INSTITUTO SUPERIOR FEDERICO GROTE Carrera: Tcnico Superior en Higiene y Seguridad en el Trabajo Materia: Prevencin y Control de Incendios I LOS PRODUCTOS QUMICOS (Ed. 2.001) Compilado por: Ing. Nstor BOTTA
Mdulo 13 - Pag. Nro.2/2
INDICE
1) TOXICIDAD DE LOS PRODUCTOS QUMICOS 2) PRODUCTOS QUMICOS OXIDANTES 3) PRODUCTOS QUMICOS COMBUSTIBLES 4) PRODUCTOS QUMICOS INESTABLES 5) PRODUCTOS QUMICOS QUE REACCIONAN CON EL AIRE Y EL AGUA 6) PRODUCTOS QUMICOS CORROSIVOS 7) MATERIALES RADIACTIVOS
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Mdulo 13 - Pag. Nro.3/3 Para que las medidas de control de incendios de productos qumicos sean seguras y eficaces, se requieren conocimientos sobre los riesgos de los productos qumicos peligrosos. Trataremos a continuacin los productos qumicos peligrosos por sus propiedades distintas o adicionales a la combustibilidad. Con el objeto indicado, los productos qumicos se clasifican de acuerdo con las propiedades peligrosas siguientes:
- Capacidad de oxidar a otros materiales - Combustibilidad - Inestabilidad - Actividad en presencia de aire o agua - Corrosividad - Radiactividad.
Aunque muchos productos qumicos poseen ms de una de estas propiedades, se acostumbra a clasificarlos por la propiedad predominante. Esta metodologa entraa el riesgo de pasar por alto alguna caracterstica peligrosa no citada; por ello, se hace necesario recurrir, cuando se est investigando o estudiando un producto qumico, a publicaciones apropiadas como diccionarios qumicos, pliegos de datos, datos sobre productos qumicos peligrosos, etc..
1) TOXICIDAD DE LOS PRODUCTOS QUMICOS
La Toxicidad de los productos qumicos es de particular importancia desde el punto de vista de la proteccin y lucha contra el fuego, independientemente de los riesgos de incendios del material txico. Un fuego o una explosin pueden exponer a los bomberos a muy graves riesgos para su vida, en su presencia, se producen emisiones accidentales de materias txicas. En otras situaciones, en las que los bomberos estn enterados de la existencia de peligro de toxicidad real o potencial, puede ser necesario tomar la decisin de abandonar la lucha manual contra el fuego. Antes de proceder al empleo de cualquier producto qumico debe obtenerse informacin sobre su toxicidad y cuando sta se presenta con caractersticas graves hay que buscar un sustituto menos txico. En los casos en que no pueda encontrase un modo prctico de eliminar el material txico, debe preverse el medio de proteccin adecuado para quienes tienen que exponerse diariamente a estos riesgos, as como para el personal de Bomberos en caso de que se viera obligado a intervenir. La proteccin contra los efectos txicos de los productos qumicos durante su manipulacin puede lograrse de dos modos. El primero es la adopcin del mtodo ms prctico para mantenerles siempre aislados y bajo control, de modo que no sea fcil entrar en contacto con ellos, ingerirlos o inhalarlos en cantidades peligrosas durante las operaciones normales; el segundo es la instruccin del personal que pudiera encontrarse en zonas donde se manipulan, respecto a los riesgos, procedimientos de precaucin que deben seguirse, seales de peligro y medidas adecuadas en caso de emergencias.
2) PRODUCTOS QUMICOS OXIDANTES
Varios grupos importantes de productos qumicos, conocidos como agentes oxidantes, producen oxgeno para la combustin. Aunque la mayora de los productos qumicos oxidantes no son combustibles, pueden facilitar la ignicin de materiales que s lo sean e incrementar, en cualquier caso, la intensidad del fuego. Algunos agentes oxidantes pueden descomponerse espontneamente (inestabilidad), reuniendo de esta forma todos los ingredientes necesarios para que se produzca un incendio o una explosin.
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Mdulo 13 - Pag. Nro.4/4 2.1) Nitratos
Las propiedades de los nitratos inorgnicos con riesgo de incendio tienen importancia debido a su abundante empleo como fertilizante y en baos de sales y otros usos industriales. En caso de incendio, los nitratos inorgnicos pueden fundirse y liberar oxgeno, haciendo que el fuego se intensifique. Las sales derretidas o fundidas reaccionan con los materiales orgnicos con considerable violencia y esta reaccin suele liberar xidos txicos de nitrgeno. El empleo de chorros de agua para combatir estos incendios puede provocar explosiones de vapor, cuando entran en contacto con el material fundido.
2.1.1) Nitrato Sdico
Aunque incombustible, el nitrato de sodio promueve la combustin de otros materiales. Cuando se eleva a su temperatura de 370C, desprende oxgeno, lo que aumenta la intensidad del fuego que haya en sus cercanas. Es soluble en agua e higroscpico; esta solubilidad en el agua, comn a la mayor parte de los nitratos, es indirectamente responsable de muchos incendios graves. Si las bolsas de papel, yute o tela que contienen nitrato se humedecen durante el transporte o el almacenamiento, al secarse mantienen una impregnacin de nitrato que es altamente combustible. Por esta razn, se recomienda que los nitratos se transfieran desde los sacos o barriles de madera en que han sido transportados a tolvas o depsitos no combustibles antes del almacenamiento y que las bolsas, sacos o barriles se laven perfectamente. Por la misma razn, el almacenamiento a granel del nitrato de sodio en almacenes con piso, paredes o pilares de madera se considera peligroso. Una mezcla ntima de nitrato de sodio y material orgnico puede explotar si se la expone a una llama.
2.1.2) Nitrato Potsico
Las propiedades y riesgos del nitrato de potasio son similares a las del nitrato de sodio, aunque absorbe menos humedad.
2.1.3) Nitrato Amnico
Igual que otros nitratos inorgnicos, el nitrato amnico es un agente oxidante capaz de aumentar la intensidad del fuego. El gas oxidante que desprende es xido nitroso en lugar de oxgeno. El nitrato amnico no debe confundirse con ciertas mezclas de materiales combustibles y nitrato amnico, que se emplean como explosivos. Todas las calidades de nitrato amnico pueden hacerse detonar si se encuentran en la forma cristalina adecuada, si la fuente iniciadora es suficientemente grande o si sta se ha calentado bajo suficiente confinamiento (mayor grado de confinamiento necesario cuando ms puro sea el material). Ha quedado demostrado por las explosiones a bordo de barcos, sucedidas en Texas City (Texas) y Brest (Francia), ambas en 1947, y otra sucedida en el Mar Rojo, en 1953, as como la explosin que sigui al accidente de un tren de mercancas en Traskwood, Arkansas, en diciembre de 1960, y la explosin de un almacn a granel ceca de Pryor, Oklahoma, en enero de 1973, que el nitrato amnico puede detonar por razones distintas a la de una iniciacin con explosivos. Los proyectiles procedentes de explosiones cercanas pueden iniciar reacciones productoras de detonaciones, particularmente si el nitrato amnico de calidad fertilizante est caliente. No puede descartarse totalmente el inicio de la detonacin del nitrato amnico calidad fertilizante por su exposicin al fuego. INSTITUTO SUPERIOR FEDERICO GROTE Carrera: Tcnico Superior en Higiene y Seguridad en el Trabajo Materia: Prevencin y Control de Incendios I LOS PRODUCTOS QUMICOS (Ed. 2.001) Compilado por: Ing. Nstor BOTTA
Mdulo 13 - Pag. Nro.5/5 Si el nitrato amnico de calidad fertilizante se mezcla ntimamente con fuel-oil, polietileno molido o papel molido, aunque poco probable, es posible el paso de combustin a detonacin si las dimensiones de las pilas son las que normalmente se emplean en almacenaje y transporte. Estas mezclas se clasifican como agentes detonantes y deben almacenarse de acuerdo con las normas de materiales explosivos. Las detonaciones de gas son incapaces de desencadenar una detonacin de nitrato amnico de calidad fertilizante. El nitrato amnico de calidad fertilizante recalentado puede detonar por medio de una bala de alta velocidad o el impacto de un proyectil. El nitrato amnico no es peligroso a no ser que se derrame sobre alguna materia combustible y se permita que se seque. Sin embargo, ciertos ensayos realizados por los japoneses han demostrado que las soluciones que contengan hasta un 8% de agua pueden hacerse detonar.
2.1.4) Nitrocelulosa
Vea el apartado sobre Plsticos y caucho.
2.2) Acido Ntrico
Vea el apartado de productos qumicos corrosivos.
2.3) Nitritos
Los nitritos no deben confundirse con los nitratos. Contienen un tomo de oxgeno menos, pero son agentes ms activos, puesto que se funden y emiten oxgeno a temperaturas ms bajas. Los nitritos mezclados con sustancias combustibles son peligrosos y tal tipo de mezcla no debe exponerse al calor o a la llama. Ciertos nitritos, especialmente el nitrito amnico, son explosivos por s solos. Los nitritos deben tratarse igual que los nitratos en cuanto al almacenamiento, manipulacin y lucha contra el fuego.
2.4) Perxidos Inorgnicos
2.4.1) Perxidos de Sodio, de Potasio y de Estroncio
Estos productos qumicos no son combustibles por s solos, pero reaccionan peligrosamente ante el agua desprendiendo oxgeno y grandes cantidades de calor. Grandes cantidades de sodio y de potasio pueden reaccionar con el agua produciendo una explosin y el calor de la reaccin, con una pequea cantidad de agua, puede causar la descomposicin de todo el contenido del recipiente. De haber en las proximidades una materia oxidante, orgnica o de otro gnero, es muy probable que, al producirse dicha reaccin, siga un incendio.
2.4.2) Perxido de Bario
El calor hace que el perxido de bario desprenda oxgeno. Las mezclas ntimas de perxidos de bario con materias combustibles o fcilmente oxidables son explosivas y entran en ignicin fcilmente por rozamiento o por contacto con un poco de agua.
2.4.3) Perxido de Hidrgeno
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Mdulo 13 - Pag. Nro.6/6 En contraste con los tres perxidos antes mencionados, que son polvos blancos, el perxido de hidrgeno es un lquido almibarado. En forma pura es relativamente estable. Si se le calienta y mantiene a una temperatura de 100C el perxido de hidrgeno con una pureza de 99,2% se descompone a razn de un 4% al ao y el material en concentraciones del 50 al 90% se descompone en proporcin algo inferior a un 2% por da. A temperaturas cercanas al punto de ebullicin, la descomposicin es muy rpida y si no se proporciona suficiente desahogo, la presin en el recipiente puede bastar para romperlo. En general, el material diluido es menos estable que el concentrado. En concentraciones del 86 a 90,7%, las soluciones de perxido de hidrgeno pueden detonar. Con concentraciones superiores al 92%, el lquido puede explotar por choque o impacto. Los vapores concentrados de perxido de hidrgeno pueden explotar por una chispa. A la presin atmosfrica, el material en ebullicin debe contener un 74% o ms de perxido de hidrgeno para producir vapores explosivos. La descomposicin del perxido de hidrgeno produce agua, oxgeno y calor. En concentraciones superiores al 35%, el calor es suficiente para convertir toda el agua en vapor, suponiendo que la descomposicin se haya iniciado a temperaturas de 22C. Esto significa que es posible una explosin de vapor en el caso de una descomposicin sbita del material concentrado. Esta descomposicin puede estar causada por contaminacin con hierro, cobre y otros metales (excepto aluminio) o sus sales. La descomposicin tambin puede ser provocada por polvos combustibles o por contacto con una superficie spera como la del cristal esmerilado. El perxido de hidrgeno es un agente oxidante muy enrgico y puede causar la ignicin de materiales combustibles con las que permanezca en contacto en concentraciones superiores a 35%.
2.5) Cloratos
Puede llegarse a una comprensin de las propiedades de los cloratos que representan riesgos de incendio estudiando las del miembro mejor conocido del grupo, el clorato potsico.
Clorato potsico: Se trata de una sustancia cristalina blanca soluble en agua, no combustible; es un fuerte agente oxidante que, al calentarse, desprende oxgeno ms fcilmente que los nitratos. Debe evitarse la mezcla de clorato de potasio con materias combustibles, como por ejemplo, el polvo y las partculas de suciedad que se producen al barrer el suelo, puesto que en tales condiciones puede entrar en ignicin o explotar espontneamente. Los bidones que contengan cloratos pueden explotar si se calientan. El clorato de sodio tiene propiedades similares al clorato de potasio.
2.6) Cloritos
Clorito de sodio: Es un poderoso agente oxidante que forma mezclas explosivas con materiales combustibles. En contacto con cidos fuertes emite dixido de cloro, gas explosivo. A 175 C se descompone liberando calor.
2.7) Dicromatos
Entre los dicromatos, ninguno de los cuales son combustibles, el de amonaco es el que se descompone con ms facilidad. Comienza a descomponerse a 180C y por encima de 225C la descomposicin es autosostenida y viene acompaada por la emisin de calor y nitrgeno gaseoso. Los recipientes hermticos se rompen al alcanzarse la temperatura de descomposicin. Los otros dicromatos, INSTITUTO SUPERIOR FEDERICO GROTE Carrera: Tcnico Superior en Higiene y Seguridad en el Trabajo Materia: Prevencin y Control de Incendios I LOS PRODUCTOS QUMICOS (Ed. 2.001) Compilado por: Ing. Nstor BOTTA
Mdulo 13 - Pag. Nro.7/7 como el dicromato potsico, reaccionan con los materiales fcilmente oxidables y en algunos casos pueden causar su ignicin. Al calentarse liberan oxgeno.
2.8) Hipocloritos
El hipoclorito de calcio puede causar la ignicin de materiales combustibles u orgnicos que estn en contacto con l. Cuando se calienta produce oxgeno. En la presencia de cidos o humedad y a temperaturas ordinarias, produce libremente cloro, monxido de cloro y algo de oxgeno. Se vende en el mercado como polvo para blanquear o, concentrado, como desinfectante para piscinas.
2.9) Percloratos
Los percloratos contienen un tomo de oxgeno ms que los cloratos. Tienen aproximadamente las mismas propiedades, pero son ms estables que ellos. Son explosivos con ciertas condiciones, como cuando entran en contacto con cido sulfrico concentrado.
2.9.1) Perclorato de amoniaco
Este producto qumico tiene gran sensibilidad explosiva cuando se encuentra contaminado con impurezas tales como azufre, metales en polvo y materias orgnicas. El material en estado puro puede detonar en contacto con fuego. Su mezcla con un clorato puede formar clorato de amoniaco, que es espontneamente explosivo.
2.9.2) Percloratos de Potasio, de Sodio y de Magnesio
Cada uno de estos productos forma mezclas explosivas con materias orgnicas combustibles, orgnicas u otras fcilmente oxidables. El perclorato de magnesio se emplea algunas veces como desecante en lugar del cloruro de calcio, lo que exige una cuidadosa vigilancia para evitar contaminaciones peligrosas.
2.10) Permanganatos
Las mezclas de permanganatos inorgnicos y materias combustibles pueden entrar en ignicin por friccin o espontneamente en presencia de un cido inorgnico. En tales circunstancias pueden producirse explosiones, tanto si el permanganato est en disolucin como en forma seca. Permanganato de potasio: Este producto qumico reacciona violentamente con sustancias oxidables finamente molidas. En contacto con el cido sulfrico o con el perxido de hidrgeno, es explosivo.
2.11) Persulfatos
Los persulfatos, como el de potasio, son fuertes agentes oxidantes que pueden causar explosiones durante un fuego. El oxgeno desprendido por el calor de un fuego puede causar la rotura explosiva de los envases. La explosin tambin puede ser consecuencia de la mezcla accidental del persulfato con un material combustible.
3) PRODUCTOS QUMICOS COMBUSTIBLES
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Mdulo 13 - Pag. Nro.8/8 3.1) Negro de Carbn
El negro de carbn se forma por la descomposicin del acetileno, por la descomposicin incompleta del gas natural o de una mezcla de gas natural y de hidrocarburos, o por el fraccionamiento de vapor de hidrocarburos, o por el fraccionamiento de vapor de hidrocarburos en ausencia de aire. Su momento ms peligroso es el inmediatamente posterior a su fabricacin, pues los sacos del producto terminado pueden contener partculas de carbono al rojo vivo. Para impedir que se inicie una lenta incandescencia, el negro de carbn debe instalarse en un almacn de observacin antes de su embarque o almacenamiento final. Est perfectamente establecido que el negro de carbn por s solo, despus de haberlo enfriado y aireado, si se calienta espontneamente, aunque puede generar calor en presencia de aceites. Los ensayos han demostrado que no hay riesgo de explosin de su polvo en suspencin. Ni metales al rojo, ni chispas elctricas, ni tiras de magnesio ardiendo provocan la ignicin explosiva de las nubes de polvo, pero se ha conseguido su ignicin con 28,35 gramos de plvora. El negro de carbn representa el 98% de la produccin mundial de carbono en polvo.
3.2) Negro de Humo
El negro de humo se forma por la combustin de aceites pesados de baja calidad u otros materiales carbonceos similares, con aire insuficiente. Absorbe gases en proporcin importante y frecuentemente entra en ignicin espontnea, sobre todo cuando est recin metido en sacos. Tiene gran afinidad con los lquidos y se calienta en contacto con aceites secantes. La posibilidad de que se produzcan explosiones de polvo de negro de humo aumenta en presencia del aceite no acabado de consumir que se adhiere al carbn. Puede existir un riesgo de explosin de polvos si el contenido del aceite excede del 13%. El negro de humo debe enfriarse totalmente antes de ser metido en sacos y debe, almacenarse en zona fresca y seca y alejada de materiales oxidantes.
3.3) Sulfocianato de Plomo
El sulfocianato de plomo arde lentamente. Se descompone al calentarse produciendo disultafo de carbono (muy inflamable y txico) y dixido de azufre (muy txico, pero no inflamable).
3.4) Nitroanilina
Este slido combustible funde a 146C y su punto de inflamacin es 199C. En presencia de humedad nitrifica las materias orgnicas y puede llevarlas a su ignicin espontnea.
3.5) Nitroclorobenceno
El nitroclorobenceno es una materia slida a temperaturas ordinarias que produce vapores inflamables cuando se calienta.
3.6) Sulfuros
3.6.1) Pentasulfuro de Antimonio
Su ignicin se produce fcilmente y es peligroso su contacto con materias oxidantes. En contacto con los cidos fuertes, el pentasulfuro de antimonio desprende sulfuro de hidrgeno. INSTITUTO SUPERIOR FEDERICO GROTE Carrera: Tcnico Superior en Higiene y Seguridad en el Trabajo Materia: Prevencin y Control de Incendios I LOS PRODUCTOS QUMICOS (Ed. 2.001) Compilado por: Ing. Nstor BOTTA
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3.6.2) Pentasulfuro de Fsforo
Entra fcilmente en ignicin, y en presencia de humedad puede calentarse espontneamente hasta su temperatura de ignicin (142C). Los productos de combustin de esta sustancia incluyen el dixido de azufre y el pentxido de fsforo, ambos altamente txicos. La reaccin del pentasulfuro de fsforo con agua produce sulfuro de hidrgeno.
3.6.3) Sesquisulfuro de Fsforo
Con una temperatura de ignicin de slo 100C, este producto qumico entra en ignicin fcilmente y se considera muy inflamable. Un producto de su combustin es el dixido de azufre, altamente txico.
3.6.4) Sulfatos de Potasio y de Sodio
Son slidos moderadamente inflamables que forman el muy txico dixido de azufre cuando arden, y el sulfuro de hidrgeno en contacto con cidos.
3.7) Azufre
A temperaturas ordinarias, el azufre es un slido o un polvo amarillo compuesto de cristales romboidales que se funden aproximadamente a los 112C, segn su pureza. Hierve alrededor de los 444C. Excepto en pequeas cantidades, se suele transportar y almacenar en formar de lquido a temperaturas inferiores a los 150C. Es combustible, y su vapor forma mezclas explosivas con el aire (su punto de inflamacin es de 207C). El polvo de azufre muy fino comporta igualmente riesgo de explosin, y exige una minuciosa atencin durante su almacenamiento y manejo. Las temperaturas de ignicin de las nubes de polvo varan a partir de los 190C hacia arriba. El azufre contiene cantidades variables de hidrocarburos que reaccionan gradualmente con el material fundido para formar el sulfuro de hidrgeno, muy txico y combustible. Los depsitos de almacenamiento o los pozos para el azufre fundido deben estar ventilados para impedir la acumulacin de este gas. La ignicin espontnea del azufre es prcticamente desconocida, excepto si se encuentra en presencia de negro de humo, negro de carbn, carbn vegetal o algunas otras sustancias menos comunes. Cuando se incendia, se funde y fluye en forma de ros, produciendo grandes cantidades de dixido de azufre, sofocante, irritante y altamente txico. Este gas ataca a los ojos y a la garganta y hace muy complicada la lucha contra el fuego. El azufre tambin forma mezclas altamente explosivas y fcilmente detonantes con los cloratos y percloratos y, mezclado con el nitrato de potasio y el carbn vegetal, es un ingrediente de la plvora.
3.8) Naftalina
La naftalina es combustible, tanto en forma lquida como slida. Los vapores de naftalina y sus polvos forman mezclas explosivas con el aire.
4) PRODUCTOS QUMICOS INESTABLES
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Mdulo 13 - Pag. Nro.10/10 Ciertos productos qumicos se descomponen o polimerizan espontneamente, o tienen otro tipo de reaccin interna en presencia de algn material cataltico o incluso estando puros. Estas reacciones pueden ser violentas.
4.1) Acetaldehdo
El acetaldehdo es un compuesto altamente reactivo. En condiciones favorables, el oxgeno o algn hidrgeno puede ser sustituido. Sufre numerosas reacciones de condensacin, adicin y polimerizacin que pueden dar lugar a una violenta explosin. Acrilato de etilo y de metilo, metracrilato de metilo y cloruro de vilideno: Son lquidos inflamables que pueden polimerizarse a elevadas temperaturas, as como en condiciones de incendio. Si la polimerizacin tuviese lugar en un envase cerrado, ste podra romperse violentamente. Estos lquidos contienen usualmente un inhibidor que impide la polimerizacin.
4.2) Oxido de Etileno
El xido de etileno puede polimerizarse violentamente en presencia de catalizadores como cloruros anhdridos de hierro, estao o aluminio; oxido de hierro (es decir, herrumbre) y de aluminio, as como de hidrxidos de metales alcalinos. Su polimerizacin violenta se puede iniciar por calor o impacto. Reaccionan con los alcoholes, los cidos orgnicos e inorgnicos y muchos otros compuestos. El calor liberado por estas reacciones exotrmicas puede causar la polimerizacin del xido de etileno no reactivado. Sus vapores pueden detonar en presencia de alguna fuente de calor. Los vapores de xido de etileno contenidos en un depsito expuesto al fuego pueden calentarse rpidamente hasta su temperatura de ignicin, a no ser que dicho depsito se humedezca con agua pulverizada. Los lmites de inflamabilidad del xido de etileno en el aire van del 3 al 80%. Aunque se dice, con frecuencia, que le lmite superior es del 100%, esto se debe a que se producen explosiones de mezclas que contienen ms del 80% de xido de etileno, como resultado de su descomposicin qumica.
4.3) Cianuro de Hidrgeno
El cianuro de hidrgeno es inflamable y venenoso. En estado lquido o de vapor tiende a polimerizarse. Los catalizadores para este tipo de reaccin son las materias alcalinas y como uno de los productos de la reaccin de polimerizacin es alcalino (amonaco), existe la posibilidad de una reaccin explosiva. Aadiendo cido sulfrico, fosfrico o algn otro que neutralice el amonaco, la velocidad de polimerizacin del lquido puede reducirse y resultar controlable. El cianuro de potasio y el cianuro de sodio emiten vapor de cianuro de hidrgeno, venenoso e inflamable, en contacto con cidos.
4.4) Nitrometano
Es un combustible, a 315C y 6.308 kPa se descompone explosionando. En las cataratas del Nigara, y en el monte Pulaski, se produjeron detonaciones de nitrometano en el interior de cisternas a bordo de vagones de ferrocarril, en 1958.
4.5) Perxidos Orgnicos
Los perxidos orgnicos forman un importante grupo de productos qumicos muy empleados en la industria del plstico como iniciadores de reacciones de polimerizacin; en la industria de harinas de INSTITUTO SUPERIOR FEDERICO GROTE Carrera: Tcnico Superior en Higiene y Seguridad en el Trabajo Materia: Prevencin y Control de Incendios I LOS PRODUCTOS QUMICOS (Ed. 2.001) Compilado por: Ing. Nstor BOTTA
Mdulo 13 - Pag. Nro.11/11 cereales, como blanqueadores; en la industria qumica y farmacutica, como catalizadores. Los perxidos orgnicos son combustibles y, como los perxidos inorgnicos, incrementan la intensidad del fuego. Muchos perxidos orgnicos pueden descomponerse por el calor, el impacto o la friccin, dependiendo la velocidad de descomposicin del tipo de perxido de que se trate y de la temperatura. Algunos, como el perxido de metil-etilcetona, son detonables. Los perxidos orgnicos pueden encontrarse en forma lquida (perbenzoato de t-butilo) o slidos (perxido de benzoilo); muy frecuentemente estn disueltos en disolventes inflamables o combustibles. Los perxidos orgnicos son combustibles por s mismos e, igual que los inorgnicos, aumentan la intensidad del fuego. Los perxidos se encuentran frecuentemente hmedos con agua o diluidos con lquidos estables. En sus soluciones existe la posibilidad de que se formen cristales sensibles en tiempo fro.
4.5.1) Perxido de Benzoilo
Sin diluir, el perxido de benzoilo entra en ignicin muy fcilmente y arde con gran rapidez, comparable a la combustin de una cantidad equivalente de plvora negra. La descomposicin por calor es rpida y si est contenido en un envase cerrado, se produce una descomposicin explosiva cuando se calienta. Esta descomposicin puede tambin iniciarse por un impacto fuerte o por calor de friccin. El perxido de benzoilo se transporta diluido o humedecido en agua para reducir su riesgo de incendio.
4.5.2) Perxidos de Eter
Durante su almacenamiento, prcticamente todos los teres forman perxidos de ter. Si la mezcla del perxido y del ter se calienta o se concentra, el perxido puede detonar. En ciertas clases de teres, las cantidades de perxido que se forman son demasiado pequeas para ser tomadas en consideracin. La formacin de perxido es una propiedad peligrosa del ter etlico, del ter de etilo y de butino terciario, del ter de etilo y de amilo terciario y de los teres de isopropilo. Se dice que el ter de isopropilo es mucho ms susceptible a la formacin de perxidos que los otros teres. El ter puro, seco, almacenado en condiciones de laboratorio, en una botella incolora, crea cantidades detectables de perxido en un mes. La luz parece ser un factor ms importante que el calor, aunque se ha comprobado que se pueden formar perxidos en botellas de color mbar. El ter contenido en recipientes sellados y chapados de cobre o en alguna otra forma de recipientes inhibidos no forma fcilmente perxidos. Aunque no parece haber ningn medio disponible todava para eliminar completamente la formacin de perxidos, se puede lograr suficiente estabilidad prctica empleando alguno de los numerosos inhibidores patentados o bien, simplemente, cobre o hierro, almacenndolos al mismo tiempo en recipientes metlicos o de cristal opaco. El ter no debe destilarse en seco a no ser que se demuestre que no contiene perxidos.
4.6) Estireno
El estireno se polimeriza lentamente a temperaturas ordinarias. Su velocidad de polimerizacin aumenta con la temperatura. La reaccin de polimerizacin al ser exotrmica, puede llegar a ser violenta al irse acelerando por su propio calor. Para impedir esta polimerizacin peligrosa se le agregan inhibidores.
4.7) Cloruro de Vinilo
El cloruro de vinilo es un gas inflamable que puede polimerizarse a temperaturas elevadas, como las de un incendio, produciendo rotura violenta del recipiente. Generalmente, contiene un inhibidor para impedir su polimerizacin. INSTITUTO SUPERIOR FEDERICO GROTE Carrera: Tcnico Superior en Higiene y Seguridad en el Trabajo Materia: Prevencin y Control de Incendios I LOS PRODUCTOS QUMICOS (Ed. 2.001) Compilado por: Ing. Nstor BOTTA
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5) PRODUCTOS QUMICOS QUE REACCIONAN CON EL AIRE Y EL AGUA
Los productos qumicos que reaccionan con el aire y con el agua presentan importantes riesgos de incendios. Durante las reacciones se liberan grandes cantidades de calor. Si el producto qumico es combustible, puede producirse su autoignicin; si no es combustible, el calor de la reaccin puede ser suficiente para producir la ignicin de materiales combustibles prximos.
5.1) Alcalis (custicos)
La soda custica (hidrxido de sodio o leija) y la potasa custica (hidrxido de potasio) son los lcalis ms comunes. Los custicos no son combustibles, pero si se mezclan con agua generan calor. En contacto con el agua, los productos custicos secos reaccionan fcilmente. El calor generado (calor de disolucin) puede bastar para producir la ignicin de otros materiales combustibles. Las disoluciones de productos custicos pueden generar hidrgeno en contacto con el zinc, los metales galvanizados y el aluminio.
5.2) Compuestos Trialqulicos de Aluminio
La mayor parte de estos compuestos orgnicos metlicos son pirofricos, es decir, entran en ignicin espontneamente en contacto con el aire y reaccionan violentamente con el agua y con otros productos qumicos. El trietilo de aluminio, que es el compuesto ms comn de este grupo, entra en ignicin espontnea en el aire y en contacto con el agua. Cuando se mezcla con agentes oxidantes fuertes o con hidrocarburos halogenados, pueden producirse violentas reacciones o detonaciones.
5.3) Anhdridos
Los anhdridos de cidos son compuestos derivados de los cidos que han perdido sus molculas de agua. Suelen reaccionar violentamente con el agua para regenerar los cidos. Los anhdridos de cidos orgnicos son combustibles y generalmente presentan ms riesgos que sus cidos correspondientes, puesto que sus puntos de inflamacin son ms bajos. El anhdrido actico tiene un punto de inflamacin de 54C, el anhdrido propinico de 74C (en vaso abierto), el butrico de 188C (en vaso abierto) y el maleico de 103C. Los anhdridos de cidos inorgnicos, como el anhdrido de cromo y el anhdrido de fsforo, no son combustibles.
5.4) Carburos
Los carburos de algunos metales, como el sodio y potasio, pueden reaccionar explosivamente en contacto con el agua. Muchos de ellos, como los carburos de calcio, litio, potasio y bario, se descomponen en el agua formando acetileno. Adems del riesgo de formar un gas inflamable, algunos carburos presentan otro riesgo de incendio al generar calor en contacto con el agua. Al aadir un tercio de su peso de agua a uno de estos carburos, la temperatura puede aumentar suficientemente para producir la ignicin del gas generado. El carburo de sodio se calienta hasta el punto de incandescencia cuando entra en contacto con el cloro, dixido de carbono o dixido de azufre. Los carburos de silicio y de tungsteno son muy estables. INSTITUTO SUPERIOR FEDERICO GROTE Carrera: Tcnico Superior en Higiene y Seguridad en el Trabajo Materia: Prevencin y Control de Incendios I LOS PRODUCTOS QUMICOS (Ed. 2.001) Compilado por: Ing. Nstor BOTTA
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5.5) Carbn Vegetal
En ciertas condiciones, el carbn vegetal reacciona con el aire a una velocidad suficientemente alta como para calentarse espontneamente y entrar en ignicin. Los carbones vegetales obtenidos a partir de maderas duras en retortas suelen ser especialmente peligrosos. El calentamiento espontneo se produce ms fcilmente en el carbn recin hecho que en el material viejo; cuanto menores sean las partculas en que est fragmentado, mayor es el riesgo. Las causas principales del calentamiento espontneo del carbn vegetal parecen ser: (1) ausencia de suficiente enfriamiento y aireacin antes de su embarque; (2) la humidificacin del carbn; (3) la friccin en la molturacin de los polvos ms finos, particularmente del material que no ha sido suficientemente aireado antes de la molturacin, y (4) la carbonizacin de la madera a temperatura demasiado baja, lo que produce un carbn con una condicin qumica inestable.
5.6) Carbn
Cualquier clase de carbn, excepto la antracita de gran calidad, puede sufrir un calentamiento espontneo y su posterior ignicin en determinadas condiciones. No estn perfectamente definidas las causas bsicas del calentamiento espontneo del carbn; sin embargo, se cree que la principal es la absorcin de oxgeno o la oxidacin de sus partculas finamente divididas. Aunque los casos de calentamiento espontneo de carbn son numerosos, el nmero de incendios debido a esta causa es insignificamente en relacin con las grandes cantidades de almacenamiento de carbn existentes. Las principales condiciones que se cree que influyen en la susceptibilidad del carbn al calentamiento espontneo son: (1) el tamao de las partculas; (2) la capacidad de absorcin de oxgeno de las partculas; (3) el contenido de humedad encerrado en el carbn; (4) el aire atrapado en los huecos de los montones de carbn; (5) la presencia de azufre en forma de piritas o marcasitas; (6) los gases libres contenidos en las pilas; (7) las sustancias extraas contenidas en las pilas; (8) el mtodo y profundidad del apilamiento; (9) la temperatura de las paredes y del piso de contencin o de las superficies circundantes o circundadas, y (10) el tipo y cantidad de ventilacin.
5.7) Hidruros
La mayor parte de los hidruros son compuesto de hidrgeno y metales. Los hidruros metlicos reaccionan con el agua para formar hidrgeno.
5.7.1) Hidruro de Sodio
El hidruro de sodio es un polvo blanco grisceo, cristalino y de fcil fluencia que entra en ignicin con violencia explosiva al contacto con el agua. Al exponerse al aire, la absorcin de humedad puede causar su ignicin.
5.7.2) Hidruro de Litio
Cuando este slido combustible reacciona enrgicamente con el agua, produce hidrgeno y calor. El polvo de hidruro de litio explota fcilmente en el aire hmedo. La electricidad esttica puede hacer que dicho polvo explote en aire seco.
5.7.3) Hidruro de Aluminio y Litio INSTITUTO SUPERIOR FEDERICO GROTE Carrera: Tcnico Superior en Higiene y Seguridad en el Trabajo Materia: Prevencin y Control de Incendios I LOS PRODUCTOS QUMICOS (Ed. 2.001) Compilado por: Ing. Nstor BOTTA
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Como el hidruro de litio, este producto es un slido combustible que reacciona rpidamente con el agua, produciendo hidrgeno y calor. El calor puede causar la ignicin del hidrgeno. Si el hidruro de aluminio y litio se encuentra disuelto en ter, un fuego que afecte a esta disolucin se comporta esencialmente como un incendio de ter. Pequeas cantidades de agua pueden hacer que el fuego se intensifique. Los materiales combustibles sobre los que se haya derramado una pequea cantidad de dicha disolucin pueden entrar en ignicin espontneamente o mediante una ligera friccin.
5.8) Oxidos
Los xidos metlicos y no metlicos reaccionan con el agua formando lcalis y cidos, respectivamente. Esta reaccin tiene lugar violentamente en el caso del poco frecuente xido de sodio. El xido de calcio, ms conocido vulgarmente como cal viva, tambin reacciona violentamente con el agua, produciendo, bajo determinadas condiciones, suficiente cantidad de calor para la ignicin del papel, madera u otras materias combustibles.
5.9) Fsforo
Se emplean comnmente dos formas de fsforo, blanco y rojo.
5.9.1) Fsforo Blanco (o amarillo)
Es el ms peligroso, debido a su fcil oxidacin e ignicin espontnea en el aire. Es prctica comn transportar y almacenar el fsforo blanco dentro de agua, encerrando la mezcla hermticamente en un recipiente de metal sellado. Deben realizarse comprobaciones peridicas para asegurar que el recipiente no tiene fugas. El fsforo blanco es muy txico y no debe permitirse su contacto con la piel. Cuando entra en ignicin, se desprenden densas nubes blancas de vapores txicos que atacan a los pulmones.
5.9.2) Fsforo Rojo
Es menos peligroso que el blanco, no se oxida ni arde a temperaturas ordinarias y puede transportarse y almacenarse sin necesidad de protegerlo con agua, aunque debe mantenerse en recipientes cerrados y apartados de agentes oxidantes. Se forma por calentamiento del fsforo blanco. La forma slida no es txica, pero una vez que se vaporiza adquiere todos los riesgos de incendio del fsforo blanco, en el cual se convierte al condensarse. Debe tenerse suma precaucin al abrir los recipientes de fsforo rojo, pues se tienen noticias de algunas igniciones espontneas al quedar en contacto con el aire.
5.10) Sodio
Vea el apunte de Metales Combustibles.
5.11) Hidrosulfito de Sodio
El hidrosulfito de sodio arde lentamente, y uno de los productos de esta combustin es el dixido de azufre. Al contacto con la humedad y con el aire, el hidrosulfito de sodio se calienta espontneamente y puede producir la ignicin de materias combustibles que se encuentran en sus cercanas.
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El trmino corrosivo, tal como aqu se emplea, se aplica a los productos qumicos que tienen un efecto destructivo sobre los tejidos vivos. Generalmente se trata de fuertes agentes oxidantes, pero se clasifican independientemente como productos qumicos corrosivos para destacar los efectos lesivos que producen al contacto o por inhalacin. No debe inferirse que un producto no sea lesivo simplemente porque venga catalogado en otro lugar. Los productos custicos que se clasifican como reactivos al agua y al aire tambin son corrosivos. Debe tenerse cuidado de evitar la inhalacin, ingestin o contacto con todos los productos qumicos, a no ser que se sepa que son inofensi vos.
6.1) Acidos Inorgnicos
Las soluciones acuosas concentradas de cidos inorgnicos no son por s solos combustibles. Su principal peligro reside en el riesgo de escapes y posible mezcla con otros productos o materias combustibles que existan en sus cercanas, a lo que, en algunos casos, puede seguir el incendio o la explosin.
6.1.1) Acido Clorhdrico
En solucin concentrada, el cido clorhdrico es peligroso, porque su reaccin con ciertos metales como el estao, hierro, zinc, aluminio y magnesio, produce gas hidrgeno. Con agentes oxidantes potentes emite gas de cloro; la mezcla de cidos ntrico y clorhdrico genera cloro y xido nitroso.
6.1.2) Acido Fluorhdrico
El cido fluorhdrico, tanto en estado anhidro como acuoso, no es combustible y no causa la ignicin de las materias combustibles con las que entre en contacto. Sin embargo, ataca los metales, generando hidrgeno. Es muy txico e irritante para los ojos y puede producir graves quemaduras en la piel.
6.1.3) Acido Ntrico
En ciertas condiciones, el cido ntrico nitrifica las materias celulsicas. As, la madera que entre en contacto con el cido o su vapor puede incrementar notablemente su facilidad de ignicin. Si una disolucin concentrada de este cido se mezclase con materias orgnicas se producira un calentamiento espontneo. En general, el cido ntrico concentrado nitrifica los materiales orgnicos, mientras que el cido diluido los oxida produciendo, al mismo tiempo, xidos de nitrgeno durante el proceso. Estos vapores de xido (entre incoloros y marrones) estn generalmente presentes en los incendios de los edificios donde se emplea cido ntrico. Una concentracin de este gas (en realidad suele ser una mezcla de varios gases), tan pequea que no parezca importante en el momento de su inhalacin, puede provocar graves enfermedades, e incluso la muerte, aunque no se sientan sus efectos durante cierto tiempo. El cido ntrico fumante (vapores blancos), con una concentracin de ms de 97,5%, puede detonar si se derrama sobre gasolina inflamada.
6.1.4) Acido perclrico
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Mdulo 13 - Pag. Nro.16/16 El cido perclrico puede ser extremadamente peligroso si se emplea mal o si se encuentra en concentraciones superiores al 72%. En la concentracin comercial normal (72%), es un fuerte agente oxidante y deshidratante cuando se calienta, pero un cido no oxidante a temperaturas ambiente. Debido a sta y a otras propiedades ventajosas, se emplea mucho en los laboratorios de anlisis. La velocidad de combustin de las sustancias orgnicas se ve notablemente aumentada a su contacto. Se han producido explosiones en las campanas de extraccin de madera o de plstico expuestas durante largo tiempo a sus vapores. Los fuertes agentes deshidratantes, como el cido sulfrico deshidratado o el pentxido de fsforo, convierten la disolucin de este cido en cido perclrico anhidro, que se descompone incluso a temperaturas ambientes y explota con terrible violencia, aunque tambin explota al contacto con muchas sustancias orgnicas. Por estas razones, los agentes deshidratantes nunca deben mezclarse con l.
6.1.5) Acido Sulfrico
Este producto qumico posee la peligrosa propiedad adicional de absorber el agua de las materias orgnicas con las que entra en contacto. En estos casos se presenta una cierta carbonizacin con produccin de calor suficiente para la ignicin. Debe tenerse mucho cuidado para evitar las dolorosas quemaduras que produce por contacto. El cido sulfrico diluido puede disolver los metales, con produccin de hidrgeno.
6.2) Los Halgenos
Los miembros del grupo halgeno (productores de sal) son productos qumicos activos con propiedades qumicas similares; los elementos simples como flor, cloro, bromo y yodo difieren unos de otros en que su actividad es descendente en el orden en el que se citan, siendo los dos ltimos los que presentan menor riesgo de incendio. Son incombustibles, pero permiten la combustin de ciertas sustancias. El aguarrs, el fsforo y los metales finamente divididos entran en ignicin espontnea en presencia de halgenos. Sus vapores son venenosos, corrosivos e irritantes para ojos y garganta.
6.2.1) Bromo
Es un lquido corrosivo de color marrn rojizo oscuro que puede causar fuego si entra en contacto con materias combustibles.
6.2.2) Cloro
Es un gas pesado, venenoso, de color verde amarillento, que emana de algunos procesos industriales y de los polvos de blanquear (cloruro de cal), especialmente en presencia de cidos fuertes. No es inflamable por s solo, pero puede iniciar incendios o explosiones, especialmente si entra en contacto con acetileno, amonaco, aguarrs, hidrocarburos o metales reducidos a polvo fino. A 251C el acero suave se inflama y arde en cloro. En cualquier proceso donde se genere este gas es primordial disponer de una ventilacin apropiada.
6.2.3) Flor
Es un gas amarillo verdoso, y uno de los elementos ms reactivos que se conocen; en condiciones favorables se combina, casi siempre espontneamente, con prcticamente todos los elementos y compuestos conocidos. Reacciona violentamente con el hidrgeno y con muchas materias orgnicas, explota en contacto INSTITUTO SUPERIOR FEDERICO GROTE Carrera: Tcnico Superior en Higiene y Seguridad en el Trabajo Materia: Prevencin y Control de Incendios I LOS PRODUCTOS QUMICOS (Ed. 2.001) Compilado por: Ing. Nstor BOTTA
Mdulo 13 - Pag. Nro.17/17 con polvos metlicos, ataca al cristal y a la mayor parte de los metales y reacciona explosivamente en contacto con el vapor de agua. Se puede manipular sin riesgos en el interior de bombonas de nquel o de metal monel porque, aunque reacciona con estos metales, forma una capa protectora de fluoruro de nquel que impide que prosiga su accin. Sin embargo, la humedad y otras impurezas del interior de la bombona pueden causar reacciones tan violentas que el metal llega a fundirse y el flor entra en ignicin. En este caso, el depsito estalla y lanza el metal fundido en todas direcciones.
6.2.4) Yodo
Producto qumico que se encuentra generalmente en forma de cristales voltiles corrosivos de color negro prpura. Los informes indican que el yodo es explosivo cuando se difunde con el amoniaco (forma el explosivo llamado triyoduro de nitrgeno), y cuando se mezcla con aguarrs o trietilo de plomo.
7) MATERIALES RADIACTIVOS
Los elementos y compuestos radioactivos presentan riesgos de fuego y explosin idnticos a los de los mismos productos no radiactivos. No obstante, se introduce un riesgo adicional, debido a los diversos tipos de radiacin que emiten, que son capaces de causar serios daos a los tejidos vivos. As, en condiciones de incendio, los vapores o polvos (humos) que se formen pueden contaminar no slo el edificio principal, sino el edificio vecino y los espacios exteriores. La principal preocupacin en proteccin contra incendios es impedir la emisin o prdida del control sobre estos materiales durante un incendio y su extincin.
7.1) Proteccin Contra Incendios de Materiales Radiactivos
El escape de polvos y vapores radiactivos que se produce durante un incendio implica gran riesgo para la vida humana; es decir, de vital importancia, pues, que se den todos los pasos para impedir el incendio de estos materiales. La radiactividad no es detectable por los sentidos humanos; es necesario el empleo de instrumentos y tcnicas de medicin especiales para identificar y evaluar. La magnitud del riesgo depende del estado slido, lquido o gaseoso de la materia radioactiva y del recipiente en que se conserva o manipula. La radiactividad puede causar lesiones, prdida de vidas y daos o desperfectos en los materiales, equipos y edificios. El combate de estos incendios por medio manuales puede estar limitado por el peligro a que se exponen los bomberos, y el trabajo de recuperacin y de reanudacin de las operaciones normales pueden sufrir grandes retrasos cuando se ha perdido el control sobre las sustancias radioactivas. La necesidad de descontaminar edificios, equipos y materiales plantea complicados problemas. El humo y los productos de la combustin de incendios ocurridos en lugares donde existan materias radioactivas, as como el agua derramada para combatirlos, deben contenerse. Los bomberos necesitan ropa protectora y equipo especial de respiracin y la lucha contra el fuego debe estar totalmente planificada de antemano. Ante los riesgos de radiacin, es preferible el empleo de rociadores automticos a mtodos de lucha manual contra el fuego.