UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

INSTITUTO DE QUMICA




MARCELA MANTESE SANDER


ESTUDO DA AO PLASTIFICANTE DE POLMERO OBTIDO A PARTIR DE CIDO OLEICO, EM
MATRIZ DE POLIPROPILENO E POLIETILENO















Porto Alegre, maio de 2010.
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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
INSTITUTO DE QUMICA




MARCELA MANTESE SANDER


ESTUDO DA AO PLASTIFICANTE DE POLMERO OBTIDO A PARTIR DE CIDO OLEICO, EM
MATRIZ DE POLIPROPILENO E POLIETILENO


Trabalho de concluso de curso
apresentado junto atividade de
ensino Projeto Tecnolgico do Curso
de Qumica Industrial, como requisito
parcial para obteno do grau de
Qumico Industrial.


Orientador: Prof Dr. Dimitrios Samios

Co-orientadora: Dr. Aline Nicolau



Porto Alegre, maio de 2010.
3


Agradecimentos
Ao Professor Dimitrios Samios, grande mestre, e de grande corao, pela oportunidade e
pelos ensinamentos de trabalho e de vida.
Dr. Aline Nicolau, pelo apoio e pelos conselhos que tanto agregaram a esse trabalho.
Ao pessoal do LINDIM, por me acolher de braos abertos e fazer dos meus dias na UFRGS
muito mais felizes.
Joyce Espndola e Quelen Reiznautt, pelas anlises de RMN, sempre com muita
qualidade.
Ao Rafael Guzatto e ao Otvio Bianchi, pela ajuda e treinamento na anlise de DMTA.
Ao Renan Demori e, minha amiga querida, Eveline Bischoff, pela ajuda com as blendas e
pelos treinamentos.
Ao Julio Vaghetti, pelas anlises de DSC.
Aos professores e funcionrios do Instituto de Qumica, pelo bom trabalho que fazem do
nosso curso, um dos melhores do Brasil.
Ao meu marido Murilo, amor infinito, pelo incentivo, companheirismo e pacincia, nestes 5
anos de curso.
s amigas Helen, Priscila, Letcia, Caroline, Carla, Camilla, Thyara e Ariane, pelos bons
momentos vividos, que tornaram esses anos inesquecveis.









4

Sumrio
1. Apresentao ........................................................................................................................ 5
2. Estado da Arte ....................................................................................................................... 7
2.1 Polmeros....................................................................................................................... 7
2.2 Plastificantes ................................................................................................................. 9
2.3 leos vegetais ............................................................................................................. 10
2.4 Polmeros a partir de leos vegetais ........................................................................... 12
3. Situao Atual ..................................................................................................................... 14
3.1 Mercado ...................................................................................................................... 14
3.2 Sade e meio ambiente .............................................................................................. 15
3.3 Lanamentos recentes ................................................................................................ 15
4. Objetivos ............................................................................................................................. 16
5. Proposta Tecnolgica .......................................................................................................... 17
6. Materiais e Mtodos ........................................................................................................... 18
6.1 Materiais ..................................................................................................................... 18
6.2 Blendas ........................................................................................................................ 19
6.3 Epoxidao do cido oleico ......................................................................................... 19
6.4 Reao de polimerizao ............................................................................................ 20
6.5 Mistura das blendas .................................................................................................... 21
6.6 Prensagem e injeo ................................................................................................... 22
6.7 Recozimento ................................................................................................................ 22
6.8 Tcnicas de caracterizao .......................................................................................... 23
7. Resultados e discusses ...................................................................................................... 26
7.1 Caracterizao da estrutura qumica do cido oleico epoxidado ............................... 26
7.2 Caracterizao do polmero ........................................................................................ 28
7.3 Caracterizao das blendas ......................................................................................... 31
8. Concluso ............................................................................................................................ 37
9. Bibliografia .......................................................................................................................... 38





5

1. Apresentao

Uma das maiores descobertas feitas pelo homem, os polmeros, so materiais de origem
natural ou sinttica, formado por macromolculas. So os materiais mais amplamente
utilizados no mundo. Suas aplicaes vo desde a indstria aeroespacial at brinquedos.
Porm, nas ltimas dcadas, o impacto ambiental negativo destes materiais tem sido
questionado, em funo da obteno por fontes no renovveis e seu descarte inadequado,
que geram muitos problemas ambientais decorrentes da sua quase infinita durabilidade no
meio ambiente.
Dentro deste contexto, pesquisas de novos materiais polimricos a partir de fontes
renovveis vm crescendo juntamente com a presso que da sociedade pela busca de
materiais ecologicamente corretos ou sustentveis, mesmo estas palavras no sendo
adequadas, na maioria das vezes.
Uma linha de pesquisa que est em andamento no Laboratrio de Instrumentao e
Dinmica Molecular, a produo de materiais polimricos na qual metil steres de cidos
graxos, constituintes do biodiesel, so utilizados como material de partida. O objetivo desta
linha de pesquisa investigar a viabilidade da produo de polisteres e oligosteres a partir
de biodiesel e leos vegetais epoxidados e caracterizar as suas propriedades qumicas e fsicas.
Esses leos so formados por diferentes cidos graxos, os quais diferem entre si pelo tamanho
da cadeia carbnica, nmero e orientao das ligaes duplas. Nesses leos os cidos graxos
mais abundantes so o oleico (18 carbonos, 1 insaturao), linoleico (18 carbonos, 2
insaturaes) e o linolnico (18 carbonos, 3 insaturaes). Recentemente apresentado em uma
tese de doutorado, a sntese da obteno de polisteres e oligosteres a partir do cido oleico,
mostrou-se uma alternativa eficiente para a obteno de polmeros.
(1)

Este polmero, por si s, ainda no apresenta grandes aplicaes na demanda atual da
indstria. Porm, o uso deste como aditivo para outras resinas uma aplicao que pode
apresentar bons resultados em curto prazo.
Os aditivos utilizados na indstria do plstico tm como objetivo alterar propriedades
especficas de um produto e melhorar suas caractersticas, ampliando assim, sua
aplicabilidade. Entre os mais importantes esto os plastificantes, pois atuam como auxiliar de
fluxo no processamento, aumentando a produtividade por mquina, e tambm como
modificador das propriedades do produto final, melhorando a resistncia mecnica.
6

Os plastificantes mais utilizados so os ftalatos, que vm nos ltimos anos ganhando
destaque negativo nas pesquisas da rea de sade e meio ambiente, sendo apontado como
possvel agente carcinognico e poluidor das guas. Esses ftalatos so utilizados
principalmente em produtos a base de PVC (policloreto de vinila), PP (polipropileno) e PE
(polietileno).
A busca por uma alternativa aos ftalatos o objetivo principal de estudo deste trabalho.
Dando continuidade pesquisa de polmeros a partir de leos vegetais, tem-se como objetivo
central a investigao da ao plastificante do polmero de cido oleico, principal cido graxo
de leos como oliva e canola, em blendas com polipropileno e polietileno.



















7

2. Estado da Arte

2.1 Polmeros

Polmeros so macromolculas caracterizadas por seu tamanho, estrutura qumica e
interaes intra e intermoleculares. Possuem unidades qumicas ligadas por ligaes
covalentes, repetidas regularmente ao longo da cadeia, denominadas meros. O nmero de
meros na cadeia polimrica denominado grau de polimerizao. Na grande maioria dos
polmeros industrializados, a massa molar se encontra entre 10
4
e 10
6
. Muitos deles so
considerados materiais de engenharia. Atualmente os polmeros so utilizados em muitas
aplicaes industriais, nos mais diversos setores. Este fato se deve s excelentes propriedades
fsicas e qumicas dos polmeros em geral, que somadas facilidade de processamento e baixo
custo, fazem dos mesmos materiais inigualveis em muitas aplicaes.
(2)

Dois dos polmeros mais amplamente utilizados so o polietileno (PE) e o polipropileno
(PP), que so chamados de poliolefinas. O PE um polmero constitudo por longas cadeias do
monmero eteno e pode ser classificado em diferentes categorias baseado em sua densidade
e tipo de cadeia. As propriedades do PE dependem significativamente de variveis como o
tamanho e o tipo de cadeias, a estrutura cristalina e a massa molar. O principal fator que afeta
a cristalinidade so as ramificaes. Quanto menos ramificadas so as cadeias de PE, maior a
proporo da regio cristalina. J a massa molar influencia diretamente a processabilidade do
PE. Quanto maior a massa molar, maior ser a viscosidade da massa fundida, e
consequentemente, haver uma piora na processabilidade.
O PP um polmero formado por unidades repetidas de propeno. Longas cadeias de
monmeros so organizadas espacialmente em diferentes conformaes, denominada
taticidade. Para o PP trs casos podem surgir:
Isottico: quando o radical na unidade monomrica apresenta a
mesma configurao, uma aps a outra
Sindiosttico: quando o radical na unidade monomrica apresenta
alternncia na configurao
Attico: quando o radical no apresenta ordem alguma, sendo
configurados ao acaso.
A Figura 1 mostra as diferentes configuraes possveis para o PP.
(3)

8


Figura 1: Diferentes conformaes do PP, onde R= CH
3
A taticidade do PP influencia em caractersticas como densidade e ponto de fuso. Quanto
mais organizado, maior a densidade e o ponto de fuso. Desta forma, o PP isottico tem
maiores valores para ambas as caractersticas, sendo tambm altamente cristalino. A alta
cristalinidade do polmero, associada ao impedimento estreo dos grupos metila, reduz a
mobilidade molecular, produzindo uma excelente combinao de propriedades, como rigidez,
dureza, resistncia e processabilidade.
Na Figura 2 mostrada a estrutura de um polmero semicristalino, onde a parte
hachurada a regio cristalina, e entre elas h a regio amorfa formada pelas dobras,
ramificaes e terminaes de cadeias.
(4)
Este tipo de estrutura exemplifica ambas poliolefinas
descritas.

Figura 2: Estrutura de um polmero semicristalino.

A pesquisa de modificao das propriedades dos polmeros um grande ramo da cincia,
pois com o declnio de descobertas de novas obtenes de resinas, estas tiveram que ter suas
aplicaes ampliadas a fim de suprir todas as necessidades de mercado, atravs da ao de
9

aditivos, cargas, agentes de reforo, reaes no estado slido e modificadores de propriedades
especficas.
O uso de aditivos visa modificar ou melhorar as propriedades dos polmeros.
Existem diversos aditivos para as mais diferentes aplicaes. Para aumentar a vida til de
uma resina ou produto acabado so utilizados estabilizantes. Um exemplo destes aditivos so
os antioxidantes, como BHT, que tem como funo retardar ou suprimir as alteraes que
ocorrem em polmeros por reaes qumicas de oxidao, na presena do oxignio do ar.
Tambm so utilizados plastificantes, que so aditivos utilizados como auxiliar de fluxo no
processamento e para diminuir a dureza de alguns polmeros, sem modificar sua estrutura.
O uso de aditivos fundamental na indstria de resinas plsticas, pois com seu emprego
muitas possibilidades de uso so ampliadas.

2.2 Plastificantes

Basicamente a ao do plastificante consiste em diminuir a intensidade da interao entre
as molculas do polmero. Estas interaes, conhecidas como fora de Van der Walls,
conferem rigidez ao polmero. O plastificante diminui estas interaes, reduzindo a atrao
intermolecular e por conseqncia aumentando a flexibilidade da cadeia polimrica e
reduzindo a viscosidade do sistema, aumentando a mobilidade das macromolculas. As
propriedades do produto final, tais como dureza e flexibilidade, tambm so modificadas.
Os plastificantes utilizados na indstria so os ftalatos, adipatos, azelatos, tristeres,
polisteres (polimricos), epoxidados e fosfatos.
(4)

Em poliolefinas os mais utilizados so ftalatos.
Os atributos de um bom plastificante so:
(4)

Melhorar a flexibilidade e processamento dos polmeros, baixando a T
g
;
Resinas de baixa massa molar;
Diminuir a interao polmero-polmero, aumentando a mobilidade das
macromolculas;
Deve ser incorporado fase amorfa, sem modificar a estrutura e o tamanho da
fase cristalina;
10

Os plastificantes so classificados quanto a sua interao com a matriz polimrica, em
internos e externos. Os internos so parte inerente do plstico e fazem parte do produto,
enquanto os externos no so ligados cadeia do polmero por ligaes primrias e sofrem
perda por migrao, evaporao e extrao.
Para a escolha de um plastificante, alguns critrios devem ser avaliados, como:
(4)

Compatibilidade;
Caractersticas de processabilidade;
Propriedades mecnicas e eltricas, e estabilidade trmica do produto final;
Resistncia qumica, eltrica, radiao, intempries, sujeira e
microorganismos;
Efeitos reolgicos;
Toxicidade, e
Anlise de custos.

Dentre as diversas classes de plastificantes, os polimricos tm grande vantagem sobre
outros no que diz respeito volatilidade e compatibilidade. O estudo destes aditivos vem
crescendo nos ltimos anos, principalmente com o uso de polmeros a base de fontes
renovveis tais como leos vegetais, que podem ser quimicamente tratados para produzir
materiais que podem substituir derivados do petrleo. A motivao para a pesquisa de novos
materiais produzidos a partir de fontes renovveis a diminuio das reservas e gradual
aumento do preo do petrleo. Alm de serem menos agressivos ao meio ambiente. Uma das
alternativas renovveis so os leos vegetais e cidos graxos.

2.3 leos vegetais

Os leos vegetais so constitudos predominantemente de substncias conhecidas como
triglicerdeos (Figura 3). Os triglicerdeos so compostos de trs cidos graxos (cidos
carboxlicos de cadeia longa) ligados ao glicerol. Os cidos graxos diferem entre si pelo
tamanho da cadeia carbnica, nmero e orientao das ligaes duplas. Os leos vegetais mais
comuns possuem de 14 a 22 carbonos e podem ser saturados ou insaturados, com 1 a 3
ligaes insaturadas.
(5)

11


Figura 3: Estrutura qumica de um triglicerdeo (R1, R2 e R3 representam cadeias de
cidos graxos saturados ou insaturados).

Os principais cidos graxos e suas respectivas estruturas qumicas so apresentados na
Tabela 1.
(5)


O nmero de ligaes duplas, apresentado na Tabela 1, tem importncia para as reaes
de epoxidao do cido graxo, pois as ligaes duplas so epoxidadas na presena cido
frmico gerado in situ, que ser detalhada no captulo 6.4. O grau de epoxidao e,
consequentemente, a quantidade de ligaes cruzadas geradas na reao de polimerizao,
vo depender do nmero de ligaes duplas presentes no cido graxo.
Na Tabela 2 apresentada a composio de alguns leos vegetais de acordo com a
porcentagem dos cidos graxos.
(5)

12


Alm da utilizao na indstria alimentcia, os leos vegetais tambm encontram espao
no uso em tintas, plastificantes, lubrificantes e agroqumicos.

2.4 Polmeros a partir de leos vegetais

Recentemente, o uso de fontes renovveis como matria prima para os mais diferentes
materiais tem sido revitalizado em funo das questes ambientais. Estes materiais so
chamados de biopolmeros.
Os leos vegetais so as mais importantes fontes de matria prima para estes polmeros.
Os biopolmeros obtidos a partir de leos triglicerdeos tm muitas vantagens quando
comparados aos polmeros obtidos a partir do petrleo, como a degradabilidade e o preo, em
alguns casos. O apelo comercial destes polmeros tambm pode ser citado, tendo em vista que
a conscincia ecolgica tem sido o diferencial de grandes indstrias nos lanamentos de novos
produtos ou conceitos no mercado.
O ciclo de vida destes biopolmeros pode ser analisado conforme a Figura 4.
(5)



Figura 4: Ciclo de vida do biopolmero obtidos a partir de leos vegetais.
13

O uso de leos vegetais na preparao de polmeros tem sido registrado desde o incio do
sculo 19, na formulao de tintas. Mas nos ltimos quinze anos, os leos vegetais tm
encontrado uso nas mais diferentes aplicaes. Alguns tipos de polmeros preparados a partir
destes leos so os leos oxipolimeralizados, polisteres, poliuretanas, poliamidas, resinas
acrlicas, resinas epxi e poliesteramidas.
leos epoxidados so os mais importantes plastificantes e estabilizantes para PVC e
poliolefinas. cidos graxos di e tri insaturados e seus steres podem ser convertidos a epxi
derivados em reaes de oxidao.
(4)
A reao ocorre na ligao dupla do cido graxo. O cido
olico epoxidado cido 9,10-epoxiesterico na presena de cido peractico. Reaes de
epoxidao enzimtica tambm foram estudadas por Uyama et al.
(6)

Os leos epoxidados podem ser usados para a obteno de vrios polmeros aproveitando
a reao do hidrognio ativo na presena de lcool, amina ou cido carboxlico. Polmeros
termorrgidos tambm podem ser obtidos pela cura dos cidos graxos epoxidados com
anidridos na presena de aminas tercirias.
(7)
A obteno de oligosteres e polisteres por
essa rota vm sendo muito estudada nos ltimos anos, utilizando principalmente leos
naturais e biodiesel.
(8)

Copolmeros obtidos com monmeros renovveis e no renovveis tambm foram
estudados. Larock et al estudou a copolimerizao catinica de leo de soja com estireno e
divinilbenzeno, obtendo desde elastmeros leves at termorrgidos, dependendo da
estequiometria da reao.
(9)
O mesmo grupo tambm estudou a copolimerizao do leo de
soja com estireno e norboneno, resultando em polmeros de boas propriedades mecnicas e
estabilidade trmica.









14

3. Situao Atual
3.1 Mercado

O consumo aparente de resinas poliolefnicas, no Brasil, cresceu 63% de 1998 para
2008, chegando a mais de 5.000 mil toneladas, sendo o oitavo colocado mundial. A produo
anual mundial ultrapassou as 150 milhes toneladas em 2005. Com o crescimento constante
do consumo de plstico, tambm cresce a demanda por aditivos. Os plastificantes fazem parte
dos trs aditivos mais consumidos na indstria do plstico mundial.
(4)
Sua aplicao vai desde a
indstria automotiva at produtos hospitalares e vem crescendo nas ltimas dcadas. Em
2004, o mercado de plastificantes faturou US$ 8 milhes em todo o mundo.
(10)

Nos ltimos anos, o mercado de plsticos de engenharia ter penetrado em mercados
dominados por metais e cresce a uma taxa de 5,09% ao ano.
(10)

A utilizao contnua e o crescimento do uso plsticos dependem do desenvolvimento
de materiais com propriedades confiveis que podem ser utilizados e produzidos de forma
eficiente e econmica. Em funo das quase ilimitadas estruturas de polmeros e formulaes
que podem ser concebidas, o campo de plsticos continuamente marcado com inovaes
tcnicas, principalmente na rea de aditivos e reao no estado slido, que tem como
objetivos desenvolver novos produtos e utilizaes para os velhos conhecidos plsticos.
Na rea de aditivos, em funo das restries de mercado, os plastificantes vm sendo
largamente estudados. A Arkema, empresa americana de insumos qumicos, possui uma gama
de aditivos para indstria de plstico e em novembro de 2008 lanou uma linha de aditivos,
como modificadores de impacto e plastificantes, especficos para polmeros biodegradveis.
Esses aditivos tm por objetivo melhorar a processabilidade e caractersticas de produto final
em processos de injeo e calandragem.
(11)

A empresa americana HallStar anunciou em junho de 2009 o lanamento de uma
alternativa aos ftalatos. Os lanamentos compreendem um oligmero de baixa massa molar e
cadeias longas e um plastificante monomrico com excelente funcionalidade, ambos para uso
em PVC e borracha nitrlica. A empresa tambm anunciou produtos para biopolmeros, como
poli-(cido)-ltico (PLA). So os chamados steres verdes, que tm funo de modificador de
impacto e auxiliar de fluxo no processamento.
(12)



15

3.2 Sade e meio ambiente

Nos ltimos anos, o uso de alguns plastificantes vem sendo abolido em muitos pases,
em funo da sua toxicidade, principalmente em brinquedos e utilidades domsticas. Os
ftalatos, por exemplo, vm sendo apontados como grandes viles, classificados como
provveis carcinognicos humanos, segundo o Departamento de Sade e Servio dos
Estados Unidos.
(13)

Em 1999, a Unio Europeia emitiu um banimento emergencial do emprego de certos
ftalatos em brinquedos feitos para crianas com menos de trs anos de idade. Recentemente
foi novamente renovado e expandido.
(13)

Pesquisas canadenses j apontaram a presena de plastificantes ftlicos, que migraram
de produtos de PVC, em leite materno humano, sangue e urina, bem como poeira domiciliar,
neve e lodo de esgoto. Em 2006, o DEHP, di(2-etilexil)ftalato, foi classificado pela Comisso
Europeia de Meio Ambiente como o principal contaminante orgnico das guas.
(14)


3.3 Lanamentos recentes

Os biopolmeros j deixaram a bancada das universidades para as plantas industriais e
para as sacolas dos consumidores. No ano de 2009 a Bunge, empresa alimentcia, lanou no
Brasil uma embalagem feita de resina biodegradvel proveniente de fontes renovveis. A
multinacional alega ser a primeira desse tipo no mercado brasileiro de alimentos
industrializados. A embalagem do creme vegetal de cido polilctico (PLA), produzido a partir
do amido de milho.
(14)

Recentemente, em abril de 2010, a Coca Cola lanou a PlantBottle, a primeira garrafa
PET feita parcialmente de material de origem vegetal. A garrafa tem na sua formulao um dos
monmeros, o monoetileglicol, obtido a partir da cana de acar. O outro monmero deste
copolmero, o cido tereftlico, ainda obtido a partir de insumos petroqumicos. Dessa
forma, 27% da formulao desta embalagem, tem origem biorrenovvel.
(15)

No segundo semestre de 2010 est prevista a inaugurao da primeira planta de PE
produzido a partir de fonte renovvel. A Braskem est construindo na unidade no Plo
Petroqumico de Triunfo, no Rio Grande do Sul, uma planta que produzir a resina a partir do
eteno proveniente da desidratao do lcool da cana de acar.
16

4. Objetivos

Objetivo geral

Estudar a ao plastificante do polmero obtido a partir de cido oleico em blendas
com polietileno e polipropileno.

Objetivos especficos

Epoxidao do cido oleico com alta converso e seletividade.
Caracterizao da estrutura qumica do produto obtido na epoxidao pelas
tcnicas de Ressonncia Magntica Nuclear (RMN) de
1
H e
13
C.
Polimerizao do cido oleico epoxidado (AOE) usando o anidrido cis-1,2-
ciclohexanodicarboxlico em presena de trietilamina.
Caracterizao da estrutura qumica do polmero de AOE , por RMN de
1
H e
13
C
e Espectroscopia no Infravermelho (FTIR), e medida da massa molar mdia por Cromatografia
de Permeao em Gel (GPC).
Obteno das blendas de polipropileno (PP) e polietileno (PE) com polmero
sintetizado.
Determinao do comportamento trmico e da cristalinidade das blendas
atravs da tcnica de Calorimetria Diferencial Exploratria (DSC).
Avaliao da morfologia e cristalinidade das blendas atravs da tcnica de
Difrao de Raios-X.
Avaliao das propriedades mecnicas das blendas pelos dados de
processamento e pela Anlise Trmica Dinmico-Mecnica (DMTA).







17

5. Proposta Tecnolgica

Cada vez mais os consumidores buscam produtos que agridam menos a natureza,
procurando em suas embalagens palavras chaves, como verde ou reciclvel. Dessa forma,
as empresas de todos os setores esto investindo alto no desenvolvimento de produtos
produzidos a partir de fontes renovveis. Para suprir esta demanda, mais pesquisas devem ser
desenvolvidas neste campo de mltiplas possibilidades. Muitos polmeros de fontes renovveis
j foram lanados no mercado, e muitos mais ainda esto por vir. Juntamente outros ramos
devero crescer, como o caso dos aditivos, uma vez que os polmeros carecem deles para
melhorar suas propriedades, aumentar a produtividade e diminuir custos.
Polmeros de fontes renovveis, quando utilizados como produto final, s mantm sua
caracterstica de degradabilidade se todos os aditivos utilizados em sua formulao tambm
sejam biodegradveis.
A proposta central deste trabalho verificar a propriedade plastificante do polmero
obtido a partir do cido oleico epoxidado em PE e PP. J sabido que este polmero
biodegradvel, ento poderia ser esta uma alternativa vivel para substituir plastificantes, em
polmeros biodegradveis ou no. Da mesma forma, muitos plastificantes utilizados na
indstria esto tendo seu uso impedido em funo de toxicidade e propriedades negativas em
relao ao meio ambiente. Sendo assim, este estudo pode levar a resultados de impacto
relevante para rea de polmeros e ambiental.
Por tratar-se de produto polimrico com origem em produtos biorrenovveis, faz-se
necessria a avaliao das suas propriedades nos diferentes ramos tecnolgicos de polmeros.
A avaliao terica da estrutura qumica demonstra uma provvel capacidade de interao
com produtos poliolefnicos e isto constitui a necessidade de comprovao experimental.
Haver um grande impacto caso constata-se a interao, que pode resultar em
propriedades plastificantes ou compatibilizantes das blendas a serem estudadas neste
trabalho.





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6. Materiais e Mtodos

6.1 Materiais

6.1.1 cido Oleico
O cido oleico (AO) ou cido (9Z)-octadecenico um cido graxo de cadeia longa
possuindo dezoito carbonos e uma insaturao cis entre os carbonos 9 e 10 (Figura 5). Trata se
de um lquido viscoso de cor amarelada. No presente trabalho foi utilizado o cido oleico PA da
marca Synth.

Figura 5: Estrutura qumica do cido oleico.

6.1.2 cido Oleico Epoxidado
O cido oleico epoxidado (AOE) utilizado neste trabalho foi sintetizado de acordo com o
tpico 6.3. Trata-se de um slido de cor branco-amarelado. Possui dezoito carbonos e um anel
oxirnico entre os carbonos 9 e 10 (Figura 6).

Figura 6: Estrutura qumica do cido oleico epoxidado

6.1.3 Anidrido cis-1,2-ciclohexanodicarboxlico
O anidrido cis-1,2-ciclohexanodicarboxlico (CH) apresenta-se na forma de um slido de
cor branca. Neste trabalho foi utilizado o anidrido da marca Across com 99% de pureza. Na
Figura 7 est apresenta a estrutura qumica deste reagente

Figura 7: Estrutura qumica do anidrido cis-1,2-ciclohexanodicarboxlico
19

6.1.4 Trietilamina
No presente trabalho foi utilizada a trietilamina (TEA) da marca Merck com 99% de
pureza. A Figura 8 apresenta a estrutura qumica da trietilamina

Figura 8: Estrutura qumica da trietilamina

6.2 Blendas

Para a verificao da ao plastificante do polmero produzido utilizou-se polmeros
comerciais como matriz das blendas. Os polmeros utilizados foram polietileno e polipropileno.
6.2.1 Polietileno
O polietileno utilizado foi da Braskem, do grade HC 7260 LS, que um polietileno de alta
densidade indicado para uso em embalagens sopradas. A resina tem ndice de fluidez 8,0 g/10
min e tem em sua formulao um aditivo anti-UV.
6.2.2 Polipropileno
O polipropileno utilizado foi cedido pela Braskem, do grade H 301, que um PP
homopolmero isottico, utilizado em embalagens, com ndice de fluidez 10 g/10 min.
6.2.3 Acetato de etila
Para a mistura das blendas, faz-se necessria a solubilizao do polmero sintetizado.
Para tanto, usou-se acetato de etila PA, da Nuclear, com 99,5 % de pureza.
6.3 Epoxidao do cido oleico

A reao de epoxidao do cido oleico, foi realizada com cido perfrmico gerado in
situ, usando tolueno para minimizar a abertura do anel.
(17 -18)
A razo molar de perxido de
hidrognio 30% /cido frmico/duplas ligaes foi de 20/2/1. Para cada 15 g de cido oleico,
90 mL de tolueno foram utilizados. Em um balo tritubulado de 500 mL foram adicionados o
cido oleico, o cido frmico e o tolueno. Sob refluxo, agitao constante e temperatura
ambiente o perxido de hidrognio foi adicionado gota a gota, atravs de um funil de adio,
ao balo reacional. Um esquema exemplificando a reao mostrado na figura 9. Ao trmino
da adio, a temperatura foi elevada at 80C. Ainda sob refluxo e agitao constante a reao
20

foi conduzida por mais 2 h e 30 min. Transcorrido esse tempo, o aquecimento foi desligado e
50 mL de bissulfito de sdio 10% foram colocados no balo para eliminar traos de perxido de
hidrognio no reagidos. O sistema ficou sob agitao por mais 10-15 minutos. Em seguida, a
mistura foi transferida para um funil de adio. A fase inferior (aquosa) foi desprezada e a fase
orgnica (contendo o epxido) foi lavada com gua destilada por quatro vezes.
Posteriormente, a mistura foi transferida para um balo limpo e sulfato de sdio anidro foi
adicionado. Aps 24 horas, o secante foi filtrado e o epxido concentrado num evaporador
rotatrio sob vcuo.


Figura 9: Esquema exemplificando a reao de epoxidao por cido peractico.

6.4 Reao de polimerizao

O polmero foi preparado atravs da reao do cido oleico epoxidado (AOE) com o
anidrido cis-1,2-ciclohexanodicarboxlico (CH) e trietilamina (TEA) como iniciador da reao. A
composio do polmero, em termos de frao molar (x) dos reagentes x
AOE
=0,5 x
CH
=0,5 e
x
TEA
= 8,5.10
-3
.
(19-20)
Em um balo monotubulado de 50 mL, acoplado a um condensador de
refluxo e sob agitao magntica, foram colocadas quantidades apropriadas dos reagentes. A
reao foi realizada a 165C durante 3 h e 30 min. Um esquema exemplificando a reao
mostrado na figura 10
(1)
.
21


Figura 10: Esquema da reao de polimerizao.

6.5 Mistura das blendas

Para a confeco das blendas do polmero sintetizado com as resinas comerciais, foi
utilizado o equipamento Haake Reomix 600p, que possui uma cmara de mistura com dois
corrotores. As blendas de ambas as resinas tiveram adio do polmero sintetizado nas
concentraes de 1, 3 e 5 %, alm das resinas processadas puras, que foram utilizadas como
branco nas anlises de caracterizao. A cmara foi utilizada com temperatura de 160 C
para PE e 190 C para PP. Todas as misturas foram feitas com tempo de 10 minutos e rotao
de 40 rpm. As variaes de torque foram anotadas.
A adio do polmero sintetizado foi feita na forma de soluo em acetato de etila
(ponto de ebulio = 77 C), pois na sua forma original o polmero bastante viscoso e
22

pegajoso. Como a cmara de mistura est aquecida, quando o polmero em soluo
adicionado, rapidamente o solvente, que bastante voltil, evapora, deixando somente o
soluto na mistura.

6.6 Prensagem e injeo

Para realizar a caracterizao das blendas, fez-se necessrio a injeo de corpos de
prova adequados a cada tcnica. Porm, antes da injeo, fez-se necessrio a prensagem da
massa disforme que saa da cmara de mistura.
A prensagem foi feita na prensa Carver Srie Monach, modelo 3710. A massa foi
colocada dentro de um filme no aderente e resistente ao calor, aquecida sem presso por 5
minutos, at amolecimento e posterior prensagem, por 30 segundos. As placas prensadas
foram cortadas manualmente em pequenos pedaos para a injeo, que foi feita na injetora
Haake Minijet II, da Thermo Scientific. As condies de prensagem utilizadas para foram
semelhantes para as diferentes blendas, variando somente a temperatura de injeo. A
temperatura para a blenda com PE foi de 160 C, e para a blenda com PP de 210 C. As
condies utilizadas foram: injeo com 280 bar de presso por 4 segundos, recalque com
tempo de 8 segundos e presso de 500 bar, e resfriamento de 4 segundos. Os corpos de prova
foram prensados na forma de barra de 57 mm de comprimento, 12 mm de largura, e 3,2 mm
de espessura.

6.7 Recozimento

A fim de apagar a histria trmica das amostras e obter, desta forma, resultados mais
confiveis, foi realizado o recozimento as amostras. Esta tcnica tambm conhecida como
thermal aneealing.
As amostras foram aquecidas na estufa at temperatura prxima do amolecimento, e
mantidas nesta temperatura por trinta minutos. Aps, foram resfriadas lentamente at a
temperatura ambiente, pela reduo gradual da temperatura da estufa.
As temperaturas mximas utilizadas no recozimento das blendas de PE e PP foram,
respectivamente, 120 C e 150 C.
23

6.8 Tcnicas de caracterizao

6.8.1 Ressonncia nuclear magntica
As anlises de ressonncia nuclear magntica foram realizadas em um equipamento
Varian modelo Inova-300 MHz. Todas as amostras foram preparadas em CDCl
3
. A posio de
um dado deslocamento qumico (), expresso em partes por milho, foi medida com
referncia ao pico do tetrametilsilano (TMS, =0 ppm). Para as anlises de RMN
1
H 20 mg de
amostra foram dissolvidas em 1 mL de CDCl
3
, enquanto para as de RMN
13
C, 100 mg de
amostra foram utilizadas.
6.8.2 Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier
As anlises foram realizadas em um equipamento da marca Shimadzu-FTIR-8300,
usando cristal de NaCl. Os espectros foram obtidos por medidas de transmitncia, na faixa de
4000-450 cm
-1
, com 32 varreduras.
6.8.3 Calorimetria exploratria diferencial
As amostras foram analisadas num calormetro diferencial de varredura DSC 2920-TA
Instruments. Para avaliar o comportamento trmico do polmero, aproximadamente, 5 mg de
amostra foram pesadas em uma cpsula de alumnio apropriada. A faixa de temperatura
utilizada variou de -80C a 200C a 20/min.
J para a avaliao do comportamento trmico das blendas, foram utilizadas
aproximadamente 20 mg de amostra, variando a temperatura de 30 a 180 C para blendas de
PE, e de 30 a 200 C para as blendas de PP. Ambas as anlises foram conduzidas no mesmo
procedimento: primeiro aquecimento a taxa de 10 C min
-1
at temperatura mxima e
isoterma de 2 minutos, procedendo resfriamento at 30 C com taxa de 40 C min
-1
, e
posterior aquecimento a taxa de 10 C min
-1
, novamente at temperatura mxima.
O primeiro aquecimento foi realizado para apagar a histria trmica das blendas, sendo
as medidas de temperatura e entalpia de fuso, tomadas no segundo aquecimento.
Foi calculada a frao cristalina das blendas, atravs dos dados de calor de fuso (H
f
),
segundo a Equao 1:
Xc (%) = [H
f
(experimental) / H
f
(100% cristalino)] * 100 (1)
Sendo que para o PE o valor de H
f
= 286 J/g e para o PP H
f
= 209 J/g.

24

6.8.4 Difrao de raios-X
A tcnica de difrao de raios-X foi utilizada para calcular a cristalinidade das blendas. O
equipamento utilizado da marca Siemens, modelo Diffraktometer D5000.
A utilizao de difrao de raios X para determinar o grau de cristalinidade de polmeros
foi intensivamente estudada durante a dcada de 1960, principalmente atravs de trabalhos
de Ruland, Farrow e Wakelin.
(21)

A cristalinidade foi calculada pela relao de reas entre a rea cristalina (picos) e do
halo amorfo, pela Equao 2:
%C= [I
c
/ (I
c
+ I
a
)] * 100 (2)
Onde:
%C a frao cristalina
I
c
o resultado da integrao dos picos de difrao
I
a
o resultado da integrao do halo amorfo

Para os dados de integrao dos picos, clculo e integrao do halo, foi utilizado o
programa Origin 7.0. A rea do halo amorfo foi separada da rea dos picos cristalinos, com a
ajuda do software, pela mudana de linha de base. A soma das duas reas (integrais)
corresponde ao material como um todo.
6.8.5 Anlise trmica dinmico-mecnica
A anlise trmica dinmico-mecnica, DMTA, uma tcnica de caracterizao de
polmeros atravs da deteco dos processos de relaxao, tanto macroscpico quanto
molecular. O equipamento utilizado da marca TA Instruments, modelo DMA Q800. Essa
tcnica fornece informaes a respeito do mdulo de armazenamento (E), do mdulo de
perda (E) e do fator de perda ou damping (tan = E/E) de um material, quando sujeito a
uma solicitao dinmica. Quando a amostra submetida a estmulos unidirecionais
(compresso e trao), o mdulo de armazenamento (E) considerado como mdulo de
elasticidade.
(22)

Quando um material elstico solicitado atravs da aplicao de uma tenso senoidal,
dentro do seu limite de elasticidade linear, este responde imediatamente atravs de uma
deformao tambm senoidal. Se o material puramente elstico, a diferena de fase entre as
duas ondas senoidais, de tenso e deformao, de zero grau. Se o material puramente
viscoso, a diferena de fase de 90 graus. Na prtica, os materiais so viscoelsticos e,
25

portanto, exibem uma diferena de fase entre esses extremos. Esta diferena de fase (),
juntamente com os parmetros de amplitude das ondas de tenso e deformao, usada para
determinar uma variedade de parmetros fundamentais dos materiais, incluindo mdulos de
elasticidade (armazenamento). A Figura 11 mostra a relao entre algumas delas.

Figura 11: Comportamento oscilatrio dos materiais
Este atraso o resultado do tempo gasto para que ocorram rearranjos moleculares
(acomodao molecular) associados ao fenmeno de relaxao da cadeia ou segmentos dela.
A anlise foi realizada com frequncia de 1Hz e deformao definida de 0,1 %. A
varredura de temperatura para as amostras de PE foi de 0 a 120 C, com taxa de 3 C min
-1
e
para as amostras de PP foi de 0 a 140 C, com a mesma taxa.

6.8.6 Cromatografia por excluso de tamanho
As anlises de Cromatografia por excluso de tamanho foram realizadas no
equipamento GPC Waters 510 acoplado com ndice de refrao RI-410, para verificao da
massa molar do polmero. O equipamento possui quatro colunas de
poliestireno/divinilbenzeno e as curvas de calibrao foram obtidas com poliestireno, usando
tetrahidrofurano como diluente.

6.8.7 Anlise termo-gravimtrica
As anlises termogravimtricas (TGA) foram realizadas no equipamento Q-50 da TA
Instruments. Aproximadamente 4 mg de amostra foram aquecidas de 30 C a 800 C, a 20
C.min
-1
.


26

7. Resultados e discusses

7.1 Caracterizao da estrutura qumica do cido oleico epoxidado

O cido oleico e o cido oleico epoxidado tiveram suas estruturas qumicas verificadas
pelas anlises de RMN
1
H e
13
C. Os espectros obtidos pela primeira tcnica esto apresentados
nas Figuras 12 e 13. Fazendo um comparativo entre as estas Figuras, a epoxidao do cido
oleico foi confirmada pelo desaparecimento dos sinais de ressonncia de prtons olefnicos em
= 5,3 ppm e aparecimento de um novo sinal entre = 2,9 - 3,1 ppm, caracterstico de
prtons epoxidlicos.
(23 - 24)
Ainda nessas figuras, o desaparecimento do pico em = 2,02 ppm
(prtons vicinais s insaturaes) e o surgimento do pico em = 1,5 ppm (prtons vicinais aos
grupos oxirnicos) tambm evidenciam a epoxidao do referido substrato. A epoxidao do
cido oleico foi, ainda, confirmada a partir do RMN de
13
C. As Figuras 14 e 15 apresentam,
respectivamente, os espectros de RMN
13
C do cido oleico e cido oleico epoxidado. No
segundo espectro, evidenciado o completo desaparecimento do sinal de ressonncia de
carbono insaturado em = 130 ppm e a emergncia de novos sinais devido carbonos do anel
oxirnico entre = 53 - 57 ppm.

Figura 12: Espectro de RMN
1
H do cido oleico.
27


Figura 13: Espetro de RMN
1
H do cido oleico epoxidado.

Figura 14: Espectro de RMN
13
C do cido oleico.

Figura 15: Espetro de RMN
13
C do cido oleico epoxidado.


28

7.2 Caracterizao do polmero

O polmero obtido (AOE/CH/TEA) teve sua estrutura qumica caracterizada pelas
tcnicas de Espectroscopia no Infravermelho e RMN. O espectro de Infravermelho obtido do
polmero sintetizado apresentado na Figura 16. possvel observar uma banda em 1719 cm
-1
referente ao estiramento da carbonila. As bandas em 1250 e 1170 cm
-1
so devido ao
estiramento C-O-C de ster. O espectro tambm apresenta uma intensa banda em 3010-3600
cm
-1
devido ao estiramento O-H da cadeia do cido oleico. Essas observaes indicam a
formao de polister ou oligmeros de ster, dependendo do grau de polimerizao.


Figura 16: Espectro de Infravermelho do polmero AOE/CH/TEA
Os espectros de RMN
1
H e
13
C do polmero AOE/CH/TEA so apresentados nas figuras 17
e 18. No espectro da Figura 17, possvel observar o desaparecimento dos picos entre = 2,9-
3,1 ppm, indicando a abertura dos anis epoxidlicos presentes na cadeia do AOE. O sinal de
ressonncia em = 4,98 ppm referente ao hidrognio dos grupos CH ligados ao anidrido.
(25)

Isso indica a incorporao do anidrido cadeia do AOE, originando uma ligao ster interna.
Tambm foi observado o aparecimento de sinais de ressonncia em = 2,86 ppm, = 2,69
ppm, = 2,06 ppm e = 1,79 ppm, os quais podem ser atribudos, respectivamente, aos
grupos CH
2
e CH do anel do ciclohexano do anidrido.
Na Figura 18, evidenciado o desaparecimento dos sinais de ressonncia entre = 54,3
57,2 ppm, referentes aos carbonos de grupos epoxdilicos, confirmando, mais uma vez, a
abertura de todos os anis oxirnicos. Ainda neste espectro, o aparecimento de um novo pico
em = 173 ppm confirma a formao da nova ligao ster. Dessa forma, o material obtido
apresenta dois deslocamentos qumicos na regio de carbonos carbonlicos, um referente ao
29

grupo cido (em = 180 ppm) e outro devido nova ligao ster ( =173 ppm). O pico em =
14 ppm do grupo metila terminal da cadeia do AOE. Os sinais de ressonncia entre = 21 -34
ppm foram atribudos aos carbonos de grupos CH
2
internos das cadeias. Os picos em = 73,7
ppm se devem aos carbonos dos grupos -CH ligados OC(=O)R, os quais tambm confirmam
a formao da nova ligao ster. Os sinais de ressonncia em =42,2 ppm e =44,5 ppm so
referentes aos carbonos tercirios do ciclohexano do anidrido.
(26)

As observaes feitas a partir dos espectros de infravermelho e de RMN de
1
H e
13
C
indicam a formao de polisteres para a reao de polimerizao do cido oleico com o
anidrido cis-1,2-ciclohexanodicarboxlico utilizando a proporo estequiomtrica 1:1) desses
reagentes.

Figura 17: Espectro de RMN
1
H para o polmero AOE/CH/TEA
30


Figura 18: Espectro de RMN
13
C do polmero de AOE/CH/TEA.
A estabilidade trmica do polmero AOE/CH/TEA foi avaliada pela tcnica TGA, sendo o
termograma apresentado na Figuras 19. Os resultados obtidos indicam que o polmero
termicamente estvel em temperaturas inferiores a 200 C e o processo de degradao desse
material segue um modelo em duas etapas. A degradao em duas etapas tpica de
polmeros obtidos a partir de derivados de leos vegetais.
(27)

Figura 19: Termograma obtido por TGA para o polmero AOE/CH/TEA.
0 200 400 600
0
20
40
60
80
100
P
e
r
d
a

d
e

m
a
s
s
a

(
%
)
Temperatura (C)
AOE/CH/TEA
31

A anlise de GPC mostrou que a massa molar mdia do polmero AOE/CH/TEA de 8000
g/mol.

7.3 Caracterizao das blendas

A composio das blendas da mistura do polmero AOE/CH/TEA com PE e PP mostrada
na Tabela 3. Os corpos de prova injetados so apresentados nas Figuras 20 e 21.

Tabela 3: Composio das amostras
Amostra PE (%) AOE/CH/TEA (%) Amostra PP (%) AOE/CH/TEA (%)
PE 0 100 0 PP 0 100 0
PE 1 99 1 PP 1 99 1
PE 3 97 3 PP 3 97 3
PE 5 95 5 PP 5 95 5


Figura 20: Corpos de prova injetados das blendas de PE com polmero AOE/CH/TEA

Figura 21: Corpos de prova injetados das blendas de PP com polmero AOE/CH/TEA
32

O comportamento trmico das blendas foi determinado pela tcnica de DSC. Na Tabela 4
so apresentados os valores de T
m
e entalpia de fuso (H
f
) das diferentes blendas, obtidos
pela tcnica de DSC. Pelos resultados foi verificado uma mudana pouco significativa de T
m
e
calor de fuso, sendo esse um indicativo de que o polmero sintetizado compatvel com a
fase amorfa das poliolefinas, no modificando a estrutura cristalina das mesmas.
Tabela 4: Resultados obtidos por DSC
Blenda Tm (C) Calor de Fuso (J/g)
PE 0
131
174
PE 1
132
171
PE 3
132
168
PE 5
131
162
PP 0
165
87
PP 1
166
89
PP 3
166
86
PP 5
166
83

A morfologia das blendas foi analisada pela tcnica de difrao de raios-X. Os
difratogramas obtidos para as diferentes amostras so apresentados nas Figuras 22 e 23. O
difratograma da Figura 22, que mostra as amostras de PE com o polmero AOE/CH/TEA
apresenta um ligeiro aumento de intensidade e deslocamento dos picos, aumentando, dessa
forma, o halo que referente fase amorfa da blenda. Os valores da frao cristalina (%C)
calculados so apresentados na Tabela 5, tanto pela tcnica de difrao de raios-X quanto por
DSC. Os resultados da Tabela 5 sugerem que, com o incremento do polmero AOE/CH/TEA na
composio da blenda, h um leve decrscimo da frao cristalina, mas que pouco
significativo de forma geral. Porm, em termos de valores absolutos, pode-se observar que h
diferena entre os resultados obtidos por ambas as tcnicas. Isto pode ser atribudo s
diferenas intrnsecas aos mtodos.
(28)
Para as amostras das blendas com PP, o difratograma da Figura 23 mostra, da mesma
forma, que com o incremento do polmero sintetizado h um pequeno aumento do halo
amorfo. J os dados de cristalinidade destas amostras, apresentados na Tabela 5, tambm
indicam uma mudana pouco significativa do percentual de cristalinidade.
33

Com base nos resultados de comportamento trmico e morfologia, possvel afirmar
que o polmero AOE/CH/TEA misturou-se com a fase amorfa das poliolefinas, no havendo
mudanas significativas de cristalinidade nas blendas. Este fato vem de acordo com os critrios
de avaliao de um bom plastificante apresentados no item 2.2 do presente trabalho.

Figura 22: Difratograma das blendas de PE com polmero AOE/CH/TEA
20 21 22 23 24 25
PE 5
PE 3
PE 1
PE 0
2
34


Figura 22: Difratograma das blendas de PP com polmero AOE/CH/TEA

Tabela 5: Resultados de cristalinidade pela tcnica de difrao de raios-X
Cristalinidade (%)
Amostra Difrao Raios-X DSC
PE 0
73 61
PE 1
69 59
PE 3
69 59
PE 5
68 57
PP 0
73 41
PP 1
74 42
PP 3
71 41
PP 5
69 40

12 14 16 18 20 22 24
PP 5
PP 3
PP 1
PP 0
2
35

A fim de verificar as propriedades mecnicas das blendas, foram coletados os dados de
processamento das amostras, durante o processo na cmara de mistura Haake. As trs
variveis deste processo so temperatura da cmara, velocidade de giro dos rotores e torque.
Sendo as duas primeiras fixadas, coletaram-se os dados de torque, que podem ser diretamente
relacionado com a viscosidade dos fundidos, ou seja, correspondem resistncia do material
ao fluxo. A temperatura do fundido durante o processamento no sofreu variao significativa.
Os grficos das Figuras 24 e 25 mostram a variao do torque com o acrscimo do
polmero AOE/CH/TEA, durante o processamento, em funo do tempo. Em todas as amostras
foi observada uma queda do torque com o passar do tempo. E tambm a queda do torque
com o incremento do polmero AOE/CH/TEA em todas as blendas. Assim, verifica-se um
acentuado abaixamento da viscosidade dos sistemas, ratificando o efeito plastificante do
polmero AOE/CH/TEA sobre as poliolefinas em questo. Esse efeito esperado, pois o
polmero AOE/CH/TEA tem baixa massa molar e atua como um lubrificante das cadeias longas
das poliolefinas, e facilitando o escoamento relativo entre elas.


Figura 24: Grfico da variao do torque com a concentrao do polmero AOE/CH/TEA, em
funo do tempo, para as blendas com PE.
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
0 1 3 5
T
o
r
q
u
e

(
N
m
)
Concentrao de AOE/CH/TEA (%)
5 min
10 min
36



Figura 25: Grfico da variao do torque com a concentrao do polmero AOE/CH/TEA, em
funo do tempo, para as blendas com PP.

O comportamento mecnico das blendas foi avaliado pela tcnica de DMA, e o resultado
apresentado na Tabela 6, para a temperatura de 25 C. O mdulo de armazenamento (E)
uma medida de energia mecnica que o material capaz de armazenar e pode ser considerada
como mdulo de elasticidade, pois o ensaio foi realizado uniaxialmente.
(26)
possvel observar
que no houve mudanas significativas nesta propriedade mecnica, com a adio do polmero
AOE/CH/TEA matriz de poliolefina.

Tabela 6: Resultados obtidos pela anlise de DMA, a 25 C.
Blenda E' (MPa)
PE 0 1068
PE 1 1158
PE 3 1092
PE 5 994
PP 0 1391
PP 1 1393
PP 3 1440
PP 5 1532

2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
0 1 3 5
T
o
r
q
u
e

(
N
m
)
Concentrao de AOE/CH/TEA (%)
5 min
10 min
37

8. Concluso

De acordo com os experimentos realizados e resultados obtidos possvel concluir que o
cido oleico foi epoxidado, e que o material obtido da polimerizao do mesmo com o
anidrido cis-1,2-ciclohexanodicarboxlico e trietilamina realmente um polmero, com massa
molar considervel.
Sobre as blendas, o comportamento trmico das poliolefinas pouco foi afetado pela
adio do polmero sintetizado.
Sobre o polmero, possvel afirmar a ao plastificante nas blendas com polipropileno e
polietileno, no que diz respeito interao com a fase amorfa e no modificao da fase
cristalina das poliolefinas.
Os dados de processamento mostraram que o polmero AOE/CH/TEA agiu como
lubrificante do fundido, melhorando as condies de mistura. J as propriedades mecnicas
temperatura ambiente no sofreram mudanas significativas.












38

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