Prof.

Nilson Jos de Oliveira Bispo Jr

Qumica II
Departamento de Qumica e Ambiental
Aula EQUILBRIO QUMICO

nilson.bispo@gmail.com
Dvidas:Sala306 -Lab Tec Ambiental


Qumica I
Departamento de Qumica e Ambiental
BIBLIOGRAIA

BRADY, J. E & HUMI!ON,".E, #$%&i'a "eral. (ivros !'ni'os e

)ien*%fi'os Edi*ora.

+O(!,, J. ).& !REI)HE( JR, P. M. #$%&i'a "eral - e Rea./es

#$%&i'as.

RUE(, J. B. #$%&i'a "eral0

BRO1N, !.(., (EMAY, H. E., BUR!EN, B. E. 2 #$%&i'a, A

)i3n'ia )en*ral, 4o Pa$lo 5 Pearson Pren*i'e Hall, 6778.
MAR!ER!ON, 1.(., Prin'%pios de #$%&i'a, Rio de Janeiro5
"$ana9ara +oo:an.


EQUILBRIO QUMICO:
CONCEITO

Observamos vrias reaes qumicas;

Consideramos que as reaes foram completas,

ou seja, que os reagentes limitantes foram
completamente consumidos;

Na realidade muitas reaes no so completas

e sim se aproimam de um ESTADO DE
EQUILBRIO DINMICO no qual ambos
reagentes e produtos esto presentes!


Considere o N
2
O

congelado e incolor. ! temperat"ra

ambiente# ele se decomp$e em NO
2
marrom:
N
2
O

%g& 2NO
2
%g&

'm "m determinado momento# a cor p(ra de se alterar e

temos a mist"ra de N
2
O

e NO
2
.
Equilbrio qumico a co!di"#o !a qual
as co!c$!%ra"&$s d$ %odos os
r$a'$!%$s $ (rodu%os) $m um sis%$ma
*$c+ado) !#o variam, mais com o
%$m(o-
EQUILBRIO QUMICO:
CONCEITO

Considerando a rea)*o: N
2
O

%g& 2NO
2
%g&
medida que a quantidade de NO
2
aumenta, h uma
chance de duas molculas de NO
2
se colidirem para
formar N
2
O
4
.
No incio da reao, no e!iste nenhum NO
2
, ento no
ocorre a reao in"ersa # 2NO
2
$g% N
2
O
4
$g%
EQUILBRIO QUMICO:
CONCEITO

No e+"il,brio +",mico# as -elocidades da rea)*o direta e

in-ersa s*o ig"ais:
-elocidade de decomposi)*o %rea)*o direta&:
N
2
O

%g& 2NO
2
%g&
-elocidade de dimeri.a)*o %rea)*o in-ersa&:
2NO
2
%g& N
2
O

%g&
N
2
O
4
$g% 2NO
2
$g%
O e+"il,brio +",mico / 01N231CO por+"e as rea)$es
direta e in-ersa n*o pararam: as -elocidades opostas
s*o ig"ais.
EQUILBRIO QUMICO:
CONCEITO


EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO
a& N
2
O

congelado / incolor.
b& N
2
O

/ a+"ecido acima do
se" ponto de eb"li)*o.
Come)a a dissociar em g(s
marrom NO
2
%g&.
c& 4aria)*o de cor p(ra
+"ando N
2
O

%g& e NO
2
%g&
alcan)am press$es parciais na
+"al eles est*o se
intercon-ertendo em "ma
mesma ta5a. Os dois gases
est*o em e+"il,brio.


EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

! medida +"e a s"bst6ncia es+"enta# ela come)a

a se decompor:
N
2
O

%g& 2NO
2
%g&
7ma mist"ra de N
2
O

%inicialmente presente& e
NO
2
%inicialmente 8ormado& mostra-se marrom
claro.
9"ando NO
2
s"8iciente / 8ormado# ele pode reagir
para 8ormar N
2
O

:
2NO
2
%g& N
2
O

%g&


EQUILBRIO QUMICO: CONCEITO

Considere
:ea)*o direta: A%g& ;%g& 4elocidade < k
d
=A>
:ea)*o in-ersa: ;%g& A%g& 4elocidade < k
i
=;>
'm termos de press*o parcial %A e ; s*o gasosos&:
=A><?
A
@:T e =;><?
;
@:T <A
4elocidade cons"mo de A< -rA< k
d
P
A
/RT
Velocidade consumo de B= -rB= k
i
P
B
/RT
N
2
O
4
$g% 2NO
2
$g%
A seta d"pla signi8ica +"e o processo se
encontra em EQUILBRIO DINMICO.


EQUILBRIO QUMICO:CONCEITO

?ara "m e+"il,brio escre-emos

! medida +"e a rea)*o progride:

&'( ou )
'
diminui para um "alor constante,
* &+( ou )
+
aumenta de ,ero para um "alor constante.

-uando &'( e &+( so constantes, o equil.rio

alcanado.

Alternati-amente:
k
d
P
A
/RT diminui para uma constante,
k
i
P
B
/RT aumenta de ,ero para uma constante.
-uando k
d
P
A
/RT / k
i
P
B
/RT, o equil.rio alcanado.
' +
No e+"il,brio: -r
A
< -r
;
< k
d
P
A
/RT < k
i
P
B
/RT


EQUILBRIO QUMICO:CONCEITO
a& A reage 8ormando ;# s"a press*o
parcial ?A dimin"i en+"anto a press*o
parcial de ; a"menta
b& Como ?
A
dimin"i# a ta5a da rea)*o direta
decresce. Como a ?
;
a"menta# a ta5a da
rea)*o in-ersa a"menta. A rea)*o alcan)a "m
ponto onde as ta5as direta e in-ersa s*o as
mesmas.


EQUILBRIO QUMICO: E.TUDO DO
/ROCE..O 01BER

0onsidere o processo de 1a.er#

2e comearmos com uma mistura de nitro34nio e

hidro34nio $em quaisquer propor5es%, a reao alcanar o
equil.rio com uma concentrao constante de nitro34nio,
hidro34nio e am6nia $a%.

No entanto, se comearmos apenas com am6nia e nenhum

nitro34nio ou hidro34nio, a reao prosse3uir e N
2
e 1
2

sero produ,idos at que o equil.rio se7a alcanado $.%.
N
2
$g% 8 91
2
$g% 2N1
9
$g%


EQUILBRIO QUMICO: E.TUDO DO
/ROCE..O 01BER

N*o importa a composi)*o inicial de reagentes e

prod"tos# a m$sma (ro(or"#o d$
co!c$!%ra"&$s alca!"ada !o $quilbrio-


EQUILBRIO QUMICO: 1 CON.T1NTE DE
EQUILBRIO

?ara "ma rea)*o geral

a e5press*o do +"ociente de rea)*o# 9: para t"do em sol")*o /
a' 8 b+ c0 8 d:
Q=
[
C
]
c
[
D
]
d
[ A]
a
[ B]
b
K
eq
=
[
C
]
c
[
D
]
d
[ A]
a
[ B]
b
onde K
eq
/ a constante de e+"il,brio.
Sob +"ais+"er condi)$es de rea)*o
9"ando a rea)*o est( em '971LB;:1O:


K
eq
=
[
C
]
c
[
D
]
d
[ A]
a
[ B]
b
EQUILBRIO QUMICO: 1 CON.T1NTE DE
EQUILBRIO
E2/RE..1O D1 CTE DE
EQUILBRIO

as concentra)$es de prod"tos sempre aparecem no n"meradorC

as concentra)$es de reagentes sempre aparecem no

denominadorC

cada concentra)*o / sempre ele-ada D potEncia de se"

coe8iciente este+"iom/trico na e+"a)*o balanceadaC

+"ando a rea)*o atingi" o e+"il,brio# o -alor da constante F

depende da rea)*o em est"do e da temperat"ra.

geralmente omitimos as "nidades na constante de e+"il,brio.

?ara "ma rea)*o geral na 8ase gasosa
a' 8 b+ c0 8 d:
K
eq
=
P
C
c
P
D
d
P
A
a
P
B
b


EQUILBRIO QUMICO: 1 CON.T1NTE DE
EQUILBRIO
S%s& G O
2
%g& SO
2
%g&
K
eq
=
[ SO
2
]
[ S ][ O
2
]
K '
eq
=
[ SO
2
]
[O
2
]
As concentra)$es de +"ais+"er reagentes e prod"tos s3lidos
s*o omitidas na 'H?:'SSIO 0A CONSTANT' 0' '971LB;:1O
NJ
3
%a+& G J
2
O%l& NJ

G
%a+& G OJ
-
%a+&
=NJ
G

> =OJ
-
>
=NJ
3
>
FK
e+
<
=NJ
G

> =OJ
-
>
=J
2
O> =NJ
3
>
F
e+
<
A concentra)*o molar da (g"a %o" +"al+"er reagente o" prod"to
l,+"ido / omitida da e5press*o da cte de e+"il,brio.


EQUILBRIO QUMICO: 1 CON.T1NTE DE
EQUILBRIO
K
eq
=
P
NO
2
2
P
N
2
O
4
N
2
O
4
$g% 2NO
2
$g%
4; . ;
4 2
2
O N
2
NO
= =
P
P
K
eq


EQUILBRIO QUMICO: 1 CON.T1NTE DE
EQUILBRIO
?or +"e a constante de e+"il,brio / e5tremamente LtilM
'la nos indica se "ma rea)*o /
(rodu%o4*avor$cida o" r$a'$!%$4
*avor$cida e pode ser "sada para
calcular a qua!%idad$ d$ r$a'$!%$ ou
d$ (rodu%o (r$s$!%$ !o $quilbrio.
Nos 8ornece a E2TEN.5O D1 RE165O-


A constante de e+"il,brio# K
eq
# / a ra.*o entre prod"tos
e reagentes.
Conse+Nentemente# +"anto maior 8or K
eq,
mais mais
prod"tos estar*o presentes no e+"il,brio prod"tos estar*o presentes no e+"il,brio.
0e modo in-erso# +"anto menor 8or K
eq
mais reagentes mais reagentes
estar*o presentes no e+"il,brio. estar*o presentes no e+"il,brio.

Se K
eq
AA O# ent*o os prod"tos predominam no
e+"il,brio e o $quilbrio $!co!%ra4s$ 7 dir$i%a.
- Se
eq
PP O# ent*o os reagentes predominam no
e+"il,brio e o $quilbrio $!co!%ra4s$ 7 $squ$rda-
1 CON.T1NTE DE EQUILBRIO
Ord$m d$ 'ra!d$8a das co!s%a!%$s d$ $quilbrio


Ord$m d$ 'ra!d$8a das co!s%a!%$s d$ $quilbrio
1 CON.T1NTE DE EQUILBRIO


Ord$m d$ 'ra!d$8a das co!s%a!%$s d$ $quilbrio
1 CON.T1NTE DE EQUILBRIO
A di8eren)a entre rea)$es prod"to-8a-orecidas e reagentes-8a-orecidas. 9"ando FAAO#
Q( m"ito mais prod"tos do +"e reagentes. 9"ando FPPO# Q( m"ito mais reagentes do
+"e prod"tos no e+"il,brio.


Ord$m d$ 'ra!d$8a das co!s%a!%$s d$ $quilbrio
1 CON.T1NTE DE EQUILBRIO
Alg"ns 4alores de Constante de '+"il,brio


1 CON.T1NTE DE EQUILBRIO
Ou%ras ma!$iras d$ s$ %rabal+ar as $qua"&$s
qumicas $ os valor$s d$ 9
$q
RA constante de e+"il,brio para o sentido in-erso / o
in-erso da+"ela para o sentido direto.
R9"ando "ma rea)*o / m"ltiplicada por "m nLmero# A
constante de e+"il,brio / ele-ada D+"ela potEncia.
RA constante de e+"il,brio para "ma rea)*o +"e / a
soma de o"tras rea)$es / o prod"to das constantes de
e+"il,brio para as rea)$es indi-id"ais.


1(lica"&$s das co!s%a!%$s
1(lica"&$s das co!s%a!%$s
d$ $quilbrio
d$ $quilbrio

Se Q > K
eq
# ent*o a rea)*o in-ersa de-e ocorrer para atingir
o e+"il,brio %e5.# prod"tos s*o cons"midos# reagentes s*o
8ormados# o n"merador na e5press*o da constante de
e+"il,brio dimin"i e Q dimin"i at/ se ig"alar a K
eq
&.

Se Q < K
eq
# ent*o a rea)*o direta de-e ocorrer para atingir o
e+"il,brio.
a' 8 b+ c0 8 d:
b a
d c
P P
P P
Q
+ '
: 0
=
Q(quociene da rea!"o# = K
eq
som$!%$ !o $quilbrio.


1(lica"&$s das co!s%a!%$s
1(lica"&$s das co!s%a!%$s
d$ $quilbrio
d$ $quilbrio

Os mesmos passos "sados para o c(lc"lo das

constantes de e+"il,brio s*o "tili.ados.

Seralmente# n*o temos "m nLmero para a linQa de

-aria)*o da concentra)*o.

Conse+Nentemente# precisamos s"por +"e se prod".

%o" "tili.a-se& $ mol@L de "ma esp/cie.

As concentra)$es no e+"il,brio s*o 8ornecidas como

e5press$es alg/bricas.
1(lica"&$s das co!s%a!%$s
1(lica"&$s das co!s%a!%$s
d$ $quilbrio
d$ $quilbrio
C:lculo das co!c$!%ra"&$s !o $quilbrio


C:lculo das co!s%a!%$s
C:lculo das co!s%a!%$s
d$ $quilbrio
d$ $quilbrio

?assos:

Colo+"e em "ma tabela as concentra)$es iniciais e no

e+"il,brio %o" press$es parciais& 8ornecidas.

Se a concentra)*o inicial e no e+"il,brio / 8ornecida

para "ma esp/cie# calc"le a -aria)*o na concentra)*o.

7se a este+"iometria na linQa de -aria)*o da

concentra)*o apenas para calc"lar as -aria)$es nas
concentra)$es de todas as esp/cies.

0ed".a as concentra)$es no e+"il,brio de todas as

esp/cies.

Normalmente# a concentra)*o inicial de prod"tos / .ero.

%'ste n*o / sempre o caso.&


C:lculo das co!s%a!%$sd$ $quilbrio
C:lculo das co!s%a!%$sd$ $quilbrio


'5O: Se O#00 mol de J
2
e O#00 mol de 1
2
s*o colocados em "m 8rasco de
0#T00 L a 2TUC# +"ais s*o as concentra)$es de J
2
# 1
2
e J1 +"ando o
e+"il,brio / atingidoM 0ado a F
e+
<TT#6 para a rea)*o a 2TUC:
J
2
%g& G 1
2
%g& 2J1%g&
Sol")*o: Constr"ir a tabela I;E para e5pressar as concentra)$es
antes da rea)*o e depois de atingido o e+"il,brio
I 4 INCIO
; 4 ;1RI165O
E 4 EQUILBRIO
'52: Calc"lar as concentra)$es das esp/cies em e+"il,brio da seg"inte rea)*o sendo a
concentra)*o inicial de (cido ac/tico de 0#T0 mol@L:
Sendo Fe+<O#V5O0
-
Sol")*o:
Condi)*o para simpli8icar o termo 0#T0 -5:
Se =A>
0
AO00 F
e+
<A simpi8ica.
=CJ
3
COOJ><0#T0 mol@L
=CJ
3
COO
-
>< 3#0 5O0
-3
mol@L
=J
3
O
G
>< 3#0 5O0
-3
mol@L


1(lica"&$s das co!s%a!%$s
1(lica"&$s das co!s%a!%$s
d$ $quilbrio
d$ $quilbrio
'53.: 'm "m e5perimento a V2T F# temos determinado as concentra)$es
no e+"il,brio para a rea)*o de o5ida)*o do diW5ido de en5o8re:

'5.: S"ponQa +"e O#00 mol de SO
2
e O#00 mol de O
2
s*o colocados
em "m 8rasco de O#00L# a O000 F. 9"ando o e+"il,brio / atingido#
8orma-se 0#X2T mol de SO
3
. Calc"le a constante de e+"il,brio a O000 F
para a rea)*o:
=SO
2
><3#6O5O0
-3
mol L
-O
=O
2
> < 6#OO 5O0
-
mol L
-O
=SO
3
> < O#0O 5 O0
-2
mol L
-O
Calc"le a constante de e+"il,brio. A rea)*o / prod"to-8a-orecida o" reagente-
8a-orecidaM

2SO
2
%g& G O
2
%g& 2SO
3
%g&
2SO
2
%g& G O
2
%g& 2SO
3
%g&


/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r
/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r
N
2
$g% 8 91
2
$g% 2N1
9
$g%

Considere a prod")*o de amYnia

! medida +"e a press*o a"menta# a +"antidade de amYnia

presente no e+"il,brio a"menta.

! medida +"e a temperat"ra dimin"i# a +"antidade de

amYnia no e+"il,brio a"menta.

1sso pode ser pre-istoM

O /ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r: se "m sistema
em e+"il,brio / pert"rbado# o sistema se
deslocar( de tal 8orma +"e a pert"ba)*o seZa
ne"trali.ada.


/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r
/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r


/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r
/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r
;aria"#o !as co!c$!%ra"&$s d$
r$a'$!%$s ou (rodu%o

Considere o processo de Jaber

Se J
2
/ adicionado en+"anto o sistema est( em
e+"il,bio# o sistema de-e responder para ne"trali.ar
o J
2
adicionado %por Le CQ6telier&.
O sistema de-e cons"mir o J
2
e le-ar aos prod"tos
at/ +"e "m no-o e+"il,brio seZa estabelecido.
?ortanto# a =J
2
> e a =N
2
> dimin"ir*o e a =NJ
3
>
a"mentar(.
N
2
$g% 8 91
2
$g% 2N1
9
$g%


/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r
/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r
N
2
$g% 8 91
2
$g% 2N1
9
$g%


/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r
/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r
;aria"#o !as co!c$!%ra"&$s d$
r$a'$!%$ ou (rodu%o

A adi)*o de "m reagente o" prod"to desloca

o e+"il,brio para longe do a"mento.

A remo)*o de "m reagente o" prod"to

desloca o e+"il,brio no sentido da dimin"i)*o.

?ara otimi.ar a +"antidade de prod"to no

e+"il,brio# precisamos [in"ndarK o recipiente
de rea)*o com reagente e contin"amente
remo-er o prod"to %Le CQ6telier&.

1l"stramos o conceito com a prepara)*o

ind"strial da amYnia.


/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r
/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r
O N
2
e o J
2
s*o bombeados para
dentro de "ma c6mara.
Os gases pr/-a+"ecidos s*o
passados atra-/s de "ma bobina de
a+"ecimento at/ a c6mara de
catalisador.
A c6mara de catalisador / mantida a
60 - TT0 C sob alta press*o.
A corrente de g(s do prod"to
%contendo N
2
# J
2
e NJ
3
& / passada
atra-/s de "m res8riador para "ma
"nidade de re8rigera)*o.
Na "nidade de re8rigera)*o# a amYnia
se li+"e8a. en+"anto o N
2
o" o J
2
n*o
se li+"e8a.em.
?:OC'SSO JA;': \ ?:O07]IO 0'
A3^N1A
-O nitrogEnio e o QidrogEnio +"e n*o reagiram s*o reciclados com o no-o g(s de
s"primento N
2
e J
2
.
-A +"antidade de amYnia no e+"il,brio / otimi.ada# "ma -e. +"e o prod"to %NJ
3
& /
contin"amente remo-ido e os reagentes %N
2
e J
2
& s*o contin"amente adicionados.


/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r
/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r
E*$i%os das varia"&$s d$ volum$ $ (r$ss#o

O ?rinc,pio de Le CQatelier: se a"menta a press*o# o

sistema deslocar( no sentido de ne"trali.ar o a"mento.

1sto /# o sistema desloca no sentido de remo-er os gases

e dimin"ir a press*o.

7m a"mento na press*o 8a-orece o sentido +"e tenQa

menos +"antidade de mat/ria de g(s.

'm "ma rea)*o com a mesma +"antidade de mat/ria de

prod"tos e reagentes gasosos# a press*o n*o tem
nenQ"m e8eito.
S"pondo concentra)$es inciais no e+"il,brio. 7m a"mento na press*o
%atra-/s da dimin"i)*o do -ol"me& 8a-orece a 8orma)*o de N
2
O

incolor
para +"e retorne ao e+"il,brio# sendo +"e as no-as composi)$es no
e+"il,brio ser*o di8erentes das inciais. A conc do N
2
O

ser( maior do +"e
antes da red")*o do -ol"me %a"mento da press*o&.
1n,cio%e+"il,brio&: Fe+C pert"ba)*o: 9OPFe+C e+"il,brio: 92<Fe+


/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r
/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r
E*$i%o das varia"&$s d$ %$m($ra%ura

A constante de e+"il,brio depende da temperat"ra.

?ara "ma rea)*o endot/rmica# % A 0 e o calor pode

ser considerado "m reagente.

?ara "ma rea)*o e5ot/rmica# % P 0 e o calor pode

ser considerado "m prod"to.

9"ando a T de "m sistema em e+"il,brio a"menta# o

e+"il,brio desloca-se na dire)*o +"e absor-e energia#
isto /# na dire)*o endot/rmica# J A 0.

Se a T dimin"i# o e+"il,brio desloca-se na dire)*o +"e

libera energia# isto /# na dire)*o e5ot/rmica# J P 0

Se a T a"menta o" dimin"i# a composi)*o no e+"il,brio

-aria# e o -alor de F
e+
ser( di8erente.


/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r
/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r
0r$1
2
O%
;
28
$aq% 8 40l
<
$aq% 0o0l
4
2<
$aq% 8 ;1
2
O$l%
<2e uma mistura p=rpura clara, em equil.rio e a temperatura am.iente
colocada em um .quer de 3ua quente, a mistura fica a,ul escura.
<>ma "e, que o H ? @ $endotrmico%, a adio de calor fa"orece a
reao direta, neste caso, a formao de 0o0l
4
2<
a,ul.
<2e a mistura em equil.rio, e a temperatura am.iente colocada em um
.quer de 3ua 3elada, a mistura fica rosa clara.
<>ma "e, que o H ? @, a remoo de calor fa"orece a reao in"ersa, que
a formao de 0o$1
2
O%
;
28
rosa.
E*$i%o das varia"&$s d$ %$m($ra%ura
para a +"al o % A 0.
O 0r$1
2
O%
;
28
rosa claro e o 0o0l
4
2<
a,ul.


/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r
/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r
E*$i%o das varia"&$s d$ %$m($ra%ura


/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r 4 R$sumo
/ri!c(io d$ L$ C+<%$li$r 4 R$sumo


/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r
/ri!c(io d$ L$ C+a%$li$r
'5erc,cio a: Considere +"e o e+"il,brio tenQa sido estabelecido
em "m 8rasco de O#00 L com =b"tano> < 0#T00 mol L
-O
e
=isob"tano><O#2T mol L
-O
.
b"tano isob"tano
F<2#T
'5erc,cio b: Considere o e8eito da -aria)*o de T nos e+"il,brios:
a& A concentra)*o de NOCl a"menta o" dimin"i no e+"il,brio D
medida +"e a T do sistema a"mentaM
b& A concentra)*o de SO
3
a"menta o" dimin"i no e+"il,brio
+"ando a T a"mentaM
2NOCl%g& 2NO%g& G Cl
2
%g&
2SO
2
%g& G O
2
%g& 2SO
3
%g&
JU
rea)*o
<G __#O `a
U
rea)*o
<-OXV `a
A seg"ir#O#T0 mol L de b"tano s*o adicionados. 9"ais as no-as
concentra)$es de e+"il,brio de b"tano e de isob"tanoM