Bunsen y Kirchhoff.

Profesor: Jos Maza Sancho

6 Diciembre 2013
Universidad de Chile
Observatorio Astronmico Nacional
Cerro Caln
Descubrimiento de la
Radiacin Infraroja:
! En 1800 William Herschel observaba el Sol y
sus manchas utilizando filtros oscuros de
diversos colores cuando not que a travs de
alguno de ellos senta una sensacin de calor
pero no vea luz.
! Para estudiar el fenmeno dispers la luz del
Sol en un prisma y y pudo un conjunto de
termmetros para estudiar el aumento de
temperatura en ellos al hacerles incidir la
radiacin solar.
! Para su sorpresa constat que ms all
del espectro visible, ms all del rojo,
donde no apreciaba luz solar el
termmetro correspondiente aumentaba
considerablemente su temperatura;
! haba descubierto la radiacin infrarroja.
! El calor radiante debe consistir de luz
invisible, especul Herschel en 1800.
! La radiacin de longitudes mayores que
700 nm, que hoy llamamos infrarrojo,
incide en los telescopios y a pesar que no
puede ser detectada por el ojo humano s
puede ser captada por otros detectores y
actualmente constituye un rea de
investigacin muy activa.
! Los cuerpos celestes muy calientes, como
el Sol a 6.000 K, emiten radiacin
principalmente en la zona visible del
espectro.
! Sin embargo un cuerpo a temperaturas de
3.000 K o menos emite muy poca luz y el
mximo de su emisin se encuentra en el
infrarrojo.
! Por ello la astronoma infrarroja es la
herramienta a utilizar en el estudio de
objetos celestes ms fros que las
estrellas (por ejemplo, planetas, nubes de
polvo, etc.).
! El ao de 1800 marca el inicio de la
investigacin en esa rea del
conocimiento
Robert Wilhelm Bunsen (1811
1899).
! La idea que el color de la llama podra revelar la
naturaleza de la sustancia que arde en ella se
remonta al siglo XVI y se encuentra mencionada en
De re metallica de Georg Bauer -latinizado como
Georgius Agricola- (14941555)
! pero solamente dos siglos ms tarde, en 1752, se le
ocurre a Thomas Melville (1726-1753) someter a la
descomposicin por un prisma las llamas coloreadas
comprobando la diferencia de algunos espectros as
obtenidos y descubriendo la lnea amarilla en muchas
llamas.
Robert W. Bunsen (1811-1899)
! Un paso adelante es el dado por el
gemetra Julius Plcker (1801-1868),
que obtuvo los espectros de varios gases
mediante descargas elctricas en tubos
de vaco reconociendo que el espectro es
una caracterstica fija del gas que lo
engendra.
! Sin embargo Plcker se limit a
comprobar este promisorio resultado sin
intentar desarrollarlo.
! Propuso que las lneas C y F de
Fraunhofer se deban al Hidrgeno.
! Tambin el coinventor de la fotografa
William Fox Talbot (18001877) as
como el astrnomo John Herschel, los
fsicos Wheatstone y Foucault y otros, se
ocuparon en el estudio de los espectros
de las llamas.
! Foucault reconoce en 1849 el fenmeno
de la inversin de la lnea D del Sodio que
diez aos ms tarde ser vital en el
descubrimiento del anlisis espectral.
! Por su parte David Brewster(1781-1868)
descubre que ciertas lneas oscuras del
espectro solar son engendradas por la
absorcin de los rayos por la atmsfera
terrestre.
! Pero mientras todos estos inventores slo
logran hallazgos aislados e inconexos, en
1859 surge el capital descubrimiento de
Kirchhoff y Bunsen.
! El qumico Robert Wilhelm Bunsen
(18111899) experimentador tan lleno de
inventiva como incansable y el brillante
terico Gustav Kirchhoff (18241887),
ambos profesores de la Universidad de
Heidelberg, se complementaron en una
gran colaboracin.
! Las llamas coloreadas por ciertas
sustancias atrajeron la atencin de
Bunsen que se esforz en obtener de
ellas un medio seguro para identificar los
elementos qumicos.
! Siguiendo el consejo de Kirchhoff observ
esas llamas a travs de prismas y los
resultados lo condujeron muy pronto al
reconocimiento que las lneas brillantes
emitidas por vapores metlicos
incandescentes son independientes de la
temperatura as como de los elementos
con los cuales esos metales estn
combinados ofreciendo caractersticas
constantes y fijas de los elementos
qumicos aunque estn presentes en
cantidades mnimas.
! As basta con una cantidad tan pequea como
un diez millonsimo de miligramo para obtener
la doble lnea amarilla del Sodio que delata la
presencia de dicho elemento cuando la qumica
analtica no logra revelar ningn vestigio del
elemento.
! El estudio de las lneas de colores emitidas por
varios cuerpos ya sea en la llama [Bunsen
invent el mechero que lleva su nombre], el arco
voltaico o en la chispa elctrica convenci a
Bunsen de la seguridad de su mtodo, que fue
confirmado, en 1860 y 1861, con el
descubrimiento del Rubidio y el Cesio.
! Posteriormente, 1861 William Crookes
(1832-1919) descubri el Talio y en 1863
Ferdinand Reich (1799-1882) y Theodor
Richter (1824-1898) descubrieron el Indio.
! El anlisis espectral por emisin estaba
fundado.
! Faltaba solamente quien articulara en un
corpus coherente la gran cantidad de
conocimiento emprico que se encontraba
disperso; esta fue la tarea de Kirchhoff.
Gustav Robert Kirchhoff (1824
1887):
! Gustav Robert Kirchhoff naci en
Knigsberg, (la ciudad de Kant y Bessel)
Alemania, en 1824.
! Estudi en Berln y Marburgo;
! fue nombrado profesor de Fsica en la
Universidad de Heidelberg.
Kirchhoff y Bunsen
! Producir artificialmente en el laboratorio
las lneas de Fraunhofer fue lo que dio la
clave del problema.
! Kirchhoff realiz esta hazaa de una
manera que, una vez conocida, parece
muy simple.
! Encendi una intensa llama engendradora
de las dos lneas amarillas del Sodio y en
el trayecto coloc una lmpara de alcohol
con una solucin de sales de sodio.
! Instantneamente las lneas amarillas y
brillantes se convirtieron en las lneas oscuras
D, idnticas a las del espectro solar.
! Si en lugar de sales de Sodio utilizaba cloruro
de Litio, era la lnea roja caracterstica del Litio la
que se tornaba oscura.
! Reconoci que las llamas coloreadas, fuentes
de lneas brillantes si estn colocadas entre una
fuente luminosa bastante intensa y el prisma,
absorben los rayos de la misma longitud de
onda que emite introduciendo en el espectro
rayas negras en su lugar.
! Podemos admitir escribe Kirchhoff en
Octubre de 1859 en su breve
comunicacin a la Academia de Berln
que las lneas brillantes del espectro de
una llama, que coinciden con las lneas D
se deben siempre al contenido de Sodio
de las mismas.
! Las lneas oscuras D en el espectro solar
permiten por lo tanto concluir que se
encuentra Sodio en la atmsfera solar.
! Como los gases de la envoltura del Sol son ms
fros que el astro, un elemento dado en la
atmsfera solar es incapaz de reemplazar con
su propia radiacin los rayos que ha absorbido.
! As nacen las lneas oscuras en el espectro
solar como lagunas que se traducen en la
ausencia, en la luz, de rayos de elementos
dados presentes en el Sol.
! El enigma de las lneas de Fraunhofer estaba
resuelto y con ello abierta la posibilidad del
anlisis qumico del Sol, tarea calificada dos
dcadas antes como absolutamente imposible
por el filsofo Augusto Comte.
! En el mismo ao de 1859 Kirchhoff enva una
segunda comunicacin a la Academia de Berln,
generalizando su ley.
! Introdujo una nueva nocin: la de un cuerpo
perfectamente negro, es decir un cuerpo
susceptible de absorber totalmente los rayos de
todas las longitudes de onda y no reflejar
ninguno.
! Tal cuerpo fue slo una exigencia terica de
Kirchhoff; sin embargo algo ms tarde, en 1895,
fue realizado tcnicamente por Wilhelm Wien
(18641928) y por Otto Lummer (18701925).
! Una vez definido el cuerpo negro Kirchhoff
demostr la validez de la proporcin
! e : a = E : A
! donde e y a son el poder de emisin y de
absorcin de un cuerpo cualquiera y E y A
son esos poderes para un cuerpo negro,
de ah que el primer miembro de esa
proporcin es una constante bien
determinada, de manera que en los
Poggendorfs Annalen de 1860 Kirchhoff
enuncia su ley:
! para las radiaciones de una misma
longitud de onda a la misma temperatura,
la razn entre el poder de emisin y el
poder de absorcin es siempre la misma.
! Las leyes de Kirchhoff de la
espectroscopa pueden enunciarse de la
siguiente manera:
1. Un slido o un lquido [o un gas muy
denso] incandescente produce siempre
un espectro continuo.
2. Un gas [enrarecido] incandescente
produce un espectro de lneas brillantes
de emisin, sin continuo.
3. Un espectro continuo cuando pasa a
travs de un gas se transforma en un
espectro con lneas oscuras.
4. Las posiciones de las lneas tanto de
emisin como de absorcin son
caractersticas de la constitucin qumica
de la materia que las produce. Cada
elemento y cada compuesto tiene sus
lneas caractersticas. Los elementos
absorben o emiten luz slo de ciertas
longitudes de onda. En consecuencia el
estudio de un espectro permite la
identificacin de los elementos qumicos
que lo produjeron.
! Kirchhoff reuni los resultados de sus
investigaciones emprendidas en
colaboracin con Bunsen sobre los
espectros solares y terrestres, en un
clebre ensayo Untersuchungen ber das
Sonnenspektrum und die Spektren der
Chemischen Elemente de 1861 y del cual
la Academia prusiana prepar una edicin
especial al ao siguiente, en vista de los
alcances excepcionales del mismo.
! El ensayo de Kirchhoff elimina
definitivamente la antigua hiptesis de
Alexander Wilson (1766-1813) y de
William Herschel que conceban al Sol
como una masa fra y oscura envuelta por
gases incandescentes.
! Kirchhoff sustituy esta hiptesis,
incompatible con el concepto de equilibrio
trmico, por la concepcin del Sol como
un globo de temperatura elevada cuyas
capas externas de temperatura inferior
son semi lquidas o gaseosas.
! En tales capas se encuentran, de acuerdo
al anlisis espectroscpico, Hierro, Calcio,
Magnesio, Sodio y Cromo, en grandes
cantidades.
! Por su parte, afirma Kirchhoff, las
manchas solares, lejos de ser huecos o
aberturas en la atmsfera del Sol,
representaran productos locales de
enfriamiento, escorias que flotan en la
superficie de la fotesfera solar.
! Sin duda esta hiptesis de Kirchhoff sobre
la naturaleza de las manchas solares no
pudo resistir mucho tiempo a la crtica,
pero representa el primer intento de
explicar los fenmenos solares en
trminos de la fsica y de la qumica
terrestres, ofreciendo as un punto de
partida para todas las teoras posteriores
sobre el Sol.
! Con las investigaciones de Kirchhoff la
interpretacin de los espectros recibi una
slida base y pudo iniciarse el desciframiento de
las seales espectrales, apoyado en parte por el
conocimiento cada vez ms profundo de los
espectros de emisin de los cuerpos qumicos y
en parte por el poder creciente de los
instrumentos.
! Kirchhoff midi varios miles de lneas del
espectro de Fraunhofer en una escala arbitraria
y las compar con las lneas emitidas por
muchas sustancias que entonces identific en el
Sol como el Hidrgeno, el Calcio, el Sodio, el
Hierro, el Magnesio, etc.
Gustav Robert Kirchhoff
(1824-1887)
! El fsico sueco de Uppsala, Anders Jonas
ngstrm (18141874) en 1868
reemplaz la escala arbitraria de Kirchhoff
por una en que la unidad era el diez
millonsimo de milmetro;
! esa unidad ha llegado a ser llamada
Angstrom (1 = 10
-10
metros).
Anders Jonas ngstrm
(1814-1874)
! El espectroscopio de Kirchhoff y Bunsen
se asoci pronto con la red de difraccin,
logrando el fsico estadounidense Henry
August Rowland (18481901),
Henry August Rowland
(1848-1901)
! gracias a los progresos de la mquina de
dividir, crear en 1882 redes formadas por
estras de sorprendente finura, hasta de
1.100 lneas por milmetro.
! Rowland talla las redes en espejos
cncavos; en 1895 publica tablas que
contienen las longitudes de onda de ms
de 20.000 lneas del espectro de
Fraunhofer.
! El anlisis espectral dio nacimiento a toda
una nueva rama de la astronoma, cuyo
extraordinario desarrollo en las ltimas
cuatro dcadas del siglo XIX abri las
puertas a la astrofsica del siglo XX.
! El descubrimiento de Kirchhoff y Bunsen
convirti en realidad la posibilidad que el
hombre penetrara en el conocimiento
qumico de cuerpos a distancias estelares.
! Esto no tan slo le pareci increble y utpico a
Comte, sino a mucho otros testigos de la poca.
! Kirchhof en una carta que dirige a su hermano
Otto, en 1859 le cuenta:
! Mi intento, el anlisis qumico del Sol, parece a
muchos muy atrevido. No estoy enojado con un
filsofo de la Universidad por haberme contado
mientras pasebamos, que un loco pretende
haber descubierto Sodio en el Sol.
! No pude resistir la tentacin de revelarle que
ese loco era yo.