1

El tomo
El modelo de tomo de Rutherford basado en la mecnica clsica
consta de un electrn girando alrededor de ncleo a travs de
una atraccin elctrica.
Ep=- 2Ek E=Ep+Ek=-Ek < 0
La energa del sistema es negativa (E<0) , o sea que tiene
menor energa que el electrn en reposo en r = (E=0). Esto es
un estado ligado, o sea el electrn tiene menor energa cerca
del ncleo que separado.
1
Fuerza elctrica=fuerza centrpeta
El inconveniente del modelo clsico es que el
electromagnetismo predice que una carga acelerada como el
electrn debera emitir radiacin e ir perdiendo energa hasta
colapsar en el ncleo en un tiempo del orden de 10
-8
seg.
e
-
Radiacin
electromagntica
Conclusin: El tomo no sera estable clsicamente !! Pero la
experiencia demuestra que los tomo si son estables
La mecnica clsica no es adecuada para describir un tomo
porque los aspectos ondulatorios son importantes para este caso.
Si calculamos la longitud de onda de De Broglie para un electrn
en un tomo obtenemos:
e=h/p
Si r 10
-10
m (at. Hidrgeno) e 4.6 10
-10
m r
Efectos ondulatorios son importantes aqu !!! 2
2
Modelo de Bohr
Niels Bohr (Nobel en 1922) propuso, basado en la hiptesis de
De Broglie (anterior a la formulacin de Schrodinger ), que el
electrn deber formar una onda estacionaria a lo largo de su
rbita
Como la circunferencia de la rbita es (2 r) y se debe formar
una onda estacionaria entonces:
2 r = n
e
con n un nmero entero
y e=h/p la longitud de onda
del electrn
2 r = n
e
= n (h/p= nh/(m v)
L=mvr= momento angular del
electrn
El momento angular del electrn resulta cuantizado!!
3
Onda de De
Broglie viajando
en una trayectoria
circular
La energa del tomo tambin resulta cuantizada con la
proposicin de Bohr
Para Z=1 (tomo de hidrgeno) E=(-13.6 eV) (1/n
2
)=-E
0
/n
2
Conclusiones:
Los valores de energa para un electrn ligado al ncleo son
discretos En=-E
0
/n
2
siendo n un nmero entero
Existe un mmimo valor de energa E=-E
0
( no es posible que su
energa sea menor que este valor el tomo es estable !!!
4
3
Cul es el tamao del tomo en este modelo?
Ze
n=1
n=2
n=3
Si n=1 (estado fundamental) y Z=1 (at. Hidrgeno)
r 0.529 A (a
0
=radio de Bohr) E=-13.6 eV
1A=10
-10
m 1eV=1.6 10
-19
J
5
Esto sale usando
y
Transiciones cunticas.
Emisin y absorcin de radiacin
Los tomos absorben y emiten radiacin electromagntica
solamente de frecuencias bien caractersticas
Emisin de radiacin
nf
ni
+

El electrn en un estado de energa superior ni decae a un

estado de energa menor nf y la diferencia de energa se la
lleva un fotn (la frecuencia del fotn corresponde a la
diferencia de energa de los niveles)
E
n i
= E
nf
+ h
ni > nf
6
4
Absorcin de radiacin
ni
nf
+

Un fotn llega a un tomo y es absorbido por el electrn si y

slo si su energa es igual a la diferencia de energa entre el
nivel inicial ni y un nivel nf
E
n f
= E
ni
+ h
nf > ni
La emisin y absorcin de radiacin por un tomo solo a
frecuencias caractersticas queda ahora explicada con el
modelo de Bohr, debido a que cada tomo tiene niveles de
energa caractersticos
7
Ejemplo: Espectro de emisin de tomo de hidrgeno (Z=1)
400 nm
700 nm
Espectro de emisin de H en el rango visible
(13.6eV-3.4eV)=10.2 eV
=(10.2 eV)/h=2.46 10
15
Hz
=c/= 121 nm (ultravioleta)
(3.4eV-1.51eV)=1.89 eV
=(1.89 eV)/h=4.56 10
14
Hz
=c/= 656 nm (rojo)
656 nm
(3.4eV-0.85eV)=2.55 eV
=(2.55 eV)/h=6.16 10
14
Hz
=c/= 486 nm (azul)
486 nm
Lyman (UV)
Balmer (UV
y visible)
Paschen (IR)
8
5
Energa de ionizacin: si quiero sacar arrancar a un electrn
desde el estado fundamental fuera del tomo debo entregarle
una energa mnima de 13.6 eV
ni=1
nf=
E
ioniz
=E0 ((1/1)-(1/)) =13.6 eV
9
Ventajas del modelo de Bohr
Predice que el tomo es estable y que sus energa son
discretas. Describe bien los valores de energa de los estados
del tomo de hidrgeno. Predice la existencia de un estado
fundamental (el sistema no puede bajar su energa por debajo
del nivel fundamental)
Explica bien los espectros de emisin y absorcin de
energa. Al menos la posicin de la frecuencia de la
radiacin emitida y absorbida
Inconvenientes con el modelo de Bohr:
No explica como se forman los estados ligados entre tomos
(molculas, slidos, etc)
No explica bien las variaciones del espectro de energa
debido a la interacciones entre varios electrones (por eso
funciona bien para el hidrgeno que tiene un solo electrn y
empieza a fallar para tomos de ms electrones como
He,Li,etc)
No explica detalles del espectro de energa (estructura fina,
hiperfina, etc)
No explica el ancho de las lneas espectrales de emisin de
radiacin
I()

Porqu las lneas de emisin tienen distinto ancho?

Que representa el ancho de las lneas?
10
6
Emisin de radiacin
Nf, Ef
ni, Ei
+

El estado ni es inestable (por eso el electrn decae al estado

nf) es la vida media del estado excitado (es decir el electrn
permanece ah un tiempo medio y despus decae al estado
de menor energa
Debido al principio de incertidumbre de Heisenberg si un
estado existe durante un tiempo tiene una incerteza en su
energa
Entonces como la energa del estado Ei no es exacta sino que
tiene cierta incerteza, el espectro de los fotones emitidos tiene
una cierta incerteza en la frecuencia y los picos tienen un
ancho
11
Experimento de Franck-Hertz (1914)
Este experimento fue el primero que confirm que los niveles
de energa de los tomos eran discretos.
Se arrancan electrones de un ctodo C y se los acelera hasta
una energa (V
0
.e) por la grilla G, pasando por estos por una
zona con vapor de mercurio. Si los electrones llegan a la grilla
G con energa cintica > (e.V) podrn alcanzar el nodo A y
contribuir a la corriente i del nodo.
Pero ocurre que si la energa cintica que ganan en el primer
tramo (C-G) es mayor que la primera energa de excitacin de
los tomos de mercurio los electrones pueden entregar su
energa cintica por colisin a los tomos de Hg y en ese caso
no llegarn con suficiente energa cintica a la grilla V
0
como
para llegar al nodo A y contribuir a la corriente i, y por eso se
observa que la corriente disminuya
Si se sigue aumentando V
0
eventualmente llegarn a tener
sufieciente energa cintica como para excitar dos tomos de
Hg y as sucesivamente.
12
Vapor de
mercurio
Corriente
nodo i
7
Si Ek(e
-
) < E excitacin solo hay colisiones elsticas, poca
prdida de energia cintica
Si Ek(e
-
) > E excitacin casi toda la energa cintica es
absorbida excitando al tomo
entonces se reduce la corriente
Para el mercurio (Hg) la primera energa de excitacin es 4.9 eV
13
tomo de Hidrgeno segn la Ec. de Schrodinger
Veamos como describir al tomo de Hidrgeno, el ms simple
(Z=1) dentro del esquema de la ecuacin de Schrodinger
r
La ecuacin de Schrodinger indpendiente del tiempo
considerando el ncleo fijo (muy pesado comparado con el
electrn)
Fuerza Coulomb
Laplaciano=
2
Al resolver esta ecuacin podremos obtener toda la
informacin disponible sobre el electrn en el tomo de
hidrgeno
14
8
Ecuacin de Schrodinger con potencial de Coulomb
Como el potencial de Coulomb es central (depende slo de la
distancia entre el electrn y el ncleo, r) es ms simple
plantear la ecuacin de Schrodinger en coordenadas esfricas
(r, , )
El laplaciano expresado en coordenadas esfrica queda:
Coordenadas cartesianas
15
Ec. Schrodinger 3D
0 r
0
0 2
Reemplazando la forma del potencial de Coulomb y reordenando
Multiplico toda la ecuacin por r
2
y reemplazo por el valor del
Laplaciano en coord. esfricas:
Queda separado en dos partes: una parte que depende de r y la
otra de las variables y
Suponemos que la solucin se puede separar de la siguiente
manera (r,,)=R (r).Y(,)
depende de
r=cte
depende
de y =-
cte
16
9
La nica forma que esta igualdad se mantenga para todo valor
de r, y es si las dos partes de la ecuacin son constantes
iguales y opuestas (independiente de r, y )
Sea la constante l(l+1) (despus veremos porqu escribimos a
la constante de esta manera)
La parte angular de la ecuacin queda:
Esta parte va a quedar igual para todo potencial central (del
estilo V(r )) lo que va a cambiar es la parte radial de la
ecuacin.
Separemos de nuevo la solucin Y(,)=T().F()
Reemplacemos en la ecuacin anterior y multipliquemos todo
por sin
2
()
Depende de solamente
=cte
Depende de solamente
=-cte
17
Igual que antes para que se satisfaga para todos los valores
de y es necesario que ambas partes de la ecuacin sean
constantes iguales y opuestas.
Escribimos la constante como m
2
Se requiere que la funcin F(0)=F(2) (funcin univaluada)
Entonces es necesario para que se cumpla esto que la
constante m se un entero:
m=0, 1, 2, ....
Luego la parte de la ecuacin que depende de queda:
Esta ecuacin tiene una solucin T() bien definida en el
intervalo =0 hasta = si y solo si:
l es un nmero natural (l=0,1,2,...)
m pertenece al conjunto [-l.-l+1,.....0,....,l-1,l]
18
10
Cuando ocurre esta condicin, la solucin T() es lo que se
denomina un polinomio de Legendre en cos()
En total la parte angular es Y
lm
(,) y se denomina armnico
esfrico
Y
lm
(,)=P
l
(cos()). e
(imf)
Con l= 0,1,2... Nmero angular
Y m=-l,-l+1,.....,0,...,l-1,l Nmero magntico
Ejemplos de armnico esfricos
19
De donde salen las constantes de normalizacion estas ?
Recordemos que la funcin de onda debe estra normalizada
d
3
r
De aqu salen las constantes para que la integral sea 1
20
11
Qu significado fsico tienen los nmeros l y m ?
Interpretacin vectorial: El momento angular del electrn
resulta cuantizado, pero uno puede hacer la asociacin clsica
de que el momento angular L es un vector que gira alrededor
del eje z y que tiene cuantizado el modulo y la proyeccin Lz
del vector L en el eje z (Las componentes Lx y Ly oscilan)
l especifica el modulo del momento angular L
m especifica la proyeccin en la direccin z del vector L
Ejemplo l=2 m=-2,-1,0,1,2
m=2
m=1
m=0
m=-1
m=-2
donde l=0,1,2....,n-1
m=-l,-l+1,....,0,.....,l-1,l
21
La parte radial de la ecuacin de Schrodinger queda
o bien
Potencial
atractivo
Coulomb
Potencial
centfugo
L
2
=l(l+1)=momento angular
Buscamos soluciones de esta ecuacin que satisfagan las
condiciones
R(r=)=0 o sea la probabilidad de encontrar al electrn
alejado del ncleo es cero, porque estamos fijndonos en los
estados ligados del tomo de hidrgeno
Se puede mostrar que la ecuacin anterior tiene solucin si y
solo si:
E=E
n
=-E
0
/n
2
siendo n entero, n=1,2,3,....
y se cumple que l n-1
22
12
Entonces las soluciones son funciones asociadas con el
nmero cuntico n que determina la energa y el nmero
cuntico l, estas funciones se denominan polinomios de
Hermite
Las soluciones R
n,l
(r) dependen de n y de l pero la energa
de los estados dependen solo del nmero cuntico n
Adems deben cumplir con la condicin de normalizacin:
Ejemplos de las primeras funciones R
n,l
(r)
Donde a0=Radio de Bohr
=0.529 A
0.0
0.0
R
1
0
(
r
)
r
23
0.0
R
2
0
(
r
)
r
0.0
R
2
1
(
r
)
r
En general puede decirse que
R
nl
(r ) decae para r grandes como exp(-r/n a
0
)
R
nl
(r=0) 0 solo si l=0. Si l0 la barrera centrfuga impide
que se acerque al ncleo
24
13
Resumen
El estado de un electrn cerca de un ncleo est dado por una
funcin de onda (r,,)=R
nl
(r).Y
lm
(,) que depende de 3
nmeros cunticos: n,l,m
n=1,2,3....... (nmero cuntico principal)
n define el valor de la energa E
n
=-E
0
/n
2
(E
0
=13.6 eV)
Para cada n tenemos (n-1) posibles valores de l (nmero
angular) l=0,1,2,.....n-1
Para cada valor de l tenemos (2l+1) posibles valores de m
(nmero magntico) m=-l,-l+1,....0,.....,l-1,l
Para cada valor de n hay entonces (n-1) valores de l y por cada l
hay (2l+1) valores de m y todos estos estados posibles (n,l,m)
distintos tienen el mismo valor de energa E
n
(se dice que el nivel
de energa E
n
est degenerado)
Para cada n hay n
2
estados distintos con la misma energa E
n
25
n=1
l=0
m=0
E=-13.6 eV
1 slo estado
n=2
l=0 m=0
l=1 m=-1,0,1
E=-(13.6 eV)/4
4 estados
n=3
l=0 m=0
l=1 m=-1,0,1
l=2 m=-2,-1,0,1,2
E=-(13.6 eV)/9
9 estados
26
14
Interpretacin fsica
Que podemos decir sobre donde se encuentra el electrn para un
dado estado especificado por la funcin de onda

n,l,m
(r,,)=R
nl
(r).Y
lm
(,)
Sabemos que es la probabilidad de
al electrn en un volumen dV alrededor del punto con
coordenadas r,,
En coordenadas esfricas dV=r
2
dr sin() d d
La probabilidad de encontrar al electrn para un valor fijo de r,
independientemente del valor de y , se obtiene al integrar lo
anterior para las variables angulares
27
0.0
0.0
R
1
0
(
r
)
r
Ejemplo para el estado de n=1 l=0
0.0
P
1
0
(
r
)
r
<r> radio promedio
El electrn en un estado dado no est a una distancia r fija sino
que est distribuido alrededor del ncleo con una cierta
probabilidad de estar a una distancia r (como si fuera una nube
electrnica difusa)
Si queremos calcular la distancia media al ncleo a que se
encuentra <r> el electrn:
28
15
El spin
Pero adems de los nmeros cunticos que hemos visto hasta
ahora existe otro nmero cuntico para determinar el estado del
electrn y que se denomina spin
El spin es como un momento angular intrnseco que tiene el
electrn. La imgen clsica que podemos formarnos es que el
spin es como si el electrn estuviera girando sobre si mismo pero
no es una imagen verdadera
Entonces el electrn tiene momento angular L por estar girando
alrededor del ncleo y momento angular intrnseco o spin.
Al igual que el momento angular orbital L el spin tambin est
cuantizado.
Para L tenamos para el mdulo de L y su proyeccin
donde l=0,1,2.......
m=-l,-l+1,....,0,.....,l-1,l
Para el caso del spin tenemos
ahora s=0,1/2,1,3/2,2.......
m
s
=-s,-s+1,...,s-1,s
29
El spin de las partculas tiene valores posibles del nmero
cuntico s semienteros (0,1/2,1,3/2,2,.....,etc)
Por ejemplo el electrn tiene spin 1/2 , entonces
s=1/2 y m
s
=-1/2,1/2 (solo dos posibles valores de m
s
)
Entonces el electrn en el tomo esta determinado por cuatro
nmeros cunticos n,l,m,m
s
Como m
s
tiene dos valores posibles significa que cada estado
anterior (n,l,m) hay dos estados posibles (ms=-1/2,+1/2)
Para cada n hay (2.n
2
) estados en vez de n
2
por efecto del spin
Las partculas elementales se dividen en dos tipos segn sea el
valor de su spin:
Fermiones (s=1/2): electrn, mun, protn, neutrn
Bosones (s=0,1): fotn, mesn , etc
Veremos ms adelante que esta distincin es importante
cuando uno realiza la estadstica de las partculas.
30
16
Que significado fsico tiene el spin ?
Dijimos que el spin es como si fuera el momento angular
ntrnseco del electrn, como si ste estuviera girando sobre s
mismo.
Ahora una distribucin de carga que gira, genera corriente y
por lo tanto un campo magntico
Supongamos una geometra fcil para calcular el campo
magntico, por ejemplo una carga q y masa m girando con
velocidad angular en una circunferencia de radio r
El momento angular L ser L =m r
2

La corriente I ser
I =q/ =q / 2
El momento magntico dipolar es
=I. Area= (q / 2).( r
2
)=(1/2).(q/m).L
El momento magntico es proporcional al momento angular L
31
Recordemos que era un momento magntico. Si tenemos un
momento magntico en un campo magntico externo este
dipolo experimentar un torque que tender a alinearlo con el
campo magntico
B

La energa potencial en el campo externo B es:

Esta energa es mnima si el dipolo esta alineado con el campo,
en ese caso Ep=-B y el torque es cero
La energa potencial es mxima si el dipolo esta antiparalelo con
el campo magntico B
32
17
Entonces en el caso del electrn al tener un momento angular
intrnseco S (spin) aparece un momento magntico asociado
g= Factor de Land 2
Spin sin el factor h barra
o sea
33
Experimento de Stern-Gerlach (1930)
Este experimento permiti determinar:
la presencia del spin del electrn (s=1/2)
la cuantizacin del momento angular
El campo magntico del experimento esta dirigido en la direccin
z
La energa potencial del electrn es:
Se hace atravesar un haz de electrones por una zona con campo
magntico y se observa que el haz se separa en dos, obtenindose
dos manchones en una pantalla.
34
imn
Placa
fotogrfica
B
F
F
18
En el experimento el campo magntico no es uniforme sino
que hay un cierto gradiente de campo, esto hace que
aparezca una fuerza neta sobre los electrones
Entonces dependiendo de la componente Sz del spin del electrn
va a haber una fuerza neta hacia arriba o hacia abajo y aparece
en la pantalla dos manchones correspondientes a los electrones
con las dos componentes de spin posibles (proyeccin).
Cuntos manchones habran aparecido si hubieramos usado
partculas de spin s=2 en vez de partculas de spin=1/2 como
los electrones ?
Respuesta: 5 manchones (Por qu?)
35
Como la componente S
z
para el electrn puede valer 1/2 hay dos
posibles valores de energa potencial del electrn en el campo
magntico
Estructura fina
Son exactamente degenerados los niveles de energa del
electrn en el tomo de hidrgeno ?
Recordemos que habiamos dicho que para cada nmero
cuntico n haba (2 n
2
) estados con la misma energa E
n
=-E
0
/n
2
Esto es as si consideramos solamente la interaccin de
Coulomb entre el electrn y el ncleo pero hay otros efectos de
menor importancia que hacen que esos estados tengan energa
ligeramente distinta.
La estructura fina es debido a lo que se denomina interaccin
spin-rbita (campo magntico del ncleo en torno al electrn
interacta con el spin del electrn)
36
En el sistema de referencia del electrn, el protn orbita
alrededor de el. Entonces el electrn ve un campo magntico B
que es proporcional a L
19
n=1
l=0 m=0
No cambian
la energa
n=2
l=0 m=0
l=1 m=0
l=1 m
s
y m anti
paralelos
l=1 m
s
y m paralelos
10.2 eV
5 10
-5
eV
Para cada valor de l, S tiene dos posibles valores por lo
tanto la energa de los niveles con un dado l se divide en dos.
Si l=0, la energa no cambia debido a este efecto
2 estados
8 estados
2 estados
4 estados
2 estados
Es una correccin de energa muy pequea comparada can la
diferencia de energa entre los niveles de n=1 y n=2
37
Esto es lo que vara la
energa de los niveles
debido a la interaccin
spin-rbita
=(const)S
z
L
z