http://www.eiq.cl/pproust/si/equivalencia.

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EQUIVALENCIA ENTRE UNIDADES
Longitud Superficie Volumen Masa Densidad Presin Potencia Energa Energa especfica Capacidad calorfica
1. LONGITUD
Unidad cm m (SI) km pulg. pie yarda milla
1 cm 1 0,01 0,00001 0,393701 0,0328083 0,0109361 6,21371 E-6
1 m (SI) 100 1 0,001 39,3701 3,28084 1,09361 6,21371 E-4
1 km 1,0 E+5 1000 1 3,93701 E+4 3280,4 1093,6 0,621371
1 pulg. 2,54 0,0254 2,54 E-5 1 0,08333 0,027778 1,57828 E-5
1 pie 30,48 0,3048 3,048 E-4 12 1 0,333333 1,8939 E-4
1 yarda 91,44 0,9144 9,144 E-4 36 3 1 5,6818 E-4
1 milla 1,60934 E+5 1609,34 1,60934 6,336 E+4 5280 1760 1
Pgina principal
2. SUPERFICIE
Unidad cm
2
m
2
(SI) km
2
pulg.
2
pie
2
yarda
2
milla
2

1 cm
2
1 1,0 E-4 1,0 E-10 0,1550 1,0764 E-3 1,1960 E-4 3,8611 E-11
1 m
2
(SI) 1,0 E+4 1 1,0 E-6 1550,0 10,7639 1,19598 3,8611 E-7
1 km
2
1,0 E+10 1,0 E+6 1 1,5500 E+09 1,07610 E+7 1,1960 E+6 0,38611
1 pulg.
2
6,4516 6,4516 E-4 6,4616 E-10 1 6,9444 E-3 7,7161 E-4 2,4910 E-10
1 pie
2
929,03 0,092903 9,2903 E-8 144 1 0,11111 3,5868 E-8
1 yarda
2
8,3613 E+3 0,83613 8,3613 E-7 1296 9 1 3,2283 E-7
1 milla
2
2,5900 E+10 2,5900 E+6 2,58998 4,0145 E+9 2,7878 E+7 3,0976 E+6 1
Pgina principal
3. VOLUMEN
Unidad cm
3
litro m
3
(SI) pulg.
3
pie
3
galn
1 cm
3
1 0,001 1,0 E-6 6,1024 E-2 3,5315 E-5 2,6417 E-4
1 litro 1000 1 0,001 61,024 3,5315 E-2 0,26417
1 m
3
(SI) 1,0 E+6 1000 1 6102,4 35,315 264,17
1 pulg.
3
16,3871 1,6387 E-2 1,6387 E-5 1 5,7870 E-4 4,3290 E-3
1 pie
3
2,8317 E+4 28,3168 2,8317 E-2 1728 1 7,4805
1 galn 3785,4 3,7854 3,7854 E-3 231,00 0,13368 1
Pgina principal
4. MASA
Unidad g kg (SI) ton. mtr. onza lb ton. corta
1 gramo 1 0,001 1,0 E-6 3,5274 E-2 2,2046 E-3 1,1023 E-6
1 kilogramo 1000 1 0,001 35,274 2,2046 1,1023 E-3
1 ton. mtr. 1,0 E+6 1000 1 3,5274 E+4 2204,6 1,1023
1 onza 28,349 2,8349 E-2 2,8349 E-5 1 0,06250 3,1250 E-5
1 libra 453,59 0,45359 4,5359 E-4 16 1 5,0000 E-4
1 ton corta 9,0718 E+5 907,18 0,90718 3,2000 E+4 2000 1
Pgina principal
5. DENSIDAD
Unidad g/cm
3
g/l kg/m
3
(SI) lb/pie
3
lb/galn
1 g/cm
3
1 1000 1000 62,4280 8,34540
1 g/l 0,001 1 1,000 6,2428 E-2 8,3454 E-3
1 kg/m
3
(SI) 0,001 1,000 1 6,2428 E-2 8,3454 E-3
1 lb/pie
3
1,6018 E-2 16,0185 16,0185 1 0,13368
1 lb/galn 0,119826 119,826 119,826 7,48052 1
Pgina principal
6. PRESION
Unidad atm. bar kgf/cm
2
lbf/pulg.
2
mmHg pascal (SI) pulg. H2O
1 atmsfera 1 1,01325 1,03323 14,696 760 1,01325 E+5 406,782
1 bar 0,986923 1 1,01972 14,5038 750,064 1,0 E+5 401,463
1 kgf/cm
2
0,967841 0.980665 1 14,2233 735,561 9,80665 E+4 393,701
1 lbf/pulg.
2
6,8046 E-2 6,8948 E-2 7,0307E-2 1 51,7151 6894,76 27,6799
1 mmHg 1,3158 E-3 1,3332 E-3 1,3595 E-3 1,9337 E-2 1 133,322 0,535239
1 pascal (SI) 9,8692 E-6 1,0 E-5 1,0197 E-5 1,4504 E-4 7,5006 E-3 1 4,0146 E-3
1 pulg.H2O 2,4583 E-3 2,4909 E-3 2,5400 E-3 3,6127 E-2 1,86833 249,089 1
Pgina principal
8. POTENCIA
Unidad BTU/hr hp kcal/hr kW pie-lbf/s W (SI)
1 BTU/hr 1 3,93015 E-4 0,252164 2,93071 E-4 0,216158 0,293071
1 hp 2544,43 1 641,616 0,745700 550,0 745,700
1 kcal/hr 3,96567 1,55857 E-3 1 1,16222 E-3 0,857211 1,16222
1 kilowatt 3412,14 1,34102 860,421 1 737,562 1000
1 pie-lbf/s 4,62624 1,81818 E-3 1,16657 1,3558 E-3 1 1,35582
1 watt (SI) 3,41214 1,34102 E-3 0,860421 0,001 0,737562 1
Pgina principal
7. ENERGIA
Unidad BTU cal hp-hr J (SI) kW-hr l-atm. pie-lbf
1 BTU 1 252,164 3,93015 E-4 1055,056 2,9307 E-4 10,4126 778,169
1 calora 3,96567 E-3 1 1,55856 E-6 4,1840 1,16222 E-6 4,1293 E-2 3,08596
1 hp-hr 2544,43 6,4162 E+5 1 2,68452 E+6 0,74570 2,6494 E+4 1,9800 E+6
1 joule (SI) 9,47817 E-4 0,239006 3,72506 E-7 1 2,77778 E-7 9,8692 E-3 0,737562
1 kW-hr 3412,14 8,60421 E+5 1,34102 3,6 E+6 1 3,5529 E+4 2,6552 E+6
1 litro-atm. 9,6038 E-2 24,2173 3,7744 E-5 101,325 2,8146 E-5 1 74,7335
1 pie-lbf 1,2851 E-3 0,324048 5,0505 E-7 1,35582 3,7662 E-7 1,3381 E -2 1
Pgina principal
9. ENERGIA ESPECIFICA
Unidad BTU/lb cal/g J/g J/kg (SI)
1 BTU/lb 1 0,555927 2,32600 2326,00
1 cal/g 1,79880 1 4,184 4184
1 J/g 0,429923 0,239006 1 1000
1 J/kg (SI) 4,29923 E-4 2,39006 E-4 0,001 1
Pgina principal
10. CAPACIDAD CALORIFICA Y ENTROPIA ESPECIFICA
Unidad BTU/lb F cal/g C J/g K J/kg K (SI)
1 BTU/lbF 1 1,00067 4,18680 4186,80
1 cal/g C 0,999330 1 4,184 4184
1 J/g K 0,238846 0,239006 1 1000
1 J/kg K (SI) 2,38846 E-4 2,39006 E-4 0,001 1


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Capitulo 2. [Propiedades de las sustancias puras]
http://www.proenergia.com/id82.html
En este capitulo se cubre el anlisis de los procesos con cambio de fase. Se
presentan las tablas de propiedades termodinmicas del vapor de agua y
refrigerantes y los diagramas termodinmicos que relacionan las variables:
presin, temperatura, volumen especfico, entalpa, entropa. Tambin se estudia
las propiedades de los gases ideales y las ecuaciones que gobiernan su
comportamiento: as como los calores especficos y sus relaciones.


Introduccin
En este captulo se analizan las sustancias puras y sus procesos con cambio de
fase. Se presentan diagramas de propiedades y de superficies PVT de sustancias
puras. Se estudia el comportamiento de los gases ideales y reales. Se define los
calores especficos, entalpa y energa interna de gases.

Sustancia pura
Es una sustancia que tiene una composicin qumica fija; es decir que tambin
puede ser una mezcla de varias sustancias o elementos qumicos media vez la
composicin no vare o sea que sea una mezcla totalmente homognea. O sea
que puede ser aire, combustible bnker, etc., pero no puede ser una mezcla de
aceite y agua ya que estos se separan y no forma una mezcla homognea.
Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo una
sustancia pura, siempre que la composicin de las fases sea la misma, como
agua en su fase de vapor y lquida o mezcla de hielo y agua lquida, pero aire en
su fase de vapor y lquido no es una sustancia pura ya que tienen diferentes
composiciones ya que se condensa solamente el vapor de agua, esto es debido a
que los componentes del aire tienen diferentes puntos de condensacin.

Fases de una sustancia
Las sustancias existen en diferentes fases, a temperatura y presin ambiente el
cobre, hierro, plstico, oro es slido, el aire, el nitrgeno es gaseoso, el agua, el
mercurio es lquido.
Una sustancia puede tener varias fases con estructuras moleculares diferentes,
por ejemplo el carbono puede existir como grafito o diamante en fase slida. El
hielo puede existir con siete fases slidas diferentes.
Una fase se identifica como un arreglo molecular distinto, homogneo en su
totalidad y separado de las dems fases por medio de superficies identificables.
Por ejemplo el agua y el hielo, estas son fcilmente identificables.
A nivel molecular, los enlaces moleculares del estado slido son ms fuertes que
el estado lquido y este que el estado gaseoso.
En las molculas del slido existen pequeas distancias intermoleculares, las
fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen fijas dentro
del slido.
En las molculas del lquido es similar al estado slido nicamente que las
molculas ya no mantienen posiciones fijas entre si y pueden rotar y trasladarse
libremente. En un lquido las fuerzas intermoleculares son ms dbiles con
relacin a un slido, pero son fuertes en comparacin con los gases.
En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no
hay un orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar, en continuo
choque entre si y con las paredes del recipiente que las contienen. Las fuerzas
moleculares son muy pequeas, en particular en bajas densidades, y las
colisiones son la nica interaccin entre las molculas. Las molculas en estado
gaseoso tienen un nivel de energa bastante mayor que en la fase lquida o slida,
o sea que el gas debe liberar una gran cantidad de energa antes de que pueda
congelarse o condensarse.
Una sustancia pura puede existir en diferentes fases dependiendo del proceso,
por ejemplo en la caldera existe agua lquida y vapor; un refrigerante en un
condensador evaporativo existe inicialmente como vapor, luego como lquido.

Lquido sub-enfriado y lquido saturado
El agua adentro de un cilindro-pistn a 20C y 1 atm. Existe como lquido sub-
enfriado o lquido comprimido, lo que significa que no est a punto de
avaporarse. Al transferir calor a este VC (volumen de control) el agua aumenta
por ejemplo a 20C por lo cual el agua lquida tendr cierta expansin
aumentando su volumen especfico y el embolo se mover ligeramente hacia
arriba. Durante este proceso la presin del cilindro permanece constante en 1
atm. En este caso el agua sigue siendo lquido comprimido, pues no ha
empezado a evaporarse.

Conforme se transfiere ms calor, la temperatura aumentar hasta 100C. En este
punto el agua sigue siendo un lquido, pero cualquier aumento de calor (no
temperatura) causar algo de evaporacin en el lquido. Este lquido que est a
punto de evaporarse se le llama lquido saturado.

Vapor saturado y vapor sobrecalentado
En el VC anterior, al iniciarse la ebullicin, la temperatura se detendr hasta que
el lquido se evapora completamente; media vez la presin se mantenga
constante. Si en este punto se pierde calor al exterior, se inicia una leve
condensacin del vapor. Un vapor a punto de condensarse se le llama vapor
saturado. Media vez el proceso de evaporacin se alcanza completamente existe
una sola fase de vapor y al llegar a este punto, una adicin de calor ocasionar un
aumento de temperatura y del volumen especfico. Si la temperatura la llevamos
hasta 332 C y si transferimos calor a los alrededores o se pierde calor, la
temperatura descender pero no necesariamente ocurrir condensacin;
nicamente hasta que la temperatura baje a 100C a 1 atm. De presin. Un vapor
que no est a punto de condensarse se denomina vapor sobrecalentado. El
proceso de cambio de fase a presin constante se representa en el siguiente
diagrama T-v.


Temperatura de saturacin y presin de saturacin
El trmino el agua empieza a hervir a 100C; es incorrecto; pues el agua hierve
a 100C a 1 atmsfera de presin. El agua en el VC anterior si inici el proceso de
evaporacin a 100C; pero debido a que el mbolo mantuvo una presin
constante de 1 atmsfera. Si la presin en el mbolo se elevara a 500 KPa, el
agua empezara a hervir a 151.9C. La temperatura a la cul el agua empieza a
hervir depende de la presin.
A cierta presin, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se le
llama temperatura de saturacin, T
sat
.
A cierta temperatura, la presin a la cual una sustancia pura cambia de fase se le
llama presin de saturacin, P
sat
.
Las tablas de presin de saturacin que muestran la presin de saturacin a
varias temperaturas o temperatura de saturacin contra la presin se encuentran
disponibles para cualquier sustancia pura y se denomina curva de saturacin de
lquido-vapor.
La cantidad de energa absorbida o generada durante un proceso de cambio de
fase se denomina calor latente.
Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante el proceso de fusin
se llama calor latente de fusin y equivale a la energa liberada durante la
congelacin.
La cantidad de energa absorbida durante el proceso de vaporizacin se
denomina calor latente de vaporizacin, y es equivalente a la cantidad de
energa liberada durante la condensacin.
El comportamiento de una sustancia pura respecto a sus diferentes fases
slido-lquido-gaseoso se representa en los diagramas de equilibrio P-T. Los
principios bsicos presentados en los procesos de cambio de fase lquido-vapor
se aplican del mismo modo a los procesos de cambio de fase slido-lquido-vapor.

Evaporacin
Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media de sus
molculas. Las molculas cuya energa cintica es ms elevada y que estn
cerca de la superficie del lquido escaparn y darn lugar a la fase de vapor.
Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor
seguirn el camino inverso chocando con la superficie del lquido e
incorporndose a la fase lquida.
Se establece un equilibrio dinmico cuando el nmero de molculas que se
escapan del lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se
incorporan al mismo. Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la
temperatura T, y la presin parcial que ejercen las molculas de vapor a esta
temperatura se denomina presin de vapor P
v
.
La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no
del volumen; esto es, un recipiente que contiene lquido y vapor en equilibrio a
una temperatura fija, la presin es independiente de las cantidades relativas de
lquido y de vapor presentes.

La temperatura de ebullicin es aquella a la cual la presin de vapor es igual a la
presin exterior. La presin de vapor del agua es igual a 1 atmsfera a la
temperatura de 100C.
Si consideramos que la funcin de distribucin de Boltzmann se aplica al
mecanismo de la evaporacin.
.Donde n
v
y n
l
son el nmero de moles en la unidad de volumen en el vapor y en
el lquido, respectivamente a la temperatura absoluta T, y L
i
es el valor medio por
mol de sustancia de la diferencia entre la energa potencial de las molculas en
su fase de vapor y en su fase lquida.
Esta ecuacin nos dice que n
v
y por tanto la presin de vapor P
v
, se incrementan
rpidamente con la temperatura absoluta T.
Derivando esta ecuacin respecto de T, suponiendo que n
l
es independiente de T.

Si el vapor se comporta como un gas ideal P
v
=n
v
RT o bien, ln n
v
=ln P
v
-ln(RT)
Derivando esta expresin respecto de T
Esta es una de las formas de la famosa ecuacin de Clausius-Clapeyron que
proporciona la pendiente de la curva (en color rojo), en el diagrama P-T, de
coexistencia de las fases lquida y de vapor en equilibrio.
El calor latente L vara con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante e
igual a L
m
(valor medio) en un intervalo dado de temperaturas. Integrando la
ecuacin diferencial, obtenemos.

De este modo haciendo una representacin grfica de ln P
v
en funcin de la
inversa de la temperatura T, y aplicando el procedimiento de los mnimos
cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona el valor medio del calor
latente de vaporizacin L
m
en un intervalo dado de temperaturas.
Otra forma de determinar L es la siguiente:
Tomemos dos temperaturas prximas T
1
y T
2
, determinamos las presiones de
vapor P
1
y P
2
a estas dos temperaturas mediante la experiencia descrita en esta
pgina. Supongamos que L es aproximadamente constante en este intervalo de
temperaturas. Eliminamos la cte, despejando L de la ecuacin.
Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado
de un nmero muy grande de tomos.
La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los slidos,
las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas son
fijas. En los lquidos las distancias entre las molculas son fijas, pero su
orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre
molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las
mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan
principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son
ms fciles de describir que los slidos y que los lquidos.
El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de
molculas, 6.0210
23
molculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta
describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta intil (e
imposible) describir el movimiento individual de cada componente. Por lo que
mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen ocupado por una
masa de gas, presin que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su
temperatura. Estas cantidades fsicas se denominan macroscpicas, en el sentido
de que no se refieren al movimiento individual de cada partcula, sino del sistema
en su conjunto.

FASES TERMODINMICAS DEL AGUA

Normalmente, una sustancia experimenta un cambio de temperatura cuando
absorbe o cede calor al ambiente que le rodea. Sin embargo, cuando una
sustancia cambia de fase absorbe o cede calor sin que se produzca un cambio de
su temperatura. El calor Q que es necesario aportar para que una masa m de
cierta sustancia cambie de fase es igual a Q = mh; donde h se denomina calor
latente de la sustancia y depende del tipo de cambio de fase. Si no existe cambio
de fase en el calentamiento o enfriamiento, la energa cedida o absorvida se
calcula de acuerdo a la siguiente ecuacin: Q = mC
p
T; donde C
p
es el calor
especfico a presin constante.
Por ejemplo, para que el agua cambie de slido (hielo) a lquido, a 0C se
necesitan 33410
3
J/kg. Para que cambie de lquido a vapor a 100 C se precisan
2,26010
3
J/kg.

Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente
modo:
En un slido los tomos y molculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de
una red cristalina. Un slido tiene en ausencia de fuerzas externas un volumen fijo
y una forma determinada.
Los tomos y molculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio estable,
cada vez con mayor amplitud a medida que se incrementa la temperatura. Llega
un momento en el que vencen a las fuerzas de atraccin que mantienen a los
tomos en sus posiciones fijas y el slido se convierte en lquido. Los tomos y
molculas siguen unidos por las fuerzas de atraccin, pero pueden moverse unos
respecto de los otros, lo que hace que los lquidos se adapten al recipiente que
los contiene pero mantengan un volumen constante.
Cuando se incrementa an ms la temperatura, se vencen las fuerzas de
atraccin que mantienen unidos a los tomos y molculas en el lquido. Las
molculas estn alejadas unas de las otras, se pueden mover por todo el
recipiente que las contiene y solamente interaccionan cuando estn muy
prximas entre s, en el momento en el que chocan. Un gas adopta la forma del
recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen disponible.
Un ejemplo clsico en el que se usan los conceptos de calor especfico y calor
latente es el siguiente:


CASO 8
Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 1g de hielo a -20 C en
vapor a 100C. Los datos son los siguientes:

Calor especfico del hielo c
hielo
=2,090 J/(kg K)
Calor de fusin del hielo h
fusin
=33410
3
J/kg
Calor especfico del agua c
p
=4,180 J/(kg K)
Calor de vaporizacin del agua h
evaporacin
=2,26010
3
J/kg

Se calcula el calor sencible necesario para llegar al punto de fusin, luego se
calcula el calor latente debido al cambio de fase hielo-agua, a continuacin se
calcula el calor sencible necesario para llegar al punto de ebullicin y por ltimo el
calor latente de ebullicin; la sumatoria de estos valores es el calor (energa)
necesaria para que 1 g de hielo cambie a vapor de agua saturado.

En la figura, se muestra cmo se va incrementando la temperatura a medida que
se aporta calor al sistema. La vaporizacin del agua requiere de gran cantidad de
calor como podemos observar en la grfica (no est hecha a escala) y en los
clculos realizados en el ejemplo.
Si disponemos de una fuente de calor que suministra una energa a razn
constante de q J/s podemos calcular la duracin de cada una de las etapas


Diagramas termodinmicos


Diagrama presin-temperatura

Se le conoce tambien como diagrama de fases; ya que determina bajo que
condiciones prevalece cada una de las fases lquia, slida y vapor. Para definir
el estado de un gas o vapor se debe definir nicamente dos propiedades
intensivas independientes presin y temperatura, presin y calidad, temperatura
y calidad, entalpa y calidad, entalpa y entropa, etc..
En el diagrama de fases se puede observar el punto triple, que es aquel en el cual
puede coexistir los tres estados en equilibrio slido, lquido y vapor.
Se muestra tambin el punto o estado crtico, que es aquel en el cual arriba de l
es imposible una transformacin de fase1[1].
La curva que separa la fase lquida de la fase vapor recibe el nombre de curva de
evaporacin. Esta curva tiene como extremo superior el punto crtico; se le llama
tambin curva del punto de ebullicin. La pendiente de la curva de evaporacin es
positiva para cualquier sustancia pura compresible, lo que significa que la
temperatura a la cual el lquido alcanza la ebullicin aumenta al incrementarse la
presin.
La curva que separa la fase slida de la lquida recibe el nom,bre de curva de
fusin o curva de congelacin; constituye el comportamiento: slido-lquido. La
pendiente de esta curva en el caso de una sustancia que se contrae durante la
congelacin es positiva. El agua se expande durante la congelacin o sea que la
pendiente de la curva es negativa, lo que significa que el punto de fusin del hielo
disminuye conforme aumenta la presin.
La curva que separa la fase slida de la fase gaseosa se llama curva de
sublimacin y constituye la proyeccin de la regin slido-vapor. La pendiente de
esta curva es positiva para todas las sustancias simples compresibles. Un slido
se puede sublimar cambio de estado gaseoso a vapor solo cuando se encuentra
a una presin y temperatura menores que la correspondiente al punto triple.




1[1] En el curso se urilizar indistintamente gas o vapor.



Diagrama de Cox:
Una sustancia pura compresible en equilibrio, se define su estado conociendo
nicamente una variable intensiva independiente; esta puede ser la presin o
temperatura; a continuacin se presenta el diagrama p-T Diagrama de Cox que
relaciona la presin de vapor con la temperatura. La presin de vapor Presin de
equilibrio, para cualquier sustancia pura compresible puede determinar tambin
mediante la ecuacin de Antoine. A continuacin se presenta el diagrama p-T
correspondiente al vapor de agua:

La figura siguiente representa esquema de superficies p-v-T para sustancias
simples compresibles:

Diagrama temperatura-volumen especfico
La grfica siguiente corresponde a un diagrama T-v donde se muestra la curva de
saturacin y las isbaras. Al agregar calor a presin constante se convierte la
sustancia de lquido saturado a vapor saturado a temperatura constante Por ser
un proceso de equilibrio: presin y temperatura constante.
Si la sustancia es un lquido subenfriado se observa que las isbaras son muy
cercanas entre si, ante todo que en la realidad las isobaras del lado del lquido
subenfriado son ms cercanas; por esta razn un estado de lquido comprimido
se puede aproximar a un estado de lquido saturado a la misma temperatura.

Debido a que la evaporacin a presin constante se efecta tambin a
temperatura constante; exste cambio de volumen debido a la formacin de la
fase vapor. Si la sustancia sistema, inicia el proceso de evaporacin, la mayor
parte es lquido y una pequea porcin es vapor; obtenindose en ese punto del
sistema un vapor con vaja calidad x = calidad, lb vapor/lb totales, si nuestro
sistema se encuentra cerca de la curva de vapor saturado, se tendr una porcin
bastante grande de vapor en relacin al lquido existente en ese punto
Tratndose de un vapor de alta calidad; lb vapor/lb totales. Al llegar el sistema a
la curva de vapor saturado, este corresponde a un vapor con calidad 1 1 lb
vapor/1 lb total o calidad del 100% o sea nicamente vapor Vapor seco.
En el punto crtico, los volumenes especficos adquieren el mismo valor. Se puede
observar en el diagrama T-v que el cambio de volumen a temperatura constante,
debido a un cambio de presin, es mayor para un vapor que para un lquido; esto
se debe a que el vapor es mucho ms compresible que el lquido.

Diagrama de presin-volumen especifico
La grfica siguiente corresponde a un diagrama p-v. En la regin de equilibrio
lquido-vapor que en la evaporacin inicia como lquido saturado y termina como
vapor saturado se realiza a presin y temperatura constante e incremento en el
volumen especfico; obteniendose en la trayectoria de lquido saturado a vapor
saturado; un sistema con una calidad determinada desde cero hasta uno o 100%.
El comportamiento de este diagrama es similar al del diagrama anterior.

Diagrama temperatura-entropa
En la grfica siguiente se muestra el diagrama T-s con la curva de saturacin e
isobricas.

En este diagrama tambin se especifican las lneas de entalpa constante el cual
es sumamente util en anlisis de procesos termodinmicos. A continuacin se
presenta el diagrama T-s correspondiente al agua:

Este diagrama es muy importante para el anlisis de procesos termodinmicos
como son los ciclos de potencia y comportamiento termodinmico en turbinas de
vapor.
A continuacin se presenta el diagrama de Molliere para el agua

Diagrama presin-entalpa Diagrama de Molliere
En la grfica siguiente se presenta el diagrama p-h, el cual es muy importante en
ciclos de refrigeracin, ya que en l, varios de los procesos ideales que forman
tales ciclos quedan representados por lneas rectas.

A continuacin se presenta el diagrama p-h para el refrigerante amonaco:

TABLA DE PROPIEDADES

Las relaciones entre las propiedades termodinmicas de las sustancias puras
compresibles se representan por medio de tablas. Las relaciones termodinmicas
de los vapores puros se representan en tablas de vapor saturado Sistema en
regin de lquido saturado, mezcla vapor-lquido o vapor saturado y tablas de
vapor sobrecalentado Sistema en regin de sobrecalentamiento.

Lquido saturado y vapor saturado
Representan estados de equilibrio como lquido y como vapor seco. El subndice f
se utiliza para lquido saturado y el subndice g para vapor saturado. En el caso
de una mezcla lquido vapor, la entalpa, volumen especfico o entropa resultante
o sea el valor total del sistema en un estado especfico entre el lquido saturado y
vapor saturado, se designar por el estado correspondiente al sistema; vgr:
entalpa en estado 2 = h
2
, volumen especfico en estado 1 = v
1
, etc. En estos
puntos Mezcla vapor-lquido en equilibrio, la diferencia se designa por el
subndice fg, vgr: la diferencia en el volumen especfico se designa como v
fg
, la
diferencia entre los valores entlpicos se designa por h
fg
. La entalpa de
evaporacin se designa como h
fg
.

Mezcla saturada lquido-vapor
Durante el proceso de evaporacin, la sustancia existe como lquido y como vapor
en equilibrio, dependiendo de la cantidad de lquido y de vapor, as ser la calidad
del vapor, la cual se define como las libras Kilogramos de vapor por libras
Kilogramos totales y puede expresarse en porcentaje o unitario.

Lquido comprimido
En la literatura no se dispone de muchos datos para lquido comprimido Tabla
propiedades del aire, como los lquidos prcticamente no son compresibles, se
considera al lquido comprimido como un lquido saturado a la temperatura dada.

Un lquido comprimido puede ser caracterizado por:

Presiones superiores (P P
saturacin
a T dada)
Temperaturas menores (T T
saturacin
a P dada)
Volumenes especficos menores (v v
f
a P o T dada)
Energas internas menores (u u
f
a P o T dada)
Entalpas menores (h h
f
a P o T dada)
Tabla de vapor saturado Tabla de temperatura


Temper at ur a

C
Presin de
saturacin

kPa
Vol umen espec f i co
m
3
/ kg
Ent al p a
KJ/ kg
Li qui do
sat ur ado
v
f

Vapor
saturado
v
g

L qui do
sat ur ado
h
f

Evapor aci n

h
f g

Vapor
saturado
h
g

100 101.35 0.001044 1.6729 419.04 2,257.0 2,676.1
105 120.82 0.001048 1.4194 440.02 2,072.3 2,512.4
110 143.27 0.001052 1.2102 461.14 2,057.0 2,518.1
115 169.06 0.001056 1.0366 482.48 2,216.5 2,699.0



Tabla de vapor sobrecalentado

T
C
V
m
3
/ kg
u
KJ/ kg
h
KJ/ kg
s
KJ/ kgK
V
m
3
/ kg
u
KJ/ kg
h
KJ/ kg
s
KJ/ kgK

P = 0. 20 MPa ( 120. 23C) P = 0. 30 MPa ( 133. 55C)
Sat.
0. 8857 2, 529. 5 2, 706. 7 7. 1272 0. 6058 2, 543. 6 2, 725. 3 6. 9919
150
0. 9596 2, 576. 9 2, 768. 8 7. 2795 0. 6339 2, 570. 8 2, 761. 0 7. 0778
200
1. 0803 2, 654. 4 2, 870. 5 7. 5066 0. 7163 2, 650. 7 2, 865. 6 7. 3115
250
1. 1988 2, 731. 2 2, 971. 0 7. 7086 0. 7964 2, 728. 7 2, 967. 6 7. 5166
300
1. 3162 2, 808. 6 3, 071. 8 7. 8926 0. 8753 2, 806. 7 3, 069. 3 7. 7022
CASO 9
Una masa de 200 g de agua lquida saturada se evapora completamente a una
presin constante de 100 kPa. Determine:
a) Cambio en el volumen.
b) Cantidad de energa aadida al agua.


CASO 10


Un tanque rgido contiene 10 kg de agua a 90 C. Si 8 kg del agua estn en forma
lquida y el resto como vapor, determine:

a) Presin en el tanque.
b) volumen del tanque.


CASO 11


Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134a a una presin de 160
kPa. Determine:

a) Temperatura del refrigerante.
b) Calidad.
c) Entalpa del refrigerante.
d) Volumen ocupado por la fase de vapor.



CASO 12 (INTERPOLACION)


Determine la energa interna del agua a 20 psia y 427F.


CASO 13 (INTERPOLACION)


Determine la energa interna del agua a 30 psia y 427F.

CASO 14


Determine la temperatura del agua a una presin de 0.5 MPa y entalpa de 2,890
kJ/kg.


CASO 15


Determine la energa interna de agua lquida comprimida a 80C y 5MPa, usando:
a) Datos de la tabla de lquido comprimido
b) Datos de lquido saturado
c) Cul es el error en el segundo caso


CASO 16 (Uso de las tablas de propiedades termodinamicas)


Determine las propiedades faltantes y las descripciones de fase en la siguiente
tabla para el agua:

T, C P, kPa U, kJ/kg x Descripcin de fase
a) 200 0.6
b) 125 1,600
c) 1,000 2,950
d) 75 500
e) 850 0.0

Determinar las propiedades y la descripcin de las fases faltantes:

T, C P, kPa U, kJ/kg x Descripcin de fase
a) 120.232[1] 200 1,719.493[2] 0.64[3] Mezcla saturada

2[1] De
tabla de
vapor
saturado.


3[2] De
tabla de
vapor
saturado,
aplicando
la
ecuacin:
U = U
f

+ xU
fg



b) 125 232.15[4] 1,600 0.5356[5] Mezcla saturada
c) 395.67[6] 1,000 2,950 Vapor

4[3] X =
0.6
indica
que se
trata de
una
mezcla
saturada.


5[4] De
tabla de
vapor
saturado
se
determina
que: U
f
<
U < U
g

lo que
indica
que el
sistema
de trata
de una
mezcla
saturada.


6[5] De
tabla de
vapor
saturado
se
determina
la
calidad:
X = (U-
U
f
)/U
fg


sobrecalentado8[7]
d) 75 500 313.909[8] Lquido
Comprimido
ver nota d)
e) 172.9610[9] 850 731.2711[10] 0.012[11] Lquido saturado

7[6]
Mediante
interpolacin
en los datos
de la tabla
A.6 para U
del sistema
la
temperatura
es de
395.6C.


8[7] De tabla de
vapor
sobrecalentado se
determina que a
1,000 kPa (1 MPa),
U del sistema cae
dentro de la regin
de
sobrecalentamiento.


9[8] Se
trata como
lquido
saturado a
la
temperatura
dada (del
sistema) de
acuerdo a
la tabla de
vapor
saturado.



Nota d)

En tabla de vapor saturado A.5 para una presin de 500 kPa la temperatura de
saturacin es de T
sat.
= 151.86C, este valor se compara con el valor de la
temperatura del sistema, tomando en cuenta lo siguiente:



10[9] Por
tratarse de
lquido
saturado, de
tabla de
vapor
saturado a
presin
especificada
se
determina la
temperatura
que en este
caso es
temperatura
de
saturacin.


11[10] De
tabla de
vapor
saturado
se
determina
la energa
interna
del
sistema.


12[11] Una
calidad de
cero indica
que se trata
de un
lquido
saturado a
la presin
especificada
de 850 kPa.



ECUACI ONES DE ESTADO PARA GASES

Las tabl as de propi edades termodi nmi cas nos proporci onan
rel aci ones PVT y otras en dos f ases; no exi sten ecuaci ones senci l l as
que rel aci onen PVT para todas l as sustanci as y f ases. Si n embargo
l a f ase gaseosa a presi ones menores y temperaturas al tas se
rel aci onan medi ant e l a ecuaci n del estado del gas i deal ; de acuerdo
al si gui ente comportami ento:

Ecuacin de estado aplicado a procesos estado 1 a estado2

CASO 17
Se al macena gas hi drgeno en un tanque ci l ndri co cuyo di metro
i nterno es de 0.2 m y l ongi tud de 0.6 m. Si l a presi n y l a
temperatura son de 2 MPa y 60C respecti vamente Cuntos mol es
de hi drgeno pueden al macenarse a esa presi n y temperatura?

CASO 18
Un tanque que t i ene un vol umen de 0.05 m
3
cont i ene ai re a 25 kPa
manomtri co y 25C. La presi n manomtri ca es de 90 kPa y l a
acel eraci n l ocal de l a gravedad es de 9.61 m/s
2
. Determi nar el peso
del ai re en el tanque.

CALOR ESPECFICO

El cal or especf i co en un sl i do o l qui do se def i ne como el cal or
requeri do para i ncrementar una uni dad de masa; un grado de
temperatura.
La di mensi onal del cal or especf i co es energa/masa. temperatura, o
sea que si el cal or especf i co del agua es 1 Btu/ l b
m
F, si gni f i ca que
si cal entamos una l i bra de agua de 20F a 21F, se requeri r 1 Btu
(si n prdi das de cal or).

En lquidos debido a que no son compresibles, se utiliza nicamente el calor
especfico a presin constante.

En gases, l os cual es son compresi bl es, se uti l i za el cal or especf i co
a presi n constante y el cal or especfi co a vol umen constante
dependi endo del proceso y si el si stema es abi erto o cerrado.


Calor especfico en gases

En un gas i deal l os cal ores especf i cos no varan con l a t emperatura.

Energa i nterna y ental pa

Energa i nterna (experi mento de Joul e)

Concl usi n:

En gases (ai re) l a energa i nterna que es f unci n de l a t emperatura,
no cambi a con l a presi n y el vol umen.

O sea u = f (T), u = energa i nterna

De acuerdo a l a def i ni ci n de l a ental pa (energa i nterna y ef ecto de
presi n-vol umen):

h = u + Pv

Rel aci onando l os cal ores especf i cos con l a energa i nterna y
ental pa obtenemos l as si gui entes rel aci ones (por el momento no se
anal i zara l a rel aci n de l os cal ores especfi cos con l a energa i nterna
y ental pa a travs del bal ance general de energa, debi do a que no
vamos a i nvol ucrar todava el concepto de l a pri mera l ey de
termodi nmi ca):

Para un sistema:

Relaciones de cal ores espec ficos (gases ideales)

Rel aci onando l a ecuaci n que def i ne el concepto de ent al pa con l a
l ey de l os gases i deal es y apl i cando l a ecuaci n Q=C
p
dT y Q=C
v
dT,
se obti ene l a si gui ente rel aci n:

C
p
= C
v
+ R [kJ/kg.K]

En base mol ar:

C
p mol ar
= C
v mol ar
+ R
u
[kJ/Kmol. K]

Razn (rel aci n) de cal ores especf i cos:

K = C
p
/ C
v


K vara l evemente con l a temperatura.
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En este capitulo se cubre el anlisis de los procesos con cambio de fase. Se
presentan las tablas de propiedades termodinmicas del vapor de agua y
refrigerantes y los diagramas termodinmicos que relacionan las variables:
presin, temperatura, volumen especfico, entalpa, entropa. Tambin se estudia
las propiedades de los gases ideales y las ecuaciones que gobiernan su
comportamiento: as como los calores especficos y sus relaciones.


Introduccin
En este captulo se analizan las sustancias puras y sus procesos con cambio de
fase. Se presentan diagramas de propiedades y de superficies PVT de sustancias
puras. Se estudia el comportamiento de los gases ideales y reales. Se define los
calores especficos, entalpa y energa interna de gases.

Sustancia pura
Es una sustancia que tiene una composicin qumica fija; es decir que tambin
puede ser una mezcla de varias sustancias o elementos qumicos media vez la
composicin no vare o sea que sea una mezcla totalmente homognea. O sea
que puede ser aire, combustible bnker, etc., pero no puede ser una mezcla de
aceite y agua ya que estos se separan y no forma una mezcla homognea.
Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo una
sustancia pura, siempre que la composicin de las fases sea la misma, como
agua en su fase de vapor y lquida o mezcla de hielo y agua lquida, pero aire en
su fase de vapor y lquido no es una sustancia pura ya que tienen diferentes
composiciones ya que se condensa solamente el vapor de agua, esto es debido a
que los componentes del aire tienen diferentes puntos de condensacin.

Fases de una sustancia
Las sustancias existen en diferentes fases, a temperatura y presin ambiente el
cobre, hierro, plstico, oro es slido, el aire, el nitrgeno es gaseoso, el agua, el
mercurio es lquido.
Una sustancia puede tener varias fases con estructuras moleculares diferentes,
por ejemplo el carbono puede existir como grafito o diamante en fase slida. El
hielo puede existir con siete fases slidas diferentes.
Una fase se identifica como un arreglo molecular distinto, homogneo en su
totalidad y separado de las dems fases por medio de superficies identificables.
Por ejemplo el agua y el hielo, estas son fcilmente identificables.
A nivel molecular, los enlaces moleculares del estado slido son ms fuertes que
el estado lquido y este que el estado gaseoso.
En las molculas del slido existen pequeas distancias intermoleculares, las
fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen fijas dentro
del slido.
En las molculas del lquido es similar al estado slido nicamente que las
molculas ya no mantienen posiciones fijas entre si y pueden rotar y trasladarse
libremente. En un lquido las fuerzas intermoleculares son ms dbiles con
relacin a un slido, pero son fuertes en comparacin con los gases.
En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no
hay un orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar, en continuo
choque entre si y con las paredes del recipiente que las contienen. Las fuerzas
moleculares son muy pequeas, en particular en bajas densidades, y las
colisiones son la nica interaccin entre las molculas. Las molculas en estado
gaseoso tienen un nivel de energa bastante mayor que en la fase lquida o slida,
o sea que el gas debe liberar una gran cantidad de energa antes de que pueda
congelarse o condensarse.
Una sustancia pura puede existir en diferentes fases dependiendo del proceso,
por ejemplo en la caldera existe agua lquida y vapor; un refrigerante en un
condensador evaporativo existe inicialmente como vapor, luego como lquido.

Lquido sub-enfriado y lquido saturado
El agua adentro de un cilindro-pistn a 20C y 1 atm. Existe como lquido sub-
enfriado o lquido comprimido, lo que significa que no est a punto de
avaporarse. Al transferir calor a este VC (volumen de control) el agua aumenta
por ejemplo a 20C por lo cual el agua lquida tendr cierta expansin
aumentando su volumen especfico y el embolo se mover ligeramente hacia
arriba. Durante este proceso la presin del cilindro permanece constante en 1
atm. En este caso el agua sigue siendo lquido comprimido, pues no ha
empezado a evaporarse.

Conforme se transfiere ms calor, la temperatura aumentar hasta 100C. En este
punto el agua sigue siendo un lquido, pero cualquier aumento de calor (no
temperatura) causar algo de evaporacin en el lquido. Este lquido que est a
punto de evaporarse se le llama lquido saturado.

Vapor saturado y vapor sobrecalentado
En el VC anterior, al iniciarse la ebullicin, la temperatura se detendr hasta que
el lquido se evapora completamente; media vez la presin se mantenga
constante. Si en este punto se pierde calor al exterior, se inicia una leve
condensacin del vapor. Un vapor a punto de condensarse se le llama vapor
saturado. Media vez el proceso de evaporacin se alcanza completamente existe
una sola fase de vapor y al llegar a este punto, una adicin de calor ocasionar un
aumento de temperatura y del volumen especfico. Si la temperatura la llevamos
hasta 332 C y si transferimos calor a los alrededores o se pierde calor, la
temperatura descender pero no necesariamente ocurrir condensacin;
nicamente hasta que la temperatura baje a 100C a 1 atm. De presin. Un vapor
que no est a punto de condensarse se denomina vapor sobrecalentado. El
proceso de cambio de fase a presin constante se representa en el siguiente
diagrama T-v.


Temperatura de saturacin y presin de saturacin
El trmino el agua empieza a hervir a 100C; es incorrecto; pues el agua hierve
a 100C a 1 atmsfera de presin. El agua en el VC anterior si inici el proceso de
evaporacin a 100C; pero debido a que el mbolo mantuvo una presin
constante de 1 atmsfera. Si la presin en el mbolo se elevara a 500 KPa, el
agua empezara a hervir a 151.9C. La temperatura a la cul el agua empieza a
hervir depende de la presin.
A cierta presin, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se le
llama temperatura de saturacin, T
sat
.
A cierta temperatura, la presin a la cual una sustancia pura cambia de fase se le
llama presin de saturacin, P
sat
.
Las tablas de presin de saturacin que muestran la presin de saturacin a
varias temperaturas o temperatura de saturacin contra la presin se encuentran
disponibles para cualquier sustancia pura y se denomina curva de saturacin de
lquido-vapor.
La cantidad de energa absorbida o generada durante un proceso de cambio de
fase se denomina calor latente.
Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante el proceso de fusin
se llama calor latente de fusin y equivale a la energa liberada durante la
congelacin.
La cantidad de energa absorbida durante el proceso de vaporizacin se
denomina calor latente de vaporizacin, y es equivalente a la cantidad de
energa liberada durante la condensacin.
El comportamiento de una sustancia pura respecto a sus diferentes fases
slido-lquido-gaseoso se representa en los diagramas de equilibrio P-T. Los
principios bsicos presentados en los procesos de cambio de fase lquido-vapor
se aplican del mismo modo a los procesos de cambio de fase slido-lquido-vapor.

Evaporacin
Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media de sus
molculas. Las molculas cuya energa cintica es ms elevada y que estn
cerca de la superficie del lquido escaparn y darn lugar a la fase de vapor.
Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor
seguirn el camino inverso chocando con la superficie del lquido e
incorporndose a la fase lquida.
Se establece un equilibrio dinmico cuando el nmero de molculas que se
escapan del lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se
incorporan al mismo. Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la
temperatura T, y la presin parcial que ejercen las molculas de vapor a esta
temperatura se denomina presin de vapor P
v
.
La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no
del volumen; esto es, un recipiente que contiene lquido y vapor en equilibrio a
una temperatura fija, la presin es independiente de las cantidades relativas de
lquido y de vapor presentes.

La temperatura de ebullicin es aquella a la cual la presin de vapor es igual a la
presin exterior. La presin de vapor del agua es igual a 1 atmsfera a la
temperatura de 100C.
Si consideramos que la funcin de distribucin de Boltzmann se aplica al
mecanismo de la evaporacin.
.Donde n
v
y n
l
son el nmero de moles en la unidad de volumen en el vapor y en
el lquido, respectivamente a la temperatura absoluta T, y L
i
es el valor medio por
mol de sustancia de la diferencia entre la energa potencial de las molculas en
su fase de vapor y en su fase lquida.
Esta ecuacin nos dice que n
v
y por tanto la presin de vapor P
v
, se incrementan
rpidamente con la temperatura absoluta T.
Derivando esta ecuacin respecto de T, suponiendo que n
l
es independiente de T.

Si el vapor se comporta como un gas ideal P
v
=n
v
RT o bien, ln n
v
=ln P
v
-ln(RT)
Derivando esta expresin respecto de T
Esta es una de las formas de la famosa ecuacin de Clausius-Clapeyron que
proporciona la pendiente de la curva (en color rojo), en el diagrama P-T, de
coexistencia de las fases lquida y de vapor en equilibrio.
El calor latente L vara con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante e
igual a L
m
(valor medio) en un intervalo dado de temperaturas. Integrando la
ecuacin diferencial, obtenemos.

De este modo haciendo una representacin grfica de ln P
v
en funcin de la
inversa de la temperatura T, y aplicando el procedimiento de los mnimos
cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona el valor medio del calor
latente de vaporizacin L
m
en un intervalo dado de temperaturas.
Otra forma de determinar L es la siguiente:
Tomemos dos temperaturas prximas T
1
y T
2
, determinamos las presiones de
vapor P
1
y P
2
a estas dos temperaturas mediante la experiencia descrita en esta
pgina. Supongamos que L es aproximadamente constante en este intervalo de
temperaturas. Eliminamos la cte, despejando L de la ecuacin.
Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado
de un nmero muy grande de tomos.
La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los slidos,
las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas son
fijas. En los lquidos las distancias entre las molculas son fijas, pero su
orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre
molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las
mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan
principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son
ms fciles de describir que los slidos y que los lquidos.
El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de
molculas, 6.0210
23
molculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta
describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta intil (e
imposible) describir el movimiento individual de cada componente. Por lo que
mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen ocupado por una
masa de gas, presin que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su
temperatura. Estas cantidades fsicas se denominan macroscpicas, en el sentido
de que no se refieren al movimiento individual de cada partcula, sino del sistema
en su conjunto.

FASES TERMODINMICAS DEL AGUA

Normalmente, una sustancia experimenta un cambio de temperatura cuando
absorbe o cede calor al ambiente que le rodea. Sin embargo, cuando una
sustancia cambia de fase absorbe o cede calor sin que se produzca un cambio de
su temperatura. El calor Q que es necesario aportar para que una masa m de
cierta sustancia cambie de fase es igual a Q = mh; donde h se denomina calor
latente de la sustancia y depende del tipo de cambio de fase. Si no existe cambio
de fase en el calentamiento o enfriamiento, la energa cedida o absorvida se
calcula de acuerdo a la siguiente ecuacin: Q = mC
p
T; donde C
p
es el calor
especfico a presin constante.
Por ejemplo, para que el agua cambie de slido (hielo) a lquido, a 0C se
necesitan 33410
3
J/kg. Para que cambie de lquido a vapor a 100 C se precisan
2,26010
3
J/kg.

Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente
modo:
En un slido los tomos y molculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de
una red cristalina. Un slido tiene en ausencia de fuerzas externas un volumen fijo
y una forma determinada.
Los tomos y molculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio estable,
cada vez con mayor amplitud a medida que se incrementa la temperatura. Llega
un momento en el que vencen a las fuerzas de atraccin que mantienen a los
tomos en sus posiciones fijas y el slido se convierte en lquido. Los tomos y
molculas siguen unidos por las fuerzas de atraccin, pero pueden moverse unos
respecto de los otros, lo que hace que los lquidos se adapten al recipiente que
los contiene pero mantengan un volumen constante.
Cuando se incrementa an ms la temperatura, se vencen las fuerzas de
atraccin que mantienen unidos a los tomos y molculas en el lquido. Las
molculas estn alejadas unas de las otras, se pueden mover por todo el
recipiente que las contiene y solamente interaccionan cuando estn muy
prximas entre s, en el momento en el que chocan. Un gas adopta la forma del
recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen disponible.
Un ejemplo clsico en el que se usan los conceptos de calor especfico y calor
latente es el siguiente:


CASO 8
Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 1g de hielo a -20 C en
vapor a 100C. Los datos son los siguientes:

Calor especfico del hielo c
hielo
=2,090 J/(kg K)
Calor de fusin del hielo h
fusin
=33410
3
J/kg
Calor especfico del agua c
p
=4,180 J/(kg K)
Calor de vaporizacin del agua h
evaporacin
=2,26010
3
J/kg

Se calcula el calor sencible necesario para llegar al punto de fusin, luego se
calcula el calor latente debido al cambio de fase hielo-agua, a continuacin se
calcula el calor sencible necesario para llegar al punto de ebullicin y por ltimo el
calor latente de ebullicin; la sumatoria de estos valores es el calor (energa)
necesaria para que 1 g de hielo cambie a vapor de agua saturado.

En la figura, se muestra cmo se va incrementando la temperatura a medida que
se aporta calor al sistema. La vaporizacin del agua requiere de gran cantidad de
calor como podemos observar en la grfica (no est hecha a escala) y en los
clculos realizados en el ejemplo.
Si disponemos de una fuente de calor que suministra una energa a razn
constante de q J/s podemos calcular la duracin de cada una de las etapas


Diagramas termodinmicos


Diagrama presin-temperatura

Se le conoce tambien como diagrama de fases; ya que determina bajo que
condiciones prevalece cada una de las fases lquia, slida y vapor. Para definir
el estado de un gas o vapor se debe definir nicamente dos propiedades
intensivas independientes presin y temperatura, presin y calidad, temperatura
y calidad, entalpa y calidad, entalpa y entropa, etc..
En el diagrama de fases se puede observar el punto triple, que es aquel en el cual
puede coexistir los tres estados en equilibrio slido, lquido y vapor.
Se muestra tambin el punto o estado crtico, que es aquel en el cual arriba de l
es imposible una transformacin de fase1[1].
La curva que separa la fase lquida de la fase vapor recibe el nombre de curva de
evaporacin. Esta curva tiene como extremo superior el punto crtico; se le llama
tambin curva del punto de ebullicin. La pendiente de la curva de evaporacin es
positiva para cualquier sustancia pura compresible, lo que significa que la
temperatura a la cual el lquido alcanza la ebullicin aumenta al incrementarse la
presin.
La curva que separa la fase slida de la lquida recibe el nom,bre de curva de
fusin o curva de congelacin; constituye el comportamiento: slido-lquido. La
pendiente de esta curva en el caso de una sustancia que se contrae durante la
congelacin es positiva. El agua se expande durante la congelacin o sea que la
pendiente de la curva es negativa, lo que significa que el punto de fusin del hielo
disminuye conforme aumenta la presin.
La curva que separa la fase slida de la fase gaseosa se llama curva de
sublimacin y constituye la proyeccin de la regin slido-vapor. La pendiente de
esta curva es positiva para todas las sustancias simples compresibles. Un slido
se puede sublimar cambio de estado gaseoso a vapor solo cuando se encuentra
a una presin y temperatura menores que la correspondiente al punto triple.




1[1] En el curso se urilizar indistintamente gas o vapor.



Diagrama de Cox:
Una sustancia pura compresible en equilibrio, se define su estado conociendo
nicamente una variable intensiva independiente; esta puede ser la presin o
temperatura; a continuacin se presenta el diagrama p-T Diagrama de Cox que
relaciona la presin de vapor con la temperatura. La presin de vapor Presin de
equilibrio, para cualquier sustancia pura compresible puede determinar tambin
mediante la ecuacin de Antoine. A continuacin se presenta el diagrama p-T
correspondiente al vapor de agua:

La figura siguiente representa esquema de superficies p-v-T para sustancias
simples compresibles:

Diagrama temperatura-volumen especfico
La grfica siguiente corresponde a un diagrama T-v donde se muestra la curva de
saturacin y las isbaras. Al agregar calor a presin constante se convierte la
sustancia de lquido saturado a vapor saturado a temperatura constante Por ser
un proceso de equilibrio: presin y temperatura constante.
Si la sustancia es un lquido subenfriado se observa que las isbaras son muy
cercanas entre si, ante todo que en la realidad las isobaras del lado del lquido
subenfriado son ms cercanas; por esta razn un estado de lquido comprimido
se puede aproximar a un estado de lquido saturado a la misma temperatura.

Debido a que la evaporacin a presin constante se efecta tambin a
temperatura constante; exste cambio de volumen debido a la formacin de la
fase vapor. Si la sustancia sistema, inicia el proceso de evaporacin, la mayor
parte es lquido y una pequea porcin es vapor; obtenindose en ese punto del
sistema un vapor con vaja calidad x = calidad, lb vapor/lb totales, si nuestro
sistema se encuentra cerca de la curva de vapor saturado, se tendr una porcin
bastante grande de vapor en relacin al lquido existente en ese punto
Tratndose de un vapor de alta calidad; lb vapor/lb totales. Al llegar el sistema a
la curva de vapor saturado, este corresponde a un vapor con calidad 1 1 lb
vapor/1 lb total o calidad del 100% o sea nicamente vapor Vapor seco.
En el punto crtico, los volumenes especficos adquieren el mismo valor. Se puede
observar en el diagrama T-v que el cambio de volumen a temperatura constante,
debido a un cambio de presin, es mayor para un vapor que para un lquido; esto
se debe a que el vapor es mucho ms compresible que el lquido.

Diagrama de presin-volumen especifico
La grfica siguiente corresponde a un diagrama p-v. En la regin de equilibrio
lquido-vapor que en la evaporacin inicia como lquido saturado y termina como
vapor saturado se realiza a presin y temperatura constante e incremento en el
volumen especfico; obteniendose en la trayectoria de lquido saturado a vapor
saturado; un sistema con una calidad determinada desde cero hasta uno o 100%.
El comportamiento de este diagrama es similar al del diagrama anterior.

Diagrama temperatura-entropa
En la grfica siguiente se muestra el diagrama T-s con la curva de saturacin e
isobricas.

En este diagrama tambin se especifican las lneas de entalpa constante el cual
es sumamente util en anlisis de procesos termodinmicos. A continuacin se
presenta el diagrama T-s correspondiente al agua:

Este diagrama es muy importante para el anlisis de procesos termodinmicos
como son los ciclos de potencia y comportamiento termodinmico en turbinas de
vapor.
A continuacin se presenta el diagrama de Molliere para el agua

Diagrama presin-entalpa Diagrama de Molliere
En la grfica siguiente se presenta el diagrama p-h, el cual es muy importante en
ciclos de refrigeracin, ya que en l, varios de los procesos ideales que forman
tales ciclos quedan representados por lneas rectas.

A continuacin se presenta el diagrama p-h para el refrigerante amonaco:

TABLA DE PROPIEDADES

Las relaciones entre las propiedades termodinmicas de las sustancias puras
compresibles se representan por medio de tablas. Las relaciones termodinmicas
de los vapores puros se representan en tablas de vapor saturado Sistema en
regin de lquido saturado, mezcla vapor-lquido o vapor saturado y tablas de
vapor sobrecalentado Sistema en regin de sobrecalentamiento.

Lquido saturado y vapor saturado
Representan estados de equilibrio como lquido y como vapor seco. El subndice f
se utiliza para lquido saturado y el subndice g para vapor saturado. En el caso
de una mezcla lquido vapor, la entalpa, volumen especfico o entropa resultante
o sea el valor total del sistema en un estado especfico entre el lquido saturado y
vapor saturado, se designar por el estado correspondiente al sistema; vgr:
entalpa en estado 2 = h
2
, volumen especfico en estado 1 = v
1
, etc. En estos
puntos Mezcla vapor-lquido en equilibrio, la diferencia se designa por el
subndice fg, vgr: la diferencia en el volumen especfico se designa como v
fg
, la
diferencia entre los valores entlpicos se designa por h
fg
. La entalpa de
evaporacin se designa como h
fg
.

Mezcla saturada lquido-vapor
Durante el proceso de evaporacin, la sustancia existe como lquido y como vapor
en equilibrio, dependiendo de la cantidad de lquido y de vapor, as ser la calidad
del vapor, la cual se define como las libras Kilogramos de vapor por libras
Kilogramos totales y puede expresarse en porcentaje o unitario.

Lquido comprimido
En la literatura no se dispone de muchos datos para lquido comprimido Tabla
propiedades del aire, como los lquidos prcticamente no son compresibles, se
considera al lquido comprimido como un lquido saturado a la temperatura dada.

Un lquido comprimido puede ser caracterizado por:

Presiones superiores (P P
saturacin
a T dada)
Temperaturas menores (T T
saturacin
a P dada)
Volumenes especficos menores (v v
f
a P o T dada)
Energas internas menores (u u
f
a P o T dada)
Entalpas menores (h h
f
a P o T dada)
Tabla de vapor saturado Tabla de temperatura


Temper at ur a

C
Presin de
saturacin

kPa
Vol umen espec f i co
m
3
/ kg
Ent al p a
KJ/ kg
Li qui do
sat ur ado
v
f

Vapor
saturado
v
g

L qui do
sat ur ado
h
f

Evapor aci n

h
f g

Vapor
saturado
h
g

100 101.35 0.001044 1.6729 419.04 2,257.0 2,676.1
105 120.82 0.001048 1.4194 440.02 2,072.3 2,512.4
110 143.27 0.001052 1.2102 461.14 2,057.0 2,518.1
115 169.06 0.001056 1.0366 482.48 2,216.5 2,699.0



Tabla de vapor sobrecalentado

T
C
V
m
3
/ kg
u
KJ/ kg
h
KJ/ kg
s
KJ/ kgK
V
m
3
/ kg
u
KJ/ kg
h
KJ/ kg
s
KJ/ kgK

P = 0. 20 MPa ( 120. 23C) P = 0. 30 MPa ( 133. 55C)
Sat.
0. 8857 2, 529. 5 2, 706. 7 7. 1272 0. 6058 2, 543. 6 2, 725. 3 6. 9919
150
0. 9596 2, 576. 9 2, 768. 8 7. 2795 0. 6339 2, 570. 8 2, 761. 0 7. 0778
200
1. 0803 2, 654. 4 2, 870. 5 7. 5066 0. 7163 2, 650. 7 2, 865. 6 7. 3115
250
1. 1988 2, 731. 2 2, 971. 0 7. 7086 0. 7964 2, 728. 7 2, 967. 6 7. 5166
300
1. 3162 2, 808. 6 3, 071. 8 7. 8926 0. 8753 2, 806. 7 3, 069. 3 7. 7022
CASO 9
Una masa de 200 g de agua lquida saturada se evapora completamente a una
presin constante de 100 kPa. Determine:
a) Cambio en el volumen.
b) Cantidad de energa aadida al agua.


CASO 10


Un tanque rgido contiene 10 kg de agua a 90 C. Si 8 kg del agua estn en forma
lquida y el resto como vapor, determine:

a) Presin en el tanque.
b) volumen del tanque.


CASO 11


Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134a a una presin de 160
kPa. Determine:

a) Temperatura del refrigerante.
b) Calidad.
c) Entalpa del refrigerante.
d) Volumen ocupado por la fase de vapor.



CASO 12 (INTERPOLACION)


Determine la energa interna del agua a 20 psia y 427F.


CASO 13 (INTERPOLACION)


Determine la energa interna del agua a 30 psia y 427F.

CASO 14


Determine la temperatura del agua a una presin de 0.5 MPa y entalpa de 2,890
kJ/kg.


CASO 15


Determine la energa interna de agua lquida comprimida a 80C y 5MPa, usando:
a) Datos de la tabla de lquido comprimido
b) Datos de lquido saturado
c) Cul es el error en el segundo caso


CASO 16 (Uso de las tablas de propiedades termodinamicas)


Determine las propiedades faltantes y las descripciones de fase en la siguiente
tabla para el agua:

T, C P, kPa U, kJ/kg x Descripcin de fase
a) 200 0.6
b) 125 1,600
c) 1,000 2,950
d) 75 500
e) 850 0.0

Determinar las propiedades y la descripcin de las fases faltantes:

T, C P, kPa U, kJ/kg x Descripcin de fase
a) 120.232[1] 200 1,719.493[2] 0.64[3] Mezcla saturada

2[1] De
tabla de
vapor
saturado.


3[2] De
tabla de
vapor
saturado,
aplicando
la
ecuacin:
U = U
f

+ xU
fg



b) 125 232.15[4] 1,600 0.5356[5] Mezcla saturada
c) 395.67[6] 1,000 2,950 Vapor

4[3] X =
0.6
indica
que se
trata de
una
mezcla
saturada.


5[4] De
tabla de
vapor
saturado
se
determina
que: U
f
<
U < U
g

lo que
indica
que el
sistema
de trata
de una
mezcla
saturada.


6[5] De
tabla de
vapor
saturado
se
determina
la
calidad:
X = (U-
U
f
)/U
fg


sobrecalentado8[7]
d) 75 500 313.909[8] Lquido
Comprimido
ver nota d)
e) 172.9610[9] 850 731.2711[10] 0.012[11] Lquido saturado

7[6]
Mediante
interpolacin
en los datos
de la tabla
A.6 para U
del sistema
la
temperatura
es de
395.6C.


8[7] De tabla de
vapor
sobrecalentado se
determina que a
1,000 kPa (1 MPa),
U del sistema cae
dentro de la regin
de
sobrecalentamiento.


9[8] Se
trata como
lquido
saturado a
la
temperatura
dada (del
sistema) de
acuerdo a
la tabla de
vapor
saturado.



Nota d)

En tabla de vapor saturado A.5 para una presin de 500 kPa la temperatura de
saturacin es de T
sat.
= 151.86C, este valor se compara con el valor de la
temperatura del sistema, tomando en cuenta lo siguiente:



10[9] Por
tratarse de
lquido
saturado, de
tabla de
vapor
saturado a
presin
especificada
se
determina la
temperatura
que en este
caso es
temperatura
de
saturacin.


11[10] De
tabla de
vapor
saturado
se
determina
la energa
interna
del
sistema.


12[11] Una
calidad de
cero indica
que se trata
de un
lquido
saturado a
la presin
especificada
de 850 kPa.



ECUACI ONES DE ESTADO PARA GASES

Las tabl as de propi edades termodi nmi cas nos proporci onan
rel aci ones PVT y otras en dos f ases; no exi sten ecuaci ones senci l l as
que rel aci onen PVT para todas l as sustanci as y f ases. Si n embargo
l a f ase gaseosa a presi ones menores y temperaturas al tas se
rel aci onan medi ant e l a ecuaci n del estado del gas i deal ; de acuerdo
al si gui ente comportami ento:

Ecuacin de estado aplicado a procesos estado 1 a estado2

CASO 17
Se al macena gas hi drgeno en un tanque ci l ndri co cuyo di metro
i nterno es de 0.2 m y l ongi tud de 0.6 m. Si l a presi n y l a
temperatura son de 2 MPa y 60C respecti vamente Cuntos mol es
de hi drgeno pueden al macenarse a esa presi n y temperatura?

CASO 18
Un tanque que t i ene un vol umen de 0.05 m
3
cont i ene ai re a 25 kPa
manomtri co y 25C. La presi n manomtri ca es de 90 kPa y l a
acel eraci n l ocal de l a gravedad es de 9.61 m/s
2
. Determi nar el peso
del ai re en el tanque.

CALOR ESPECFICO

El cal or especf i co en un sl i do o l qui do se def i ne como el cal or
requeri do para i ncrementar una uni dad de masa; un grado de
temperatura.
La di mensi onal del cal or especf i co es energa/masa. temperatura, o
sea que si el cal or especf i co del agua es 1 Btu/ l b
m
F, si gni f i ca que
si cal entamos una l i bra de agua de 20F a 21F, se requeri r 1 Btu
(si n prdi das de cal or).

En lquidos debido a que no son compresibles, se utiliza nicamente el calor
especfico a presin constante.

En gases, l os cual es son compresi bl es, se uti l i za el cal or especf i co
a presi n constante y el cal or especfi co a vol umen constante
dependi endo del proceso y si el si stema es abi erto o cerrado.


Calor especfico en gases

En un gas i deal l os cal ores especf i cos no varan con l a t emperatura.

Energa i nterna y ental pa

Energa i nterna (experi mento de Joul e)

Concl usi n:

En gases (ai re) l a energa i nterna que es f unci n de l a t emperatura,
no cambi a con l a presi n y el vol umen.

O sea u = f (T), u = energa i nterna

De acuerdo a l a def i ni ci n de l a ental pa (energa i nterna y ef ecto de
presi n-vol umen):

h = u + Pv

Rel aci onando l os cal ores especf i cos con l a energa i nterna y
ental pa obtenemos l as si gui entes rel aci ones (por el momento no se
anal i zara l a rel aci n de l os cal ores especfi cos con l a energa i nterna
y ental pa a travs del bal ance general de energa, debi do a que no
vamos a i nvol ucrar todava el concepto de l a pri mera l ey de
termodi nmi ca):

Para un sistema:

Relaciones de cal ores espec ficos (gases ideales)

Rel aci onando l a ecuaci n que def i ne el concepto de ent al pa con l a
l ey de l os gases i deal es y apl i cando l a ecuaci n Q=C
p
dT y Q=C
v
dT,
se obti ene l a si gui ente rel aci n:

C
p
= C
v
+ R [kJ/kg.K]

En base mol ar:

C
p mol ar
= C
v mol ar
+ R
u
[kJ/Kmol. K]

Razn (rel aci n) de cal ores especf i cos:

K = C
p
/ C
v


K vara l evemente con l a temperatura.
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