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GUA COMO SOLVENTE IONIZANTE. SOLUES


AQUOSAS
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1. I ntroduo
gua a nica substncia qumica que est presente nos trs estados fsicos da
matria na natureza: slido (gelo), lquido e gasoso (vapor);
gua na forma slida dentro dos organismos vivos um grande inimigo da maioria
das formas de seres vivos da natureza. Isto porque a remoo de gua lquida dos tecidos leva
a danos nas reaes qumicas. Reaes qumicas na qual a gua um dos reagentes (ou
produto) so basicamente de quatro tipos: oxidao, reduo, hidrlise e condensao. Por
razes bvias estas reaes desempenham um papel crucial nos processos da vida;
A estrutura da molcula de gua na forma lquida extremamente crtica na
dissoluo de todos os tipos de espcies moleculares. A gua tambm afeta o comportamento
intra-e intermolecular de tais molculas dissolvidas;
gua participa da maioria das reaes qumicas. Ela tambm funciona como um
lquido lubrificante e de limpeza, transportando tanto nutrientes para os rgos alvos como
tambm eliminando certos produtos indesejveis;
gua foi o nico habitat natural para o inicio da vida;
Plantas necessitam de gua para a fotossntese e perdem gua por transpirao e
evaporao enquanto que os animais asseguram seus suprimentos de gua principalmente dos
alimentos e bebidas, que so balanceados por uma perda de gua devido ao suor, transpirao
e excreo. Uma simples rvore retira e transpira cerca de 190 L de gua por dia. Na Europa,
o consumo domstico de gua gira em torno de 230 L por pessoa por dia;
Vrios distrbios patolgicos podem surgir em um organismo vivo devido s
alteraes no manejo correto da gua pelos organismos;

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Arquimedes Lavorenti. Professor Associado do Depto. de Cincias Exatas, ESALQ/USP, Caixa Postal 9,
13418-900 Piracicaba SP. E-mail: alavoren@carpa.ciagri.usp.br - Publicao Destinada ao Ensino de
Cincias - Qumica - 28/3/2002
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Um ser humano adulto tem em mdia uma taxa de renovao diria de gua de
aproximadamente 4% de seu peso corpreo: 2,5 kg, dos quais 300 g so produzidos
endogenamente pela oxidao de carboidrato. Se glicose consumida pelo organismo:
C
6
H
12
O
6
+ 6 O
2
= 6 CO
2
+ 6 H
2
O
O restante absorvido pela ingesto de alimentos e bebidas, enquanto que a perda
computada pelo suor, transpirao e excreo;
O ciclo de evaporao e precipitao da gua de elevada magnitude e assegura que
os recursos de gua da terra sejam reciclados anualmente 37 vezes;
A quantidade de gua que chega na terra cada ano, na forma de precipitao, poderia
cobrir a rea do globo at uma altura de 50 cm;
Do total mdio de chuva, cerca de 70% evapora; o restante aparece como gua lquida
na superfcie ou abaixo da superfcie da terra;
Os 30% de gua que no retorna para a atmosfera por evaporao chamado de
runoff (escorrimento superficial) e constitui o suprimento potencial de gua disponvel da
regio;
Atualmente, a proporo de recursos de gua fresca total da terra que participa do
ciclo hidrolgico no ultrapassa 0,003%, o restante fica bloqueado nas capas de gelo e
geleiras da Antrtica;
A grande maioria das necessidades de gua para a agricultura. Cerca de 75% do
suprimento de gua no mundo usado para produo de alimentos, porm a fim de utilizar
mais da precipitao anual, avanos tecnolgicos significativos na irrigao necessitam ser
feitos.
2. Estrutura e composio da molcula de gua
O comportamento macroscpico da gua depende dos detalhes de sua estrutura
molecular.
A molcula de gua formada por um tomo de oxignio e dois tomos de
hidrognio. Os dois tomos de hidrognio esto unidos ao oxignio por meio de duas ligaes
covalentes. A ligao denominada covalente quando dois eltrons, cada um proveniente de
um tomo, so compartilhados igualmente pelos dois ncleos atmicos. Esquematicamente, a
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ligao entre os dois tomos pode ser representada, segundo Lewis, por um trao ou ento
representando cada eltron por um ponto. Quando um tomo possui um par de eltrons livres
e pode compartilha-los com outro tomo ou grupo de tomos, esta ligao denominada de
ligao covalente dativa.
A molcula de gua isolada em equilbrio geomtrico apresenta uma forma angular de
104
o
27 e o comprimento da ligao O-H de 0,0958 nm (1 nm = 10
-9
m):






O tomo de oxignio mais eletronegativo (eletronegatividade a capacidade
relativa de um tomo atrair eltrons para si quando da formao de uma ligao qumica) que
os de hidrognio, assim sendo, ele atrai os eltrons que esto sendo compartilhados atravs
das ligaes covalentes com mais fora, fazendo com que os eltrons fiquem mais prximos
do tomo de oxignio do que dos de hidrognio. O tomo de oxignio fica mais negativo que
os tomos de hidrognio, e resulta que a molcula de gua se torna polar (O grau de
polaridade da molcula dado pelo seu momento dipolar, representado por , e medido em
Debye), pois tem um plo positivo formado pelos dois tomos de hidrognio e um plo
negativo formado pelo tomo de oxignio:

Essa polaridade da molcula de gua est associada s suas propriedades fsico-
qumicas, tais como o ponto de fuso (PF), ponto de ebulio (PE) e a capacidade de
dissolver slidos inicos.

ou
- +
+
-
+
O
H
H
104
o
27
4
3. Propriedades fsicas e qumicas da gua
Algumas propriedades fsico-qumicas da molcula de gua:
A gua, em seu estado natural mais comum, um lquido sem sabor (inspido),
transparente (incolor) e sem cheiro (inodoro);
Densidade (mxima) = 1 g cm
-3
(4
o
C); 997 kg m
-3
na forma lquida e 920 kg m
-3
na forma
slida;
Calor especfico (capacidade calorfica) = 1 caloria por grama e por grau [75,2 joules
(mol k)
-1
];
Temperatura de fuso = 0
o
C (1 atm); 273,2 K;
Temperatura de ebulio = 100
o
C (1 atm); 373,2 K;
Tenso superficial = 72 mJ m
-2
;
Condutividade trmica = 0,58 J (s m K)
-1
na forma lquida e 2,1 J (s m K)
-1
na forma
slida;
Constante dieltrica = 78,5;
Momento dipolar, = 1,85 D (Debye);
gua um anflito (atua como cido ou como base, segundo o conceito de Brnsted-
Lowry);
gua um composto estvel que no se decompe em seus elementos at 1300
o
C;
Reage com os metais alcalinos (Li, Na, K, Rb e Cs) formando um hidrxido e
desprendendo hidrognio:
Na + H
2
O NaOH + H
2

Reage com os xidos metlicos para formar hidrxidos:
CaO + H
2
O Ca(OH)
2

Reage com os xidos no metlicos para formar cidos:
SO
2
+ H
2
O H
2
SO
3

Forma ligaes de hidrognio fortes, especialmente com nions de tamanhos menores.
Quando duas molculas de gua se aproximam ocorre uma interao entre as mesmas,
conhecida por ligao de hidrognio, devido s interaes eletrostticas entre as cargas.
As regies positivas em uma molcula de gua atraem as regies negativas em outras
molculas de gua e um tomo de hidrognio compartilhado por dois outros tomos. O
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doador o tomo ao qual o hidrognio est ligado mais fortemente. O receptor (tendo
uma carga negativa parcial) o tomo que atrai o tomo de hidrognio:









A palavra eletrosttica freqentemente usada para descrever interaes entre espcies
que so trazidas juntas, sem nenhuma deformao de suas camadas eletrnicas carregadas
ou qualquer troca de eltrons;
Doa par de eltrons (bases de Lewis) para formar ligaes coordenadas com ctions
metlicos de transio. Forma as substncias chamadas de complexos;
gua tambm pode acomodar concentraes limitadas de substncias no polares nos
espaos intersticiais de sua estrutura tridimensional.
4. A gua como solvente
A distribuio de molculas em um fluido controlada pela energia de interao entre
as mesmas. A natureza da interao, por sua vez, depende sensivelmente da geometria
molecular e distribuio das cargas. No caso particular da gua, a ligao de hidrognio um
componente predominante para as energias de interao.
Formalmente as propriedades das solues podem ser levadas em considerao em
termos de trs contribuies para com a energia potencial total: efeitos de solvente-solvente,
solvente-soluto e soluto-soluto.
A gua dissolve muitas substncias slidas, lquidas ou gasosas, especialmente cidos
e slidos inicos. Molculas que so facilmente miscveis com a gua so provavelmente
tambm polares e contm um ou mais grupos capazes de fazerem ligaes de hidrognio.
H
O
H
O
H
Ligao de hidrognio
Doador
Receptor
H
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gua prefere fazer ligaes de hidrognio consigo mesma. Falhando esta
possibilidade, o prximo que pode acontecer formar ligaes de hidrognio com outras
molculas hidroxlicas. Onde mesmo a segunda alternativa falha ou impossvel, molculas
de gua iro fazer uma reorganizao na orientao que torne possvel a manuteno de uma
rede de ligao de hidrognio tridimensional de gua, com a formao concomitante de
gaiolas ou jaulas (cavidades). Esta configurao capaz de acomodar molculas hspedes
no polares, embora um preo deva ser pago em termos de graus de liberdade permitida para
orientao. Esta a origem do efeito hidrofbico.
A introduo de molculas apolares, ou resduos apolares nas molculas de gua, as
quais so molculas polares, leva a uma reduo nos graus de liberdade espacial, de
orientao e dinmica das molculas de gua vizinhas. Em outras palavras, gua se torna de
uma maneira configurada mais confinada. Este efeito chamado atualmente de hidratao
hidrofbica.
Por ser polar, a gua aproxima-se dos ons que formam um composto inico (slido)
pelo plo de sinal contrrio carga de cada on, conseguindo assim anular suas cargas e
desprend-los do resto do slido. Uma vez separado do slido, os ons so rodeados por
molculas de gua, evitando que eles regressem ao slido (ex. NaCl).
Devido a natureza polar da gua, NaCl pode ser quebrado em seus ons, isto , Na
+
e
Cl
-
, o que significa que o lado da molcula da gua que contm os tomos de hidrognio (+)
atrairo os ons Cl
-
, e os ons Na
+
sero atrados pelo lado do tomo de oxignio da gua. Esta
a maneira como as substncias slidas inicas se dissolvem na gua, e este processo
chamado de hidratao. Quando o solvente outro que no a gua, o processo denominado
de solvatao.
No exemplo da dissoluo de NaCl em gua, a gua chamada de solvente. O
solvente pode ser qualquer substncia que permita uma substncia ser dissolvida nela. Este
o componente da soluo que se apresenta em maior quantidade. Freqentemente, mas no
necessariamente, ele um lquido. gua considerada como solvente universal. Nesta
reao, NaCl chamado de soluto, ou a substncia que se dissolve no solvente.
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Embora a gua no seja a nica substncia que possa ser utilizada como solvente, ela
a principal substncia usada, assim sendo, quando a gua usada como solvente, ns temos
uma soluo aquosa. No exemplo acima, o NaCl uma soluo aquosa.
Nem todas as substncias so polares. Algumas so no polares ou apolares. Benzeno
um solvente comum apolar. Devido a existncia de substncias polares e apolares, h uma
regra que os estudantes e qumicos gostam de usar, para verificar se as substncias podem se
dissolver. A regra : o semelhante se dissolve no semelhante. Isto significa que se um
qumico est tentando dissolver um soluto polar, um solvente polar deve ser usado, e de modo
semelhante, se ele est tentando dissolver um soluto apolar, um solvente apolar deve ser
usado. Esta regra funciona em cerca de 95% das vezes, porm como em todas as regras h
sempre excees.
Algumas propriedades do soluto que so relevantes para a solvatao: verificar se o
soluto inico, polar ou no polar, e neste ltimo caso, a extenso com que ele polarizvel.
Propriedades do solvente que so relevantes para a solvatao: verificar se podem
transferir prtons ou se apresentam ou no dipolo em suas molculas.
5. Soluo aquosa
Quando um slido se dissolve em um lquido, o slido parece desaparecer. As
partculas do slido de tamanhos visveis se quebram em partculas minsculas que so
distribudas ao acaso atravs do lquido, e o lquido permanece transparente. O soluto forma
uma espcie de ligao com o solvente. No caso de solues aquosas, esta ligao pode ser
ligaes de hidrognio, como com o acar, ou hidratao, como com o cloreto de sdio.
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Outros termos usados para as solues:
Insolvel. Quando um slido adicionado a um lquido (solvente), se o slido
insolvel ele ir se deslocar para o fundo do frasco e permanecer essencialmente inalterado
fisicamente. Nenhuma ligao ser formada entre o lquido e o slido e ele no se dissolver.
Suspenso. Algumas vezes quando um slido insolvel adicionado a um lquido e a
mistura agitada, as partculas do slido no afundam ms permanece distribuda por todo o
solvente; e eles fazem isto sem mudana na aparncia fsica. A soluo fica uma nvoa isto
, no fica mais transparente porque as partculas slidas se distribuem nela. Leite uma
suspenso de gotas de gordura em gua. Neblina uma suspenso de gotas dgua em ar.
Fumaa uma suspenso de partculas slidas pequenssimas no ar.
Levemente solvel. Poucos solutos so completamente insolveis em um solvente.
Freqentemente uma pequena quantidade se dissolve. Quando esta quantidade medida, o
soluto dito como sendo parcialmente ou levemente solvel.
Miscvel. Os termos acima se referem principalmente a solues de slidos em
lquidos. Quando um lquido se dissolve em outro lquido para formar uma soluo, o termo
miscvel usado. O solvente ser o componente que est em maior quantidade. Etanol
completamente miscvel com gua uma propriedade usada para produzir uma grande
variedade de concentraes de bebidas alcolicas.
Imiscvel. Quando um lquido insolvel em outro lquido, isto , os lquidos no se
misturam, o termo usado imiscvel. Os dois lquidos iro formar camadas separadas com o
de menor densidade na parte superior. leo imiscvel com a gua, e tem a menor densidade,
e ento ele flutua na superfcie da soluo.
Parcialmente miscvel. Se um lquido se dissolve em certa extenso em um segundo
lquido, ento as duas camadas sero formadas novamente. Agora as camadas sero
constitudas de: a) uma soluo do lquido mais denso no lquido menos denso. O lquido
menos denso forma a camada superior, b) uma soluo do lquido menos denso no lquido
mais denso. O lquido mais denso forma a camada inferior.
Solvatao e Hidratao. Quando um slido inico agitado na gua, as molculas
polares de gua rodeiam as partculas e foras eletrostticas so formadas entre o oxignio e o
on metlico e tambm entre o hidrognio e o nion. Estas ligaes ajudam o slido a se
dissolver e se quebrar em ons individuais. Este processo chamado de hidratao. Algumas
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ligaes de hidrognio entre as molculas de gua sero quebradas neste processo, antes que
as novas ligaes entre gua e os ons possam ser formados. Uma vez que a quebra e
formao de ligaes envolvem absoro e liberao de energia, h uma alterao de
temperatura que notada na soluo. Alguns sais, quando adicionados gua, resulta no
aquecimento da soluo, por outro lado com a maioria dos sais resultam num abaixamento de
temperatura. Se a soluo se aquece (libera calor, exotrmica) ou se resfria (ganha calor,
endotrmica), depende se o calor exigido para quebrar ligaes de hidrognio for menor que
(para uma troca exotrmica) ou maior que (para uma troca endotrmica) o calor dado para
formar novas ligaes. Embora hidratao um processo muito comum; o solvente no tem
que ser a gua. Isto pode ocorrer quando qualquer soluto dissolvido em um solvente polar.
O termo geral para isto solvatao. Hidratao , portanto uma forma especial de
solvatao.
6. Unidades de volume
A unidade de volume do Sistema Internacional (SI) o decmetro cbico (dm
3
). Ele
contm 1000 centmetros cbicos (cm
3
).
Os termos mililitros (mL) e litros (L) so usados freqentemente e substituem os cm
3

e dm
3
, respectivamente.