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UNIDAD II.

PRODUCCIN DE GAS DE SINTESIS Y SUS DERIVADOS


EL GAS DE SINTESIS
El gas natural, es una mezcla de hidrocarburos gaseosos, de la cadena
parafinita, esta compuesto por metano, etano, propano, butano, pentano y ms
pesados; as como tambin sulfuro de hidrogeno (H2S), nitrgeno (N2), dixido de
carbono (CO2) y agua (H2O). Este gas es tratado en plantas de endulzamiento y
de deshidratacin. Luego pasa por un proceso de fraccionamiento donde se
extraen los hidrocarburos lquidos C2+ dando como resultado la separacin del
metano y pequeas cantidades de etano, a partir de aqu se obtiene el gas de
sntesis. El propano y el butano tambin se separan del metano y se usan como
combustible para cocinar y calentar, distribuidos en bombonas. El metano se usa
como combustible tanto en viviendas como en industrias y como materia prima
para obtener diferentes compuestos en la industria qumica orgnica. El metano se
distribuye normalmente por conducciones de gas a presin (gasoductos).
Las reservas de gas de Venezuela se han calculado como las sptimas en
volumen a nivel mundial y con una duracin terica de ms de cien aos. El gas
licuado permite su transportacin por tuberas (gasductos) para uso industrial o
domstico y para vehculos como gas natural (GNV).
Actualmente, el gas natural tiene una participacin del 46% en el mercado
energtico nacional, ahorrando grandes cantidades de petrleo.
Las plantas de extraccin y fraccionamiento de gas natural, existentes para el ao
2000, en el rea de oriente: Jusepn, Santa Barbara, San Joaqun R. S. Joaqun y
Guara oeste. En el rea de occidente: GLP5, Ta Juana 2 y 3, Lama Proceso,
Lamar lquido, El Tablazo 1 y 2. Con una extraccin total para Venezuela de
99.486 de miles de millones de metros cbicos. Adicionalmente se realizan dos
grandes proyectos gasferos en la Plataforma Deltana, entre el estado Delta
Amacuro y la isla de Trinidad y el proyecto Mariscal Sucre, al norte de la pennsula
de Paria, costa afuera.

PROCESOS PETROQUMICOS
Adems de los combustibles, del petrleo se obtienen derivados que
permiten la produccin de compuestos qumicos que son la base de diversas
cadenas productivas que terminan en una amplia gama de productos
conocidos genricamente como productos petroqumicos, que se utilizan en las
industrias de fertilizantes, plsticos, alimenticia, farmacutica, qumica y textil,
entre otras.
LAS PRINCIPALES CADENAS PETROQUMICAS SON LAS DEL GAS
NATURAL, las olefinas ligeras (etileno, propileno y butenos) y la de los
aromticos. La cadena del gas natural se inicia con el proceso de reformacin
con vapor por medio del cual el metano reacciona catalticamente con agua
para producir el llamado GAS DE SNTESIS, que consiste en una mezcla de
hidrgeno y xidos de carbono. El descubrimiento de este proceso
permiti la produccin a gran escala de hidrgeno, haciendo factible la
produccin posterior de amonaco por su reaccin con nitrgeno,
separado del aire. El amonaco es la base en la produccin de
fertilizantes.
Tambin a partir de los componentes del gas de sntesis se produce metanol,
materia prima en la produccin de metil-terbutil-ter y teramil-metil-ter,
componentes de la gasolina; otra aplicacin es su uso como solvente en la
industria de pinturas.
La cadena del etileno se inicia a partir del etano recuperado del gas natural en
las plantas criognicas, el cual se somete a un proceso de descomposicin
trmica para producir etileno principalmente, aunque tambin se forma
hidrgeno, propano, propileno, butano, butilenos, butadieno y gasolina
piroltica. Del etileno se producen un gran nmero de derivados, como las
diferentes clases de polietilenos cuyas caractersticas dependen del proceso de
polimerizacin; su aplicacin se encuentra en la produccin de plsticos,
recubrimientos, moldes, etc.
Por otro lado, el etileno puede reaccionar con cloro para producir dicloroetano y
posteriormente monmero de cloruro de vinilo, un componente fundamental en
la industria del plstico, y otros componentes clorados de uso industrial. La
oxidacin del etileno produce oxido de etileno y glicoles, componentes bsicos
para la produccin de polister, as como de otros componentes de gran
importancia para la industria qumica, incluyendo las resinas PET (poli etiln
tereftalato), actualmente usadas en la fabricacin de botellas para refresco,
medicinas, etc. El monmero de estireno, componente fundamental de la
industria del plstico y el hule sinttico, se produce tambin a partir del etileno,
cuando ste se somete, primero a su reaccin con benceno para producir
etilbenceno y despus a la deshidrogenacin de este compuesto. El
acetaldehdo, componente bsico en la produccin de cido actico y otros
productos qumicos, tambin se produce a partir del etileno.
Otra olefina ligera, el propileno, que se produce ya sea por deshidrogenacin
del propano contenido en el gas LP, como subproducto en las plantas de
etileno o en las plantas de descomposicin cataltica fluida FCC de refineras,
es la base para la produccin de polipropileno a travs de plantas de
polimerizacin. Otro producto derivado del propileno y del amonaco es el
acrilonitrilo, de importancia fundamental en la industria de las fibras sintticas.
Del propileno se puede producir alcohol isoproplico de gran aplicacin en la
industria de solventes y pinturas, as como el xido de propileno; otros
derivados del propileno son el cido acrlico, la acrolena, compuestos
importantes en la industria del plstico.
Como derivado de la deshidrogenacin de los butenos o bien como
subproducto del proceso de fabricacin del etileno, se obtiene el 1,3 butadieno,
que es una materia prima fundamental en la industria de los elastmeros,
llantas para toda clase de vehculos, juntas, sellos, etc. Una cadena
fundamental en la industria petroqumica se basa en los aromticos (benceno,
tolueno y xilenos). La nafta virgen obtenida del petrleo crudo contiene
parafinas, naftnicos y aromticos en el intervalo de 6 a 9 tomos de carbono.
Esta fraccin del petrleo, despus de un hidrotratamiento para eliminar
compuestos de azufre, se somete al proceso de Reformacin BTX, el cual
promueve fundamentalmente las reacciones de ciclizacin de parafinas y de
deshidrogenacin de naftnicos, con lo cual se obtiene una mezcla de
hidrocarburos rica en aromticos. Estos componentes se separan, primero del
resto de los hidrocarburos a travs de un proceso de extraccin con solvente, y
despus entre ellos, por medio de diversos esquemas de separacin. En
procesos ulteriores se ajusta la proporcin relativa de los aromticos a la
demanda del mercado, por ejemplo, convirtiendo tolueno en benceno por
hidrodealquilacin, o bien en la isomerizacin de xilenos, para aumentar la
produccin de orto-xileno.
Otro proceso fundamental es la desproporcionalizacin de los aromticos
pesados para incrementar la produccin de benceno, tolueno y xilenos. Una
vez separados los aromticos, se inicia la cadena petroqumica de cada uno de
ellos.
El benceno es la base de produccin de ciclohexano y de la industria
del nylon, as como del cumeno para la produccin industrial de acetona y
fenol; el tolueno participa de una forma importante en la industria de los
solventes, explosivos y en la elaboracin de poliuretanos. Los xilenos son el
inicio de diversas cadenas petroqumicas, principalmente la de las fibras
sintticas.
Procesos de la Industria del petrleo basados en la separacin fsica de
componentes aprovechando diversos principios como los siguientes
Proceso Agente Ejemplos de aplicaciones
Destilacin Adicin/remocin de
calor
Separacin del petrleo crudo en sus
destilados.
Absorcin Solvente Eliminacin de CO2 y H2S hidrocarburos
lquidos y gaseosos.
Adsorcin Absorbente Separacin de parafinas normales e
isoparafinas.
Cristalizacin Remocin de calor Eliminacin de parafinas en el proceso de
produccin de lubricantes.
Filtracin Material filtrante Remocin de slidos en corrientes de
carga y en productos refinados.
Agotamiento Gas de arrastre Recuperacin de hidrocarburos de
catalizador recirculado en plantas FCC.
Permeacin Membranas Recuperacin de hidrgeno de corrientes
gaseosas.
Ciclones Fuerza inercial Remocin de finos de catalizador en el
proceso FCC.
Sin embargo, todos ellos tambin se producen a partir del petrleo y en
grandes volmenes.
Algunos productos qumicos se obtienen en la actualidad casi totalmente del
petrleo. Un caso tpico es el de la acetona que originalmente se produca de
la destilacin de la madera, y posteriormente de la fermentacin de los
productos agrcolas.
En el mismo caso se encuentra el cloruro de etilo que antiguamente se
fabricaba a partir del etanol y actualmente slo se fabrica industrialmente del
petrleo.
La petroqumica incluye tambin muchos productos que antes no se conocan
ms que a nivel del laboratorio. Algunos de stos son el alcohol isoproplico, el
xido de etileno los teres gliclicos, el cloruro de alilo, el alcohol allico, la
epiclorhidrina, la metil-isobutilcetona y la acrolena.
El desarrollo de la qumica moderna despus de casi 50 aos ha demostrado
que el petrleo es la materia prima ideal para la sntesis de la mayor parte de
los productos qumicos de gran consumo. Adems de su gran abundancia y
disponibilidad, est formado por una gran variedad de compuestos que
presentan todas las estructuras carboniladas posibles, lo que permite
acrecentar an ms las posibilidades de nuevos productos.
La importancia de la petroqumica radica en su capacidad para producir
grandes volmenes de productos a partir de materias primas abundantes
y a bajo precio.
La mayor parte de los compuestos petroqumicos son orgnicos. Sin embargo,
tambin varios productos inorgnicos se producen en grandes cantidades a
partir del petrleo, como por ejemplo el amoniaco, el negro de humo, el azufre
y el agua oxigenada.
CLASIFICACIN QUIMICA DE LOS HIDROCARBUROS
Cualquier clasificacin qumica presupone que se ha establecido de
antemano el tipo de compuestos que lo forman. Para esto se clasifican los
hidrocarburos del ptroleo en tres grandes series.
La primera serie est formada por los hidrocarburos acclicos
saturados, llamados tambin parafnicos. Se les llama as porque no
reaccionan fcilmente con otros compuestos. Su nombre proviene de las
races griegas "parum", pequea y "affinis", afinidad. Su frmula general es
(n es un nmero entero positivo).
Los cuatro primeros hidrocarburos de esta serie son el metano , el etano
y el butano y son los principales componentes de los gases del
petrleo.
A la segunda serie pertenecen los hidrocarburos cclicos saturados o
naftnicos de frmula general , tales como el ciclopentano y el
ciclohexano .
La tercera serie la forman los hidrocarburos cclicos no saturados, ms
conocidos como hidrocarburos aromticos, cuya frmula general es .
El compuesto ms simple de esta serie es el benceno , que tiene seis
tomos de carbono unidos por dobles ligaduras alternadas formando un anillo.
Los hidrocarburos de esta ltima serie, que se encuentran en el petrleo crudo
por lo general, estn constituidos por los llamados poliaromticos, que son
varios anillos bencnicos unidos entre s y que se encuentran principalmente
en las fracciones pesadas.
Sin embargo, aparte de las tres series antes mencionadas, existen en
pequeas cantidades otros hidrocarburos tales como los acclicos no
saturados, llamados tambin etilnicos u olefinas, de frmula generaI ,
las diolefinas los acetilnicos , adems de otros hidrocarburos
formados por la combinacin de anillos y cadenas que pueden semejarse a
varias de las series precedentes.
Como dijimos anteriormente, el petrleo crudo casi no contiene hidrocarburos
bencnicos ligeros como el benceno, tolueno y xilenos. Tampoco cuenta con
gran cantidad de olefinas ni diolefinas de pocos carbones como son el etileno,
propileno, butenos, butadieno e isopreno.
Slo mediante procesos especficos o separndolos al fabricar gasolinas, es
posible obtener estos importantes hidrocarburos.
CMO SE OBTIENEN LAS MATERIAS PRIMAS PETROQUMICAS?
La industria petroqumica emplea ante todo como materias primas bsicas las
olefinas y los aromticos obtenidos a partir del gas natural y de los productos
de refinacin del petrleo: el etileno, propileno, butilenos, y algunos pentenos
entre las olefinas, y el benceno, tolueno y xilenos como hidrocarburos
aromticos.
Sin embargo, en algunos casos, la escasa disponibilidad de estos
hidrocarburos debido al uso alterno que tienen en la fabricacin de gasolina de
alto octano ha obligado a la industria a usar procesos especiales para
producirlos.
Por lo tanto, si se desea producir petroqumicos a partir de los hidrocarburos
vrgenes contenidos en el petrleo, es necesario someterlos a una serie de
reacciones, segn las etapas siguientes:
1. Transformar los hidrocarburos vrgenes en productos con una
reactividad qumica ms elevada, como por ejemplo el etano,
propano, butanos, pentanos, hexanos etc., que son las parafinas
que contiene el petrleo, y convertirlos a etileno, propileno,
butilenos, butadieno, isopreno, y a los aromticos ya
mencionados.
2. Incorporar a las olefinas y a los aromticos obtenidos en la
primera etapa otros heterotomos tales como el cloro, el oxgeno,
el nitrgeno, etc., obtenindose as productos intermedios de
segunda generacin. Es el caso del etileno, que al reaccionar con
oxgeno produce acetaldehdo y cido actico.
3. Efectuar en esta etapa las operaciones finales que forman los
productos de consumo. Para ello se precisan las formaciones
particulares de modo que sus propiedades correspondan a los
usos que prevn.
Algunos ejemplos de esta tercera etapa son los poliuretanos, los cuales,
dependiendo de las formulaciones especficas, pueden usarse para hacer
colchones de cama, salvavidas, o corazones artificiales. Las resinas acrlicas
pueden servir para hacer alfombras, plafones para las lmparas, prtesis
dentales y pinturas.
Otro caso tpico es el del acetaldehdo que se produce oxidando etileno y que
encuentra aplicacin como solvente de lacas y resinas sintticas, en la
fabricacin de saborizantes y perfumes, en la manufactura de pieles artificiales
de tintas, cementos, pelculas fotogrficas y fibras como el acetato de celulosa
y el acetato de vinilo.
Esta clasificacin tiene numerosas excepciones, a veces, por ejemplo, se
reduce el nmero de etapas para hacer el producto final.
Es necesario mencionar otros productos que se consideran petroqumicos
bsicos sin ser hidrocarburos, como el negro de humo y el azufre. stos se
pueden obtener del gas natural y del petrleo