Cap 12 Electroquimica

1
Qumica General...en la U. Unidad 12 Electroqumica

Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
U N I D A D
12
Electroqumica
1.eldas electrolticas 2.eldas !al"#nicas
$.Leyes de Faraday %. Ecuaci&n de 'ernst
omo su nom(re lo indica) estudia la relaci&n entre la electricidad y la
qumica) ya que cuando los electrones * e
-
+ "ia,an a tra"-s de un
conductor se !enera una corriente elctrica) y e.isten reacciones en
las cuales /ay transferencia de electrones) siendo estas reacciones de
oxido-reduccin *reacciones REDOX+) es decir) los electrones son los
cul0a(les de la interacci&n electricidad1qumica.
2e0endiendo de causa-efecto e.isten dos 0osi(ilidades
Que la causa sea la electricidad y el efecto sea la qumica *reacci&n
3edo.+ En tal caso el 4en&meno electroqumico se llama 5elda
Electroltica6 y se distin!ue con el sm(olo:
! -
El mas grande es +
El menos grande es
-
El sm(olo anterior re0resenta una fuente de corriente directa *2+ con la
cual se suministra como causa la electricidad requerida 0ara que
ocurra la reacci&n redo.. 7i la corriente no se suministra *esto se llama
circuito a(ierto+ la reacci&n no ocurre) 0or lo tanto esta reacci&n qumica
no es es"ont#nea.
Que la causa sea la qumica *reacci&n redo. es0ont#nea+ y el e4ecto
sea la electricidad. En tal caso el 4en&meno electroqumico se llama
5elda $al%#nica o elda Voltaica6 y se distin!ue con el sm(olo:

2
El sm(olo anterior re0resenta una l#m"ara que consume la electricidad
0roducida 0or la reacci&n redo.. 7i no se conecta la l#m0ara u otro
elemento *una resistencia) un radio) una calculadora) etc.+ 0ara usar la
corriente directa !enerada) la reacci&n 0or ser es"ont#nea de todas
maneras ocurre y en ese caso !enera un 4en&meno que se llama
5orrosin6. a(e anotar que la corrosi&n es un 0ro(lema con el cual se
en4rentan los in!enieros a diario en las 0lantas o 4actoras.
8(ser"e que el sm&olo de la celda est# dado en funcin de la electricidad
como causa o como efecto
Elementos de una celda
u&a electroltica o reci"iente
'quido electroltico.
9ara que sea electroltico de(e 0oseer:
iones 9ositi"os ( ! )
y
iones ne!ati"os ( - )
! - ! - ! - !
- ! - ! - ! -
! - ! - ! -
Dos electrodos *"arillas met#licas
conductoras de la electricidad+
- ! - ! - ! -
uno de ellos se llama *nodo ! - ! - ! - !
y el otro se llama #todo. - ! - ! - ! -
Una conexin externa entre los electrodos) que contiene el sm(olo de la
celda: la 4uente de corriente directa *si es electroltica+ o la l#m0ara *si es
!al"#nica+. omo estamos con un 0lanteamiento !eneral) usaremos un
elemento
dis4ra;ado
) esta cone.i&n cierra e.ternamente el circuito) y 0or esto lo "amos
a
llamar circuito externo en el cual siem0re ocurre el 4en&meno elctrico.
3
ircuito externo) ocurre el 4en&meno
elctrico como causa o como efecto.
ircuito interno) ocurre el 4en&meno
qumico
como causa *si es !al"#nica+
o como efecto *si es electroltica+
! ! - -
! ! - -
! ! - -
Internamente) en el lquido electroltico) donde est# siem0re 0resente el
4en&meno qumico) el circuito se cierra cuando los iones mi+ran en
direcciones o0uestas como causa *en 4orma es0ont#nea+ si es celda
+al%#nica o como efecto si es celda electroltica:
,etodolo+a de tra&a-o
Vamos a tra(a,ar alfa&ticamente: "rimero lo "rimero. siem"re "rimero
*otro accidente de A/ 0ara a0render asociando+
Electrodos: /ay dos) <nodo y c#todo) 0rimero *nodo.
7i!nos: /ay dos) M#s y menos 0rimero ,#s.
ircuitos: /ay dos) Interno y e.terno 0rimero E.terno.
3eacciones: /ay dos) o.idaci&n y reducci&n 0rimero O.idaci&n.
Los anteriores 5primerazos6 los 0odemos ordenar en el si!uiente cuadro:
En el cuadro anterior %emos que 0odemos definir *usando los primerazos+ que:
*nodo es el electrodo
de si!no mas
en el circuito externo
en el cual ocurre una reacci&n de oxidacin
= como solo son dos electrodos) el c#todo es el otro electrodo y en -l ocurre
la otra reacci&n) es decir la de reducci&n.
0rimero 'o "rimero
Electrodo <nodo
7i!no m<s
ircuito E.terno
3eacci&n >.idaci&n
4
uadro resumen
causa e4ecto nom(re de la celda 7m(olo ? 4*
electricidad
+
Electricidad Qumica elda Electroltica
! -
Alfa&ticamente: causa esta antes que e4ecto) electricidad antes que
qumica y electroltica antes que !al"#nica este accidente de A/ nos 0ermite
de4inir que: celda electroltica es aquella en la cual la Electricidad es la causa y
la qumica el e4ecto y la !al"#nica lo contrario1 la qumica la causa y la
electricidad el e4ecto1
Qumica Electricidad elda !al"#nica

riterios es"ecficos
@odo electrodo *0or causa A e4ecto+) 0osee si+nos contrarios en los
circuitos internoAe.terno) ya que si el electrodo tiene si!no m#s en el
circuito e.terno como causa) en el circuito interno atrae a los iones
ne!ati"os y rec/a;a los iones 0ositi"os como e4ecto.
! causa !
! - ! - ! - ! - -. - - ! !
! - ! - ! - - - -. - - ! !
! - ! - ! -
efecto
--. - - ! !
! - ! - ! - - - - - ! !
La "olaridad de un electrodo la determina el si+no que -l 0osea
se!Bn la causa. *on esto nos e"itamos a0render la 0olaridad de los electrodos 0or memoria y
0or con"enci&n+
0ara celda electroltica:
! - El electrodo de la i1quierda es el #nodo ya que
0osee si!no m#s en el circuito externo *inducido
0or la 4uente de corriente directa+ y atrae los
causa
!
5
iones ne+ati%os *0or eso se llaman
aniones+ y re0ele los iones "ositi%os que
mi!ran /acia el c#todo *0or esto se llaman
cationes+
-
e4ecto
2nodo
(!) ! -
c#todo
La "olaridad del #nodo es "ositi%a 0orque es
el si+no que -l 0osee en el circuito
externo) donde est# la causa.
causa
- -
e4ecto
! !
- - ! !
- - - ! !
0ara celda +al%#nica3

En este caso) que es una celda !al"#nica) como

el circuito est# a(ierto * + 6nada6 ocurre)
0ero cuando se cierra el circuito los iones
es0ont#neamente mi+ran /acia lados o0uestos
(causa). Vamos a asumir que los 0ositi"os mi!ran
/acia la derec/a) *"uede ser al contrario+.
e4ecto
!
-
causa

*nodo
(-) ! -
c#todo omo efecto) en cada electrodo) se induce en el
circuito e.terno el si!no contrario. Vemos que el
electrodo de la i1quierda 0osee si+no m#s en el
circuito externo y 0or 5 0rimera;os es el #nodo y
su 0olaridad es ne+ati%a 0orque es6 el si+no
que -l 0osee se!Bn la causa6) y el c#todo es el
otro electrodo
e4ecto
- -
causa
! !
- - ! !
- -
-
! !
>(ser"e que siem0re el ion que mi!ra al #nodo es el ne+ati%o y 0or esto los iones
ne+ati%os los llaman aniones) de i!ual manera los cationes son los iones
"ositi%os 0orque ellos son los que mi!ran al c#todo
.
Reacciones
6
En eldas Electrolticas) como la qumica es el efecto) ocurre una y solo
una de tres reacciones 0osi(les:
La del electrodo) si el electrodo es inerte) esto se indica usando
electrodos de "latino slido * 9t
*s+
+) no se 0lantea.
La del in que rodea el electrodo) si el i&n es nitrato *'>
$
1
+) o
sul4ato *7>
%
21
+) no 0lantee la reacci&n 0ues estos iones son 5inertes6.
La del a!ua) si el lquido electroltico es una soluci&n acuosa.
La reacci&n de oxidacin del a!ua) se 0lantea "rimero *0or 0rimera;os+) en
el #nodo y es :
2C
2
>
*D +
% e
1
E %C
E
E 1>
2* ! +
La reacci&n de reduccin del a!ua) se 0lantea des0u-s) en el c#todo es :
2C
2
>
*D +
E 2e
1
2>C
1
E 1C
2* ! +
'>@A: 9ara que no corra el ries!o de 5a"render de memoria 5 estas
reacciones) el an#lisis conce0tual de ellas es el si!uiente:
9ara /acer la reacci&n de oxidacin del a+ua) el reacti"o es C
2
> y
a0arecen los electrones en los 0roductos) ya que oxidar es "erder
electrones) as:
C
2
>
*D
+
e
A
omo /ay que anular las car!as ne!ati"as de los electrones) esto se lo!ra
con los iones 4
!
) as :
C
2
>
*D +
e
1
E C
E
omo /ay transferencia de electrones) uno de los elementos *el /idr&!eno
o el o.!eno+ se tiene que 5sacrificar 5) es decir cam(iar su nBmero de
o.idaci&n) como el /idr&!eno es E1 en reacti"os y en 0roductos) entonces el
o.!eno se 5sacri4ica6 cam&iando su estado de oxidacin de 56 a 7 y 0or
eso se o(tiene >
2* ! +
y queda la semirreacci&n 0ara (alancear 0or tanteo:
C
2
>
*D +
e
1
E C
E
E >
2* ! +
La otra reaccin del a+ua * la de reducci&n + +ana electrones) y las car!as
se (alancean con el otro i&n * el >C
-
+ y se sacri4ica el otro elemento * el
/idr&!eno +) y 0or eso se 0roduce C
2* ! +
) y queda la semirreaci&n de
reducci&n del a!ua 0ara (alancear 0or tanteo:

C
2
>
*D +
E e
1
>C
1
E C
2* ! +
7
En celdas +al%#nicas) como la qumica es la causa no es necesario
0lantear "arias reacciones) solo se 0lantea la de oxidacin es0eci4icada en
el #nodo y la de reduccin es0eci4icada en el c#todo y se (alancean 0or el
m-todo de reacciones medias o de in electrn.
'>@A: 7e!Bn lo anterior es indis0ensa(le dominar el &alanceo "or in
electrn) es con"eniente que re0lantee sus conocimientos de este tema en
el ca0tulo %.
alculos en electroqumica
Los c#lculos se reali;an se+8n el efecto) 0or lo tanto son de dos ti0os:
#lculos estequiomtricos. en las celdas electrolticas. ya que la
qumica es el efecto cuando se suministra como causa una corriente
directa *I+.
En estas celdas se cum0le la ley de 9araday * enunciada en 1F$2 +) que
esta(lece: 5 El nBmero de equi%alente +ramo de sustancia *sust+ que se
trans4orman en cada electrodo *0uede ser reacti"o o 0roducto+ es
num-ricamente i+ual a la car!a el-ctrica suministrada) medida en faradios 5.
El 4actor asociado a la ley de faraday es :
1 eq1!r de sust
1 4aradio
1 faradio es la car!a electrica del n8mero de a%o+adro de electrones) y
esta "ale a0ro.imadamente GHI88 coulom(ios * realmente son GH%G8
coulom(ios) 0ero se /a estandari;ado el "alor de GHI88 +.
El 4actor asociado a la de4inici&n del 4aradio es:
1 4aradio
GHI88 coul
omo GHI88 coul es la car!a H.82
.
18
2$
electrones) entinces tenemos otro
4actor 0ara la de4inici&n del 4aradio:
El otro 4actor asociado a la de4inici&n del
4aradio es:
1 4aradio
H.82
x
18
6:
e
-
9or 5caram(ola6 tenemos:
;eq-+r es 14aradio *ley de Faraday+)
14aradio es GHI88 coul)
GHI88 coul son H.82.18
2$
electrones
y H.82.18
2$
electrones son el n8mero de A%o+adro)
omitiendo los 5intermediarios6 0odemos a4irmar que:
8
51eq-+r es la cantidad de sustancia que est# en ca0acidad de a0ortar el n8mero de
A%o+adro de electrones en una reacci&n redo.6.
La anterior es la de4inici&n 5ele+ante6 del equi"alente !ramo.
La car+a electrica que se suministra a una celda electroltica se /ace 0or
medio de una corriente de I am"erios que circulan durante cierto tiem0o t
se!undos.
El am0erio es la unidad de corriente electrica que indica el nBmero de
coulom(ios que circula en la unidad de tiem0o y una corriente de I am"erios
se 0uede inter0retar como el si!uiente 4actor:
Factor de corriente el-ctrica I:
I coul
1se!
La ley de Faraday qumicamente nos menciona la unidad estequiomtrica
de equi%alente +ramo *eq1!r+ y 0or lo tanto es indis0ensa(le 4a(ricar el
4actor equi"alente !ramo de la sustancia *E+ que es:
Factor E:
E eq1!r sust
1 mol sust
.
3ecuerde que el "alor de E de la sustancia est# dado 0or el n8mero de
electrones transferidos "or cada mol de la sustancia y su "alor se calcula
as:
E ?
'J de e
1
trans4eridos en la semi 1 reacci&n
oe4iciente estequiom-trico de la sustancia
El n8mero de electrones transferidos estan dados 0or los electrones
"erdidos en la semi1reacci&n de oxidacin o el nBmero de electrones
+anados en la semi1reacci&n de reduccin y determinados 0or el m-todo de
(alanceo de reacciones medias o de in electrn.
3ecuerde *normas de lectura ca0tulo estequiometra+ que si se quieren
calcular los !ramos de la sustancia es indis0ensa(le el 4actor del 0eso
molecular de la sustancia
M
K
que es:
M
K
!r sust
1 mol sust
.
omo la sustancia 0uede ser un !as) tam(i-n es 0osi(le determinar el
"olumen 0roducido de la sustancia !aseosa a ciertas condiciones) si se
quiere a condiciones normales) de antemano e.iste el 4actor de 5"olumen
molar normal 5
9
*ca0tulo) !ases+ que es:
22.% lt sust
*!+
1 mol sust
*!+
7i las condiciones no son ; atmosfera y 6<:=>) dic/o 4actor se 0uede
calcular usando la ecuaci&n uni"ersal de los !ases ideales) asi:
3@
9
uando la sustancia es un metal *M+ que se de"osita slido en el c#todo)
-ste su4re un cam(io de "olumen *V+ que se 0uede cuanti4icar con el 4actor
asociado a la densidad del metal) que es:
d !r de M
*s+
1cm
$
de M
'ota: Los c#lculos estequim-tricos en una reacci&n qumica est#n determinados 0or el
reacti"o lmite *R'+) en las celdas electrolticas est#n limitados 0or el tiem0o que se
suministra la corriente directa) se!Bn lo anterior 0odemos a4irmar que estos c#lculos
estequiom-tricos de0enden de un R' es"ecial: el tiem"o
Ilustracin
En la electr&lisis del sul4ato cB0rico acuoso con electrodos de 0latino) se
suministra una corriente de 2 am0erios durante una /ora) determinar:
a. LQu- 0eso de co(re s&lido se de0ositaM *esta(lecer d&nde se de0osita)
0or an#lisis de la celda+
(. LQu- "olumen de o.!eno !aseoso a condiciones normales se
des0rendeM
?olucin:
An#lisis de la celda@
omo el enunciado nos /a(la de electrlisis esto es una celda electroltica:
E"oluci&n 0or causa1e4ecto: los iones son: 7>
%
21
* sul4ato + y u
2E
* cB0rico +.

*nodo 9t 9t c#todo <nodo
*E+
#todo *1+
(!)
ausa ! -
(-)
9t 9t
7>%
21
u
2E
u
6!
7>%
21
u
2E
?O
A
6-
7>%
21
u
2E
efecto
10
9osi(les reacciones an&dicas * de o.idaci&n +:
2el electrodo: 9t) es inerte) no ocurre.
2el i&n que rodea al #nodo: 7>
%
21
) es inerte) no ocurre.
2el a!ua) reacci&n de o.idaci&n * s) es acuoso +
2C
2
>
*D +
% e
1
E %C
E
E 1>
2* ! +
Aqu "emos que el >
2* ! +
se 0roduce y esto nos ,usti4ica la 0re!unta (. y
adem#s es la Bnica reacci&n an&dica 0osi(le.
9osi(les reacciones cat&dicas * de reducci&n +:
a. 2el electrodo: 9t) es inerte) no ocurre.
(. 2el i&n que rodea al c#todo:
u
2E
E 2e
1

u
* s +
c. 2el a!ua) reacci&n de o.idaci&n * s) es acuoso +
2C
2
>
* l +
E 2e
1
2>C
1
E 1C
2* ! +
2e las 0osi(les reacciones ( y c la que si ocurre es la () ,usti4icada 0or la
0re!unta a.
#lculos 0ara el co(re: los 4actores son:
Factores elelctrolticos
Ley de
Faraday:
1 eq !r u*s+ 2e4inici&n de
4aradio:
1 4aradio
Factor de
corriente:
2 coul
1 4aradio GHI88coul 1 se!.
Factores estequiom-tricos
Factor E:
2eq !r u*s+
9eso molecular:
H$.I% !r u*s+ Factor
o(li!ado:
1 /ora
1 mol u*s+ 1 mol u*s+ $H88se!.
En la reacci&n de reducci&n /ay
2 e
1
y ce ? 1
Queremos !ramos
@rans4ormaci&n de unidades desde 1 /ora * dato dado +) /asta N!r u
* s +
* dato 0edido +: usando los seis 4actores resultantes:
1/ora .
$H88 se! 2 coul 14aradio 1 eq1!r u 1 mol u
H$.I%!r
u
? N !r u
1/ora 1 se!
GHI88
coul
14aradio 2 eq1!r u 1 mol u
11
on la trans4ormaci&n anterior: N ? 2.$O. 7e de0ositan 2.$O !r de u
*s&lido+
en
el c#todo. RBa@
#lculos 0ara el 8
2* ! +
:
Factores elelctrolticos
Ley de
Faraday:
1 eq !r >2*!+ 2e4inici&n de
4aradio:
1 4aradio Factor de
corriente:
2 coul
1 4aradio GHI88coul 1 se!.
Factores estequiom-tricos
Factor E:
%eq !r >2*!+ "olumen
molar:
22.2lt >2*!+ Factor
o(li!ado:
1 /ora
1 mol >2*!+ 1 mol >2*!+ $H88se!.
En la reacci&n de 8.idaci&n /ay
% e
1
y ce ? 1
Queremos "olumen a '
@rans4ormaci&n de unidades desde 1 /ora * dato dado +) /asta V lts. >
2* ! +
*dato 0edido+: usando los seis 4actores resultantes:
1/ora .
$H88 se! 2 coul 14aradio 1 eq1!r >2 1 mol >2 22.% lt >2
? V lt >2
1/ora 1 se!
GHI88
coul
14aradio % eq1!r >2 1 mol >2
on la trans4ormaci&n anterior: V ? 8.%1F.
7e o(tienen 8.%1F lt de >
2*!+
a ' RB&
A"licacin "r#ctica "ara el metal slido de"ositado en el c#todo
El cam(io de "olumen que su4re el c#todo *V+ es el "olumen de0ositado de
co(re s&lido que lo 0odemos calcular con la densidad del co(re que "ale
F)G2!rPcm
$
:
V ? 2.$O !r. u*s+ .
1 cm
$
V ? 8.2HIO cm
$
F.G2 !r. u*s+
'>@A: omo este cam(io de "olumen es muy 0equeQo) es con"eniente
5e.a!erar6 el nBmero de cifras decimales) ya que en un 5 0roceso de
co(ri;ado6 lo que se (usca es una a"ariencia externa del o(,eto que /ace
las "eces de c#todo.
7i el metal que se de0osita es oro) el 0roceso se llama 5dorado 5: tam(i-n
e.isten 0rocesos de 5niquelado 5) 5cromado 5) 5estanado 5.
#lculo del es"esor de co&re de"ositado en el c#todo
Esto es una a0licaci&n !eom-trica) donde V 0or conce0to del o0erador
delta *V+) es:
12
V ? V
4inal
1V
inicial
7i queremos co(ri;ar una es4era de radio ? 1.I cm) entonces: *radio inicial ? 1.I cm+
V
inicial
?
%*1.5)
$
V
inicial
? 1%.1$O2 cm
$
* con e.a!eraci&n de ci4ras
decimales +
$
V
4inal
?
% r
4
$
Aqu: r4 ? 1.I cm E ) donde es el es0esor del u de0ositado so(re la es4era.
$
Adem#s V
4
? V
i
E V V
4
? 1%.%82G cm
$
) i!ualando:
1%.%82G cm
$
?
%(1.5 cm ++
$
) des0e,e y calcBlelo) de(e lle!ar a:
$
1.Icm E ?
3
3
4384 . 3 cm ? G.$% . 18
A$
cm.
#lculos CelctricosD en celdas +al%#nicas@ *La electricidad es el
e4ecto+.
La reacci&n redo. es causa) y estas celdas se 0ueden sim(oli;ar asi:
<nodo
*s+
sustancias an&dicas sustancias cat&dicas #todo
*s+
on esta in4ormaci&n se 0lantea

0or ion electrn la reacci&n de
oxidacin *de nue"o lo 0rimero
siem0re 0rimero: #nodo y
o.idacion+
Esto sim(oli;a un
elemento que
se0ara el #nodo
del c#todo que
5o&li+a6 a los e
1
a
mi!rar 0or el
circuito e.terno) se
llama 0uente
salino
on esta in4ormaci&n se 0lantea
0or ion electrn la reacci&n de
reduccin
El elemento e.terno que se0ara el #nodo del c#todo se conoce como "uente
salino) y es una soluci&n acuosa saturada de la sal Rl) tam(i-n 0ude ser
una mem(rana semi 0ermea(le) 0ara e4ectos 0r#cticos se 0uede usar una
lo;a cer#mica sin esmaltar) que es 0orosa. 7i este medio semi0ermea(le se
deteriora) los e
1
mi!ran del #nodo al c#todo 0or el circuito interno * 5nadan6+
0ero no se 0roduce corriente el-ctrica) en este caso se dice que la celda est#
5en corto6.
13
El e4ecto es una fuer1a electromotri1 *4em+ o %olta-e o "otencial)
sim(oli;ado con la letra !rie!a e0silon .
ondiciones estandar de una celda@
Una celda !al"#nica es estandar si cum0le las si!uientes condiciones:
@em0eratura: 2IJ * 2GFJR +
no con4undir con la tem0eratura normal de los !ases que es 8J
7i /ay !ases: 9
0arcial
? 1atm
7i /ay iones: oncentracion 1 molal
no con4undir con concentraci&n
mola3
7i /ay s&lidos o lquidos no disueltos: se miden en 5acti"idad6 que "ale 1
El 0otencial de una celda que cum0la estas condiciones) se conoce como
5"otencial estandar6 y se re0resenta como J.
En !eneral:
de la celda ?
de la reacci&n de o.idaci&n en el
#nodo
E
de la recci&n de reducci&n en el
c#todo
E.isten ta(las con %alores ex"erimentales de 0otenciales estandar de
o.idaci&n) J0ara semi1reaciones de o.idaci&n *medidos en "oltios+.
Al!unos "alores de J0ara semi1reaciones de o.idaci&n se 0resentan en la si!uiente ta(la.
7emi reacci&n de o.idaci&n
J*"oltios+
Li Li
1E
E 1e
1
$.8I8
'a 'a
1E
E 1e
1
2.O18
Sn Sn
2E
E 2e
1
8.OH8
7n 7n
2E
E 2e
1
8.1$H
9( 9(
2E
E 2e
1
8.12H
C
2 *!+
2C
1E
E 2e
1
*este electrodo se conoce como electrodo de re4erencia+ 8.888
u u
2E
E 2e
1
18.$%8
%>C
1
>
2*!+
E 2C
2
> E %e
1
18.%88
2I
1
I
2*!+
E 2e
1
18.I%8
'
2
>
%*!+
'>
$
11
*(alancee usted esta semi1reacci&n en medio #cido+ 18 F88
2Tr
1
Tr
2*!+
E 2e
1
11.8O8
Mn
2E
Mn>
2*7+
*(alancee usted esta semi1reacci&n en medio #cido+ 11.2$8
14
C
2
> %C
1E
E>
2*!+
E %e
1
11.2$8
'
2
>
*!+
C'>
2
*(alancee usted esta semi1reacci&n en medio #cido+ 11.2G8
r
$E
r
2
>
O
21
*(alancee usted esta semi1reacci&n en medio #cido+ 11.$$8
'C
%
E
'C
$
>C
E
*(alancee usted esta semi1reacci&n en medio #cido+ 11.$I8
2l
1
D
2*!+
E 2e
1
11.$IG
Au Au
$E
E $e
1
11.I88
Mn
2E
Mn>
%
11
*(alancee usted esta semi1reacci&n en medio #cido+ 11.I18
Mn>
2*s+
Mn>
%
11
*(alancee usted esta semi1reacci&n en medio #cido+ 11 O88
2F
11
F
2*!+
E 2e
1
12.FO8
7i se requiere el "alor de el 0otencial estandar de reducci&n) Jde la semi1recci&n
de reducci&n 0ara el c#todo) (asta con cam&iarle de si+no al "alor leido en la
ta&la de 0otenciales estandar de o.idaci&n) 0uesto que reducir es lo
contrario a oxidar.
El "alor de J0ara semi1reaciones de reduccin

del 7n) "ale A*8.1$H8+
El "alor de J0ara semi1reaciones de reduccin del D) "ale 1*11)$H8+ ? E 1.$H8
El 0otencial no estandar se calcula con la ecuaci&n de Nernst *1FFG + y es:
celda
? J
celda
1
3@
.
n LAM
0c
EF
2onde:
3 es la constante uni"ersal de los !ases ideales
?
F.$1%Uoul
mol R
@ es la tem0eratura a(soluta en R
E es el nBmero de e
1
trans4eridos en la reacci&n redo. &alanceada
"or in electrn *es im0ortante que domine este ti0o de (alanceo+
F*4aradio+ es la car!a el-ctrica de H.82
.
18
2$
e
1
y "ale GHI88coul
LAM
0c
es la ley de accin de las masas en t-rminos de concentraci&n molal
0ara los iones y 0resi&n 0arcial en atm 0ara !ases) si /ay s&lidos o lquidos
no disueltos) ellos se miden en acti%idad) a ? 1
La ecuaci&n de 'ernst se suele escri(ir en t-rminos de og en lu!ar de n y 0ara
lo!rar el cam&io de &ase lo!artmico) queda:
celda
? J
celda
1
3@
.
2.$ og LAM
0c
EF
'ota: 6@: E ln(;7) este es el cam(io de (ase lo!artmico
15
A 2I J el t-rmino:
3@
.
2.$ ? 8.8IG) sustitiyendo este "alor queda:
F
celda
? J
celda
1
8.8IG
.
og LAM
0c

esta es la ecuaci& de 'ernst a 2IJ
E
7i en un c#lculo 0articular no se re"orta la tem"eratura) asumimos que es 2IJ.
Ilustracin ;
2etermine el 0otencial de la celda:
9t
*s+
D
2

*!+
*2 atm+) l
11
*8.1m+ r
2
>
O
21
*8.1m+) r
$E
*8.1m+) C
E
*1m+ 9t
*s+
2e la ta(la de 0otenciales estandar de o.idaci&n tenemos:
J
de la reacci&n de o.idaci&n
del cloro ? 11.$IG "oltios
J
de la reacci&n de o.idaci&n
del cromo ? 11.$$8 "oltios
?olucin3
de la celda ?
de la reacci&n de o.idaci&n del
cloro en el #nodo *11.$IG+
E
de la recci&n de reducci&n del cromo
en el c#todo A*11.$$8+
J
de la celda
? 11.$IG E 1.$$8
0or ser -ste de reducci&n le cam(iamos el si!no al "alor de la ta(la.
J
de la celda
? 18.82G
9ara 0oder a0licar la ecuaci&n de 'ernst 4alta determinar: E *nBmero de
electrones trans4eridos en la reacci&n redo.+ y LAM
0c
de la reacci&n redo.:
3eacci&n an&dica * 2 D
11

1 D2 *!+ E 2 e
1
+ V $
3eacci&n cat&dica *1 r2>O
21
E 1% C
E
E H e
1
2 r
$E
E O C2>+ . 1
3eacci&n neta H D
11
E 1 r2>O
21
E 1% C
E
E H e
1

$ D2 *!+ E H e
1
E 2 r
$E
E O C2>
omo /ay F e
-
+anados y F e
-
"erdidos) el nBmero de e
1
trans4eridos es H E E F
LAM
0c
?
*9D
2
+
$
Wr
$E
X
2
WC
2
>
*D+
X
O
?
2
:
x *18
-;
+
6
x 1
<
? F
x
18
G
WD
11
X
H
Wr
2
>
O
21
X
1
WC
1E
X
1%
*18
-;
+
F
*18
-;
+
;
*1+
;A
celda
? - 8.82G -
8.8IG
x Lo! F x 18
G

celda
? - 8.8FO "oltios
H
Aclaraci&n: El "alor del 0otencial de la celda) "or ser ne+ati%o) nos indica
que la celda 0ro0uesta no "roduce electricidad) es decir) la reacci&n no es
16
ex"ont#nea. Lo mismo 0odemos decir de la celda estandar) ya que el
0otencial estandar tam(i-n es ne!ati"o
Ilustracin 63
2eterminar el 0otencial de la celda
Au
*s+
Au
:!
*8.1m+
F
;-
*8.81m+) F
2 *!+
*2 atm+
9t
*s+
2e la ta(la:
Jde la reacci&n de o.idaci&n

del oro ? 11.I "oltios
Jde la reacci&n de o.idaci&n del 4lBor ? 12.FO "oltios
?olucin3
de la celda ?
de la reacci&n de o.idaci&n del oro
en el #nodo *11.I88+
E
de la recci&n de reducci&n del 4lBor
en el c#todo A*12.FO8+
J
de la celda
? 11.I E 2.FO
0or ser -ste de reducci&n le cam(iamos el si!no al "alor de la ta(la.
J
de la celda
? E1.$O)
como este 0otencial es "ositi%o a las condiciones estandar) la reacci&n es es"ont#nea

9ara 0oder a0licar la ecuaci&n de 'ernst 4alta determinar: E *nBmero de
electrones trans4eridos en la reacci&n redo.+ y LAM
0c
de la reacci&n redo.:
3eacci&n an&dica * Au *s+
Au
$E
E $ e
1
+ V 2
3eacci&n cat&dica * F2 *!+ E 2 e
1
2 F
11
+ . $
3eacci&n neta 2 Au *s+ E $ F2 *!+ E H e
1
2 Au
$E
E H e
1
E H F
11
omo /ay F e
-
+anados y F e
-
"erdidos) el nBmero de e
1
trans4eridos es H E ? H
LAM
0c
?
WAu
:!
X
6
WF
;-
X
F
?
*18
-;
+
6

x
*18
-6
+
F
? 1.2I
x
18
-;G
WAu
*s+
X
6
*9F
6
+
:
1
6
*2+
:
celda
? ! 1.$O -
8.8IG
.
Lo! 1.2I
.
18
-;G

celda
? 1.I1 "oltios
H
A0'IAIONE? DE E'DA? $A'H*NIA?:
Las mas conocidas celdas comerciales 7on:
;@ 'a "ila seca o "ila 'eclancI.
17
Es un reci0iente de Sinc que /ace la 4unci&n de #nodo y contiene una 0asta
/Bmeda de cloruro de amonio y cloruro de Sinc en la cual est# como c#todo
un electrodo de car(ono rodeado de &.ido de man!aneso) las reacciones
0ueden ser:
Anodo: Sn Sn
2E
E 2e
-
#todo: 2Mn>
2
E 2'C
%
E
E 2e
-
Mn
2
>
$
E C
2
> E 2'C
$
Esta celda !enera entre 1.2I y 1.I "oltios) dom-sticamente se conoce como
50ila6 y se encuentra en "arias 0resentaciones se!Bn el tamaQo: ti0o AA) ti0o
AAA) ti0o ) etc.
6@ /atera o acumulador de "lomo) de am0lio uso en "e/culos.
El #nodo est# 4ormado 0or 0lacas de 0lomo llenas con 0lomo !ris es0on,oso
y el c#todo est# constituido tam(i-n 0or 0lacas de 0lomo llenas con &.ido
0lum(ico) el electr&lito es C
2
7>
%
) y las reacciones que ocurren son:
Anodo: 9(
*s+
E 7>
%
21
9(7>
%*s+
E 2e
-
#todo: 9(>
2*s+
E 7>
%
21
E %C
E
E2e
-
9(7>
%*s+
E 2C
2
>
A medida que la celda suministra car!a) el 9(7>
%
*s+ se de0osita so(re las
0lacas y la concentrac&n del C
2
7>
%
disminuye) esta celda 0uede recar!arse
como una celda electroltica en la cual se in"ierten las reacciones. La (atera
suministra una 4em de 2 "oltios) y se construyen en serie de $ o H celdas
0ara 4a(ricar acumuladores que suministran H & 12 "oltios.
:@ elda de niquel 5 cadmio.
Los electrodos son 0lacas de acero em0acadas con 'i>
2
/idratado y cadmio
4inamente di"idido) suministra un 0otencial de 1.% "oltios) es recar!a(le. Las
reacciones son:
<nodo: d
*s+
E 2>C
-
d*>C+
2
E 2e
-
#todo: 'i>
2*s+
E 2C
2
> E 2e
-
'i*>C+
2
E 2>C
-
18
taller
1. 7e 0asa una corriente de % am0erios durante 2 /oras 0or una soluci&n
acuosa de 'aD) que "olumen de C
2 *!+
a 2IJ y a 8.I atm se o(tiene) si
los electrodos son de 0latino. RB O.2G L
2. En la electr&lisis del sul4ato #urico acuoso con electrodos de 0latino) se
suministran 1.I am0erios durante F /oras 0ara un 0roceso de dorado)
que "olumen de oro s&lido se de0osita en el c#todo si la densidad del oro
es 1G.$ !r.Pcm
$
.y su 0eso molecular es 1GH.GH. RB 1.I2 cc
$. 2etermine el 0otencial de la celda:
M
*s+ M
6!
*8.81m+ M
6!
*8.1m+
M
*s+
'ota: En esta celda el "otencial es suministrado "or la diferencia de
concentraciones an&dica y cat&dica) 0or esta ra;&n -sta celda se llama
5celda de concentracin6. RB 8.82GI "oltios
%. 2eterminar el 0otencial de la celda:
9t
*s+ Tr
6

*!+
*2 atm+) Tr
;-
*8.1m+ Mn>
A
;-
*8.1m+) Mn
6!
*8.81m+) C
;!
*1m+
9t
*s+
I. En la electr&lisis de una soluci&n de sul4ato cB0rico con electrodos de
0latino se suministra una corriente de 2.I am0erios durante I88
se!undos) determinar:
a+ los !ramos de co(re que se de0ositan en el c#todo durante el
0roceso.
(+ El "olumen de >
2 *!+
que se des0rende en el #nodo) medidos a 28Y y
180si. RB a+ 8.%12!r) (+ 8.11% litros.
H. determine el tiem0o que se requiere 0ara o(tener 2.I litros de >
2 *!+
) a
OOYF y una 0resi&n de 8.F%2 atm. a 0artir de la electr&lisis de una
soluci&n acuosa de #cido sul4Brico con una intensidad de corriente de
H am0erios.RB 1.I% /oras
19
cuantas moles de C
2 *!+
se de0rende durante el 0roceso. RB
8.1O2moles.
O. que ocurrir# cuando una (arra de ;inc se sumer!e dentro de una
soluci&n de los si!uientes solutos)
a+ A!'>
$
. RB se o.ida es0ont#neamente la (arra de ;inc.
(+ u7>
%
c+ Fe7>
%
d+ 9(*'>
$
+
2
. RB se o.ida es0ont#neamente la (arra de ;inc
si los 0otenciales estandar de o.idaci&n son:
A! ? 1 8.F8V: u ? 1 8.$%V: Fe ? 8.%%V: 9( ? 8.1$V: Sn ? 8.OHV
F. Al reali;ar la electr&lisis de una soluci&n acuosa que contena r
:!
y
Sn
6!
se 0rodu,o una aleaci&n que contena F !ramos de cromo y G
!ramos de ;inc) si la electr&lisis dur& $ /oras) determine:
a+ los coulom(ios suministrados 0or la 4uente. RB O82IO.OI
(+ los electrones que lle!an al c#todo. RB %.$Fx18
6:
.
c+ cuanto "ale la corriente em0leada. RB H.I1 am0erios.
d+ En cuant tiem0o se de0osita el cromo. RB 1.FH /oras.
G. 7e tiene una celda !al"#nica de Sn A u
6!
. El electrodo de Sn es el
#nodo y el 0otencial de la celda es 1.1 "oltios. 7i el 0otencial de
reducci&n del Sn es 18.OH "oltios) determne el 0otencial de reducci&n
del u. RB 8.2%V.
2etermine la masa de aluminio que se de0osita en la electr&lisis de
cloruro alumnico 4undido *l-ase lquido+ si se suministran 18am0erios
durante una /ora. RB $.$H !ramos
18. 7e tiene la si!uiente celda !al"#nica:
AD
*s+
J AD
!:
*1.Im+ JJ Mn
!6
*8.18m+ J Mn
*s+
7i los 0otenciales estandar de o.idaci&n son: AD ? 1.HHV: Mn ? 1 1.I1V)
calcular el 0otencial de la celda.
11. en la electr&lisis de una soluci&n acuosa de 'aD) a tra"-s d la cual se
/acen 0asar O.I A durante 188 minutos) determine:
a+ Los litros de D
2*!+
0roducidos a condiciones normales. 3P I.22
20
(+ Las moles de 'a*>C+
*ac+
4ormadas 0or una e"a0oracion 0osterior al
0roceso electroltico. RB 8.%HH
12. Bantos !ramos de A! son de0ositados con una corriente que
suminstra I2I8 coulum(ios. RB I.FO!
1$. 7i se reali;a simult#neamente y a las mismas condiciones) la
electr&lisis de nitrato cB0rico y la electr&lisis de sul4ato alumnico)
cu#ntas moles de AD
*s+
se de0ositancuando se /an de0ositado 2
moles de u
*s+
.RB 1.$$
1%. 9ara la si!uiente celda:
M!
*7+
J M!
6!
*1.2m+ JJ Au
:!
*1m+ J Au
*s+
7i los 0otenciales estandar de o.idaci&n son: M! ? 2.$OV: Au ? 1 1.IV
a+ alcular el 0otencial estandar de la celda.3P $.F$V
(+ Cacer la reacci&n neta.3P $M!
*s+
E 2Au
:!
$M!
6!
E 2Au
*s+
c+ alcular el 0otencial de la celda.RB F.F$
1I. se tienen las si!uientes sales en soluci&n acuosa: 'iD
$
) AD*'>
$
+ y
u7>
%
. 7i cada soluci&n 0or se0arado se somete a electr&lisis y se
suministra una corriente de 1.IA durante FI8 se!undos) determine los
!ramos de 'i*s+) AD *s+ y u*s+. RB 8.$FF :8.11G y o.%28
1H. uanto tiem0o se requiere 0ara o(tener 2I.%I !ramosde D
2*!+
a 2IY
y HF8 mmC!) en la electr&lisis de 'aD
*ac+
) si la intensidad de corriente
es de $.I A. RB I.%G /oras .
1O. 7e anali;a una me;cla de H.%FI !ramos uD
2
) 'aD y 'a*'>
$
+. Al
reaccionar con A!*'>
$
+ se 0roducen 0or 0reci0itaci&n 18.%I !ramos
de A!D
*s+
. 9or electr&lisis con una corriente de 2 A durante 2I8
se!undos se de0osit& todo el co(re contenido en la muestra.
2etermine los !ramos de cada sal en la muestra. RB 8.$%G!. de uD
2
)
$.GH! de 'aD y 2.1F!. de 'a*'>
$
+.
1F. 7e desea 0latear una es4era de 2Icm. de diametro 0or electr&lisis de
una soluci&n de A!*'>
$
+) si el es0esor del 0lateado es de $.Imm.
2etermine el tiem0o requerido 0ara este 0roceso si la intensidad de la
corriente es de 1IA) la densidad del A!
*s+
"ale 18.I!Pcm
$
.
RB %F%.OH/oras.
1G. 2etermine el 0otencial de las si!uientes celdas:
21
a+. Sn
*s+
J Sn
!6
*8.1m+ JJ u
!6
*8.I8m+ J u
*s+
. RB 1.12V
(+. 9t
*s+
J I
-;
*8.Im+) I
2*s+
JJ D
-;
*8.18m+) D
2*!+
*1atm+J 9t
*s+
. RB 8.FH1V
c+. Sn
*s+
J Sn
!6
*8.2m+ JJ C
!;
*8.Im+) C
2*!+
*8.Iatm+ J 9t
*s+
. RB 8.OO2V
d+. A!
*s+
J A!
!;
*1.2m+ JJ AD
!:
*8.Om+ J AD
*s+
. RB - 2.%OV) que o0ina de este
"alorM
Los 0otenciales est#ndar de o.idaci&n son: Sn ? 8.OHV) u ? - 8.$%V)
I
- ;
? - 8.I%V) D
- ;
? - 1.$HV) C
2
? 8.8V) A! ? - 8.F8V) AD ? 1.HHV.
21. u#nto tiem0o durara la electr&lisis del C
2
>
*D+
contenida en un reci0iente
cuyas dimensiones son: 2.I m de lar!o) 2 m de anc/o y 1.I m de
0ro4undidad) con una intensidad de corriente de 18 A. RB I18 aQos.
22. La electr&lisis de FeDx con electrodos de 0latino 0roduce 1HO.I2 m! de
Fe
*s+
y 118 ml de D
2*!+
a 2IY y 1 atm.
a+ ual es la 4&rmula del com0uesto. RB X ? $ FeD
$
(+ 7i la electr&lisis dura $8 minutos) cuantos am0erios de suministran.
RB 8.%F$
c+ uantos coulom(ios se suministran a la celda. RB FHF.F
d+ uantos 4eradios suministra la 4uente de .2. RB G.18
5 :
e+ uantos electrones lle!an al c#todo. RB I.%2.18
6;
.
2$. 7e someten a un 0roceso electroltico 2I8 ml de 'i7>
%
8.I M. Al sistema
se le suministra una corriente de 1.2I A.
a+ u#nto tiem0o tiem0o de(e em0learse 0ara que se de0osite el %8Z
del nquel 0resente en la soluci&n.
(+ Que "olumen de >
2*!+
) medidos a $8J y 2 atm se des0rende durante el
0roceso

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Qumica General...en la U. Unidad 12 Electroqumica

En este caso) que es una celda !al"#nica) como

on esta in4ormaci&n se 0lantea

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