundamental pode-se obter, com o uso do formalismo
termodinmico, qualquer informao a respeito do sistema termodinmico por ela
descrito, inclusive as equaes de estado para este sistema, ao passo que o mesmo no
pode ser feito a partir de uma equao de estado, que no retm em si todas as
informaes necessrias a respeito do sistema. necessrio um conjunto de equaes de
estado para a descrio completa de um sistema termodinmico (do qual poderia obter-
se, ento, as equaes fundamentais).
A Primeira Lei da Termodinmica
Ver artigo principal: Primeira Lei da Termodinmica
A primeira lei da termodinmica a lei de conservao de energia aplicada aos
processos trmicos. Nela observamos a equivalncia entre trabalho e calor. Este
princpio pode ser enunciado a partir do conceito de energia interna. Esta pode ser
entendida como a energia associada aos tomos e molculas em seus movimentos e
interaes internas ao sistema. Num sistema isolado a energia total permanece constante
Nota 8
.
A Segunda Lei da Termodinmica
Ver artigo principal: Segunda Lei da Termodinmica
A Segunda Lei da Termodinmica, uma importante lei fsica, determina que a entropia
total de um sistema termodinmico isolado tende a aumentar com o tempo,
aproximando-se de um valor mximo medida que restries internas ao sistema so
removidas. O estado de equilbrio termodinmico de um sistema isolado corresponde ao
estado onde, satisfeitas as restries internas, a entropia mxima. Duas importantes
consequncias disso so que o calor no pode passar naturalmente de um corpo frio a
um corpo quente, e que um Moto perptuo, ou seja, um motor que produza trabalho
infinitamente, mas por calor, seja impossvel
Nota 9
.
Interpretao estatstica
Em 1877, Ludwig Boltzmann visualizou um mtodo probabilstico para medir a
entropia de um determinado nmero de partculas de um gs ideal, na qual ele definiu
entropia como proporcional ao logaritmo neperiano do nmero de microestados que um
gs pode ocupar:

Onde S a entropia, k a constante de Boltzmann e o nmero de microestados
possveis para o sistema.
O trabalho de Boltzmann consistiu em encontrar uma forma de obter a equao
entrpica fundamental S a partir de um tratamento matemtico-probabilstico
Nota 10

facilmente aplicvel aos sistemas em questo. Ao faz-lo, conectou o todo poderoso
formalismo termodinmico associado equao fundamental a um mtodo de
tratamento probabilstico simples que exige apenas consideraes fsicas primrias
sobre o sistema em anlise, obtendo, a partir de consideraes bsicas, todo o
comportamento termodinmico do sistema. A equao de Boltzman mostra-se muito
importante para o estudo termodinmico de tais sistemas, e reconhecida como tal pelo
prprio autor, encontra-se gravada em sua lpide
Nota 11
.
Superfcies isentrpicas
Superfcies isentrpicas so superfcies formadas por todos os pontos que apresentem,
em um diagrama de estados - onde os eixos coordenados esto associados s grandezas
termodinmicas como presso, volume e temperatura (etc.), e cada ponto representa um
possvel estado de equilbrio termodinmico do sistema -, o mesmo valor para a
entropia S.
Transformaes sofridas pelo sitema so expressas como linhas unindo uma sequncia
de pontos no diagrama de estados, ou como "saltos" entre estes pontos.
Para um sistema isolado que sofra apenas transformaes reversveis, as linhas que
representam as mudanas de estado esto restritas superfcie isentrpica qual
pertence o estado inicial. O sistema pode ser levado de um estado inicial a qualquer
outro estado representado por ponto sobre a mesma isentpica sem comprometer a
possibilidade de retorno ao estado inicial, feita tambm sobre a mesma superfcie
isentrpica.
Transformaes irreversveis em sistemas isolados (como a expanso livre) conectam
pontos em isentrpicas distintas. Uma vez descrito por ponto em outra isentrpica (de
valor S maior), o sistema isolado jamais poder retornar ao estado inicial, ficando todos
os estados associados isentrpica anterior inacessveis ao sistema isolado, que agora
pode assumir apenas configuraes descritas por pontos na sua nova isentrpica, ou em
isentrpicas superiores (com maiores valores de S).
O retorno do sistema a isentrpicas com menores valores de S s possvel mediante a
troca de calor e de entropia com a vizinhana, e assim, neste caso, o sistema no poder
mais estar adiabaticamente isolado. Tem-se ento, em acordo com a Segunda Lei da
Termodinmica, uma reduo na entropia do sistema s custas de um aumento na
entropia global do conjunto sistema mais vizinhaa.
Escoamentos isentrpicos so uma boa aproximao para os escoamentos atmosfricos
reais em escala sintica, nas regies sem precipitao (por exemplo, nos escoamentos
anticiclnicos, anti-horrios no Hemisfrio Sul e horrios no Hemisfrio Norte) e em
equilbrio radiativo (o ganho igual perda da densidade de fluxo radiativo).
Notas
1. A associao entre entropia e o conceito de "desordem" que vigora em "senso
comum" (o de "baguna") possvel, mas diga-se de passagem, por ser
geralmente feita de forma muito pouco cautelosa, bem "delicada"!
2. Em particular, a lei do "aumento da desordem", vale lembrar explicitamente -
vlida em sistemas isolados - no contraria outras teorias cientficas como a
teoria do Big Bang ou mesmo a teoria da evoluo biolgica, e quem as usa para
"invalidar" tais teorias incorre em erro cientfico crasso.
3. A temperatura definida, em termodinmica, como a derivada parcial da energia
interna em relao entropia: . Se a entropia cresce com o
aumento de energia interna, esta derivada necessariamente positiva
4. Para uma introduo um pouco aprofundadada sobre Termodinmica e suas
Leis, sobre o conceito de diagramas e equaes de estado, sobre equaes
fundamentais e potenciais termodinmicos, sobre entropia, sobre aplicaes
prticas e mais, consulte: Termodinmica, Teoria Cintica e Termodinmica
Estatstica (Sears; Salinger).
5. Para um introduo ao conceito de entropia, sua associao com processos
reversveis, irreversveis e com a Segunda Lei da Termodinmica, consulte
Fsica 1 (Halliday; Resnick; Krane), cap. 26 entre outros.
6. Para maiores esclarecimentos sobre o postulado da entropia e sobre os a ele
associados, sobre as equaes fundamentais e sobre a transformada de Legendre,
consulte Thermodynamics and an Introduction to Thermostatistics (Callen), cap.
1.
7. Conforme traduzido das citaes encontradas em Thermodynamics and an
Introduction to Thermostatistics (Callen), sees 1-5 e 1-10.
8. Para uma introduo Primeira Lei da Termodinmica, consulte Fsica 2
(Halliday, Resnick, Krane), cap. 25.
9. Para uma introduo Segunda Lei da Termodinmica, consulte Fsica 2
(Halliday, Resnick, Krane), cap. 26.
10. Para uma melhor compreenso do trabalho de Boltzmann no contexto da
termodinmica estatstica e para uma introduo (matemtica e elucidativa) ao
estudo estatstico de sistemas termodinmicos e ao formalismo termodinmico
associado s equaes fundamentais, consulte: Introduo Fsica Estatstica
(Salinas, R. A.).
11. Uma foto do tmulo de Boltzmann em Viena, mostrando a equao S=k log w,
pode ser encontrada no frontispcio do livro Introduo Fsica Estatstica
(Salinas, Slvio R. A.)