Universidade Estadual de Maring

Centro de Cincias Exatas

Departamento de Qumica








Titulao Potenciomtrica









Maring, 27 de Julho de 2014










1.Titulao Potenciomtrica de precipitao:

Atravs da titulao de precipitao determinou-se o ponto final da reao 1 e 2.
Para esse procedimento foi utilizado como eletrodo referncia, o eletrodo de
calomelano saturado e como eletrodo indicador o eletrodo de prata-cloreto de prata.

A interao do eletrodo de referencia com a soluo em analise feita atravs da
ponta salina (polmero agar-agar), para que este no fique em contato direto com a soluo.

NaCl + AgNO
3
AgCl + NaNO
3
Reao 1
KI + AgNO
3
AgI + KNO
3
Reao 2


A partir dos valores obtidos para a titulao de NaCl com KI utilizando-se como
titulante AgNO
3
, construiu-se o grfico expresso na Figura 1, 2 e 3.
0 10 20
-300
-200
-100
0
100
200
300
400
500
P
o
t
e
n
c
i
a
l
Volume (mL)

Figura 1: Grfico da curva do potencial da clula em funo do volume do titulante
precipitante

0 10 20
0
100
200
300
400
500
600
1

D
e
r
i
v
a
d
a
Volume (mL)

Figura 2: Curva da primeira derivada para titulao de NaCl + KI com AgNO
3


0 10 20
-1000
0
1000
2

D
e
r
i
v
a
d
a
Volume (mL)

Figura 3: Curva da segunda derivada para titulao de NaCl + KI com AgNO
3
.

O ponto final da titulao potenciomtrica de cada on titulado observado atravs do
ponto de inflexo na poro mais vertical da curva. Por meio da curva apresentada na Figura
1, nota-se que h dois pontos de equivalncia (maior variao do potencial).
A partir da primeira e segunda derivada Figura 2 e 3 respectivamente, encontrou-se o
volume final para o KI foi de 10,0 mL e para o NaCl 20,0 mL. A partir destes valores
calculou-se o ponto final para a precipitao de AgI e AgCl.
Sabendo-se que a constante de solubilidade (Kps) do iodeto de prata (AgI) menor
Kps = 8,3x10
-17
em relao ao cloreto de prata (AgCl) Kps = 1,82x10
-10
conclui-se que o AgI
precipita primeiro e portanto o volume necessrio para tal de 10,00mL analogamente o
AgCl precipita depois e portanto necessita de 20,00mL de AgNO
3
0,05 mo.L-1.
Com essas concluses possvel determinar as concentraes dos sais investigados,
conforme os equilbrios indicados nas equaes 1 e 2, 1 mol de qualquer sal de haleto est
para um mol de nitrato de prata, sabendo-se o volume titulado de AgNO
3
e sua concentrao
0,05 mo.L-1 e que a soluo investigada possui 10mL de KI e 10mL de NaCl. Tm-se a
concentrao de KI igual a 0,025 mol.L-1 e para NaCl 0,05 mol.L-1.
Como na soluo investigada um dos haletos o cloreto (Cl
-
) e este se encontra
tambm no eletrodo indicador prata-cloreto de prata na forma saturada, um contato direto
entre este eletrodo e soluo causa um empecilho. Este problema devido ao deslocamento de
cloreto contido no eletrodo para a soluo, uma vez que o equilbrio desloca-se do potencial
qumico de maior valor para o potencial qumico de menor valor at atingir o equilbrio, de
modo que ocorre a difuso do cloreto para soluo. Para que isso no ocorresse utilizou-se a
segunda ponte salina composta de Agar-agar dessa maneira impossibilita que haja
transferncia de cloretos para soluo impedindo esse tipo de erro.


2.Titulao potenciomtrica de Neutralizao:

Realizou-se uma titulao potenciomtrica de neutralizao para a determinao do
ponto final das reaes 3 e 4.
Utilizou-se um eletrodo combinado de vidro para a medida de pH, a determinao de
pH pelo eletrodo combinado de vidro feita a partir da medida de diferena de potencial de
uma membrana de vidro que separa a soluo do analito de uma soluo de referencia de
determinada acidez. O ponto final foi determinado a partir da primeira e da segunda derivada,
do grfico 1 (primeira derivada) e o grfico 2 (segunda derivada), o valor utilizado para o
ponto final foi o da segunda derivada, sendo este mais preciso.


HCl +NaOH NaCl + H
2
O Reao 3
CH
3
CH
2
COOH + NaOH Na
+
CH
3
CH
2
COO
-
+ H
2
O Reao 4



0 10 20
0
2
4
6
8
10
12
14
p
H
Volume (mL)


Figura 4: Grfico de pH VS volume de NaOH para a titulao de mistura de cidos
(HCl + HOAc).

0 10 20
-2
0
2
4
6
8
10
12
14
1

D
e
r
i
v
a
d
a
Volume (mL)

Figura 5: Curva da primeira derivada para titulao do HCl + HOAc com NaOH.
0 10 20
-30
-20
-10
0
10
20
30
Volume (mL)
2

D
e
r
i
v
a
d
a

Figura 6: Curva da segunda derivada para titulao do HCl + HOAc) com NaOH


Atravs do grfico pH versus volume de NaOH da segunda derivada determinou-se 2
pontos finais, o ponto final de menor volume (10 mL) do HCl, pois este um cido forte e
esta completamento dissociado, e o segundo (19,8)do cido actico que um cido fraco.
Determinou se a concentrao de cido clordrico. Temos que a estequiometria da
reao 1:1, e atravs do volume gasto de NaOH e sua concentrao determinamos o nmero
de mols. Temos que a concentrao de NaOH 1,0 mol \L e o fator de correo 1,0110 e o
volume gasto foi 10,0 mL, logo o nmero de mols que reagiu foi 0,01011 mols. Assim, a
concentrao de cido clordrico de 1,011 mol\L.
Determinou-se a concentrao de cido actico da mesma forma que o cido
clordrico, e a concentrao de cido actico foi de 1,011 mol\ L


3.Titulao potenciomtrica de oxi-reduo:

Atravs da titulao de oxi-reduo determinou-se o ponto final da reao 5 e a
concentrao de Ferro.
Sempre que um metal exposto a variaes de concentraes de solues redox um
potencial eltrico gerado. O potencial gerado no eletrodo varia enquanto esta ocorrendo
reaes na soluo. Este sinal medido contra um eltrodo de referncia (sendo que seu
potencial permanece constante mesmo com a variao dos produtos qumicos em soluo). O
ponto final foi determinado a partir da segunda derivada como mostra o grfico 9.

0 10 20
300
400
500
600
700
800
900
P
o
t
e
n
c
i
a
l
Volume (mL)

Figura 7: Grfico de Potencial VS volume de KMnO
4
para a titulao de FeSO
4.

0 10 20
-100
0
100
200
300
400
500
600
700
1

D
e
r
i
v
a
d
a
Volume (mL)

Figura 8: Curva da primeira derivada para titulao do FeSO
4
com KMnO
4.



0 10 20
-2000
-1500
-1000
-500
0
500
1000
1500
2

D
e
r
i
v
a
d
a
Volume (mL)

Figura 9: Curva da segunda derivada para titulao do FeSO
4
com KMnO
4.



MnO
4
-
+ 5Fe
2+
+ 8H
+
Mn
2+
+ 5Fe
3+
+ 4H
2
O Reao 5

Atravs da segunda derivada obtemos que o valor do ponto final da titulao foi de
20,0 mL. Assim calculamos a concentrao de ferro, temos que a estequiometria 1:4, o
volume gasto foi de 20,0 mL e aconcentrao de permanganato de 0,002023 mol\L. Logo, o
nmero de mols de ferro 0,008092. Assim a concentrao de ferro de 0,4046 molL.

Os erros sistemticos da prtica podem estar relacionados com erro de paralaxe na
titulao, bureta no calibrada, preparo nas diluies das solues estoque/titulante,
contaminao dessas solues pelos outros grupos, contaminantes nas vidrarias, variaes no
potencimetro, qualidade dos eletrodos utilizados e tempo de uso.

Concluso:
As titulaes potenciometricas constituem um mtodo de fcil execuo e preciso na
determinao da concentrao de solues.