UNIVERSIDAD MICHOACANA DE

SAN NICOLS DE HIDALGO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA





MODELADO MATEMTICO DE UN PROCESO DE
ABSORCIN REACTIVA PARA EL ESTUDIO DE
LAS RESISTENCIAS A LA TRANSFERENCIA
DE MASA EXTERNAS SOBRE LA
VELOCIDAD DE ABSORCIN




TESIS PRESENTADA POR


ANTONIO GARCA MARTNEZ



A LA FACULTAD DE INGENIERA QUMICA
COMO REQUISITO PARCIAL PARA
OBTENER EL GRADO DE


INGENIERO QUMICO










MORELIA, MICHOACN SEPTIEMBRE 2006
Firmado digitalmente por
AUTOMATIZACION
Nombre de reconocimiento (DN):
cn=AUTOMATIZACION, o=UMSNH,
ou=DGB, email=soporte@biblioteca.
dgb.umich.mx, c=MX
Fecha: 2009.09.28 11:24:21 -05'00'
ii
NDICE



AGRADECIMIENTOS iv

NOMENCLATURA v

RELACIN DE FIGURAS vii

RELACIN DE TABLAS viii

RESUMEN ix

ABSTRACT x

CAPITULO 1. INTRODUCCIN

1
CAPITULO 2. GENERALIDADES 3

2.1 DESCRIPCION DEL PROCESO DE ABSORCION

3
2.1.1 TIPOS DE ABSORBEDORES 4
2.1.2 FUNCIONAMIENTO DE LOS ABSORBEDORES 6
2.1.3 APLICACIONES 8

2.2 TRANSFERECIA DE MASA ENTRE FASES

10
2.2.1 INFLUENCIA DE LAS REACCIONES QUMICAS 10
2.2.2 MODELOS DE TRANSFERENCIA DE MASA
CONVECTIVA

11
2.2.2.1 MODELO DE LA PELICULA 11
2.2.2.2 MODELO DE HIGBIE 13
2.2.2.3 MODELO DE LA CAPA LMITE 14

CAPITULO 3. ANTECEDENTES


16
CAPITULO 4. JUSTIFICACIN

18
CAPITULO 5. OBJETIVOS

19
CAPITULO 6. DESARROLLO DEL TRABAJO 20

6.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

20

6.2 ECUACIONES DE CONSERVACION DE MATERIA DEL
PROCESO DE ABSORCION REACTIVA


21
6.2.1 VARIABLES Y PARMETROS ADIMENSIONALES

22
6.2.2 ECUACIONES DE CONSERVACION DE MATERIA DEL
PROCESO DE ABSORCION REACTIVA, ADIMENSIONALES


23
iii
6.2.3 DEFINICION DEL FACTOR DE AUMENTO 23

6.3 MTODO DE SOLUCIN

24
6.4 SOLUCIN ANALITICA APROXIMADA

26
CAPITULO 7. RESULTADOS Y DISCUSIN 28

7.1 EFECTO DEL NMERO DE HATTA SOBRE EL FACTOR DE
AUMENTO, PARA EL CASO DE DIFUSIVIDADES IGUALES


28

7.2 EFECTO DEL NMERO DE HATTA SOBRE EL FACTOR DE
AUMENTO, PARA EL CASO DE DIFUSIVIDADES DIFERENTES



32
CAPITULO 8. CONCLUSIONES

36
BIBLIOGRAFA 37

APENDICES 39

APENDICE A1

40

APENDICE A2

49


































iv
AGRADECIMIENTOS





Quiero agradecer a todas las personas y seres buenos que
conozco como a Dios, mis papas Obdulia y Francisco, as como a
todos mis hermanos, LUPE, VERO, PANCHO, JUAN, JOSE,
CHAGO, LULI, PATY, WINY Y MIRI que me brindaron su apoyo
incondicional desde que esto era un proyecto a futuro. Muchos
de ellos sacrificando parte de su tiempo, de su propia familia, en
si, de su vida. MUCHAS GRACIAS !!!

Un agradecimiento especial a mi asesor por su
contribucin, que ha sido de lo ms atenta y amable hacia a m.





































v
NOMENCLATURA



Letras

A Factor de absorcin
m
Bi Nmero de Biot de masa
Ab
C Concentracin de la especie en el seno del fluido
i
C Concentracin dimensional de la especie i en la pelcula lquida
A
C Concentracin de la especie A
BL
i
C
Concentracin dimensional de la especie i en el bulk lquido
ij
D Coeficiente de difusin binario
0
D
Coeficiente de difusin binario a dilucin infinita
n
D
Coeficiente de difusin binario a dilucin infinita
i
D Coeficiente de difusin para el componente i
A
E Factor de Aumento de la especie A, adimensional
Ha
1
Nmero de Hatta de la reaccin 1
Ha
2
Nmero de Hatta de la reaccin 2
K Constante de Equilibrio
K
i
Constante de Equilibrio para la reaccin i
G
k Coeficiente de transferencia de masa individual en el gas
L
k Coeficiente de transferencia de masa individual en el liquido
1
k Constante de velocidad de reaccin directa para la reaccin 1
1
k Constante de velocidad de reaccin inversa para la reaccin 1
2
k Constante de velocidad de reaccin directa para la reaccin 2
2
k Constante de velocidad de reaccin inversa para la reaccin 2
L Velocidad de lquido
L Longitud
i
N Flux de masa de la especie i
P Presin del sistema
P
s
Presin del saturacin
BG
A
p
Presin parcial de la especie A en el bulk gas
0
A
p
Presin parcial de la especie A en la interfase gas-lquido
A
p Presin parcial de la especie A
i
q Constante i de equilibrio adimensional
1
r Velocidad de reaccin de la reaccin 1
2
r Velocidad de reaccin de la reaccin 2
C
t Tiempo de contacto
A
U Concentracin de A, adimensional
0
A
U
Concentracin de A en X=0, adimensional
i
U Concentracin de la especie i, adimensional
i
U Concentracin en equilibrio de la especie i, adimensional
vi
BL
i
U
Concentracin de la especie i en la frontera X=1
V Velocidad de gas
x Coordenada rectangular, dimensional
X Coordenada rectangular, adimensional
z Coordenada rectangular, dimensional


Smbolos

A
Coeficiente de solubilidad de la especie A
Relacin de concentraciones totales de A y B
i
U Perturbacin de Concentracin de la especie i, adimensional

Coeficiente de actividad
i
Constante de integracin
1
Flux adimensional de la especie A con efecto de las reacciones
qumicas reversibles
0
1

Flux adimensional de la especie A puramente difusivo
ij
Coeficiente adimensional
Espesor de la pelcula liquida
j
Coeficiente que relaciona las difusividades de las especie j y A, donde j
=B, C, D, E, F.


Subndices

A, B, C, D, E y F Especies qumicas
AT A total
BT B total
G Fase Gas
L Fase Lquida
m masa
1 Reaccin 1
2 Reaccin 2



Superndices

BG Bulk de la fase gas
BL Bulk de la fase lquida
0 Inferfase gas - lquido







vii
RELACIN DE FIGURAS



No. de
Figura
Capitulo Titulo Pagina
1 2 Limpiador de gases 3
2 2 Torre de spray 4
3 2 Absorbedor de pelcula 4
4 2 Absorbedor de tanque agitado 5
5 2 Columna de burbujeo 5
6 2
Esquema para el proceso de absorcin de
lean oil
8
7 2
Esquema para la eliminacin de S0
2
y CO
2

en una central trmica.
9
8 2 Representacin del modelo de la pelcula 12
9 2
Representacin del modelo de penetracin
de Higbie
13
10 2 Desarrollo de la capa limite de velocidad 14
11 2 Desarrollo de la capa limite de concentracin 14
12 6
Diagrama esquemtico donde ocurre
transferencia de masa con reacciones
qumicas reversibles consecutivas en un
sistema gas-lquido.
20
13 7
Efecto de K
1
sobre el factor de aumento
considerando bajas resistencias a la
transferencia de masa externa.
28
14 7
Porcentaje de error de las predicciones
aproximadas del factor de aumento (este
trabajo) con respecto a los resultados exactos
(Vas Bhat et al., 1999a), para diferentes
valores de K
1

30
15 7
Efecto de K
1
sobre el factor de aumento
considerando altas resistencias a la
transferencia de masa externa ( ) 1 =
m
Bi .
31
16 7
Efecto de D
A
sobre el factor de aumento
considerando bajas resistencias a la
transferencia de masa externa ( ) 1000 =
m
Bi ,
en reacciones consecutivas reversibles
32
17 7
Efecto de D
A
sobre el factor de aumento
considerando altas resistencias a la
transferencia de masa externa ( ) 1 =
m
Bi , en
reacciones consecutivas reversibles
33
18 7
Efecto del coeficiente de difusin en el factor
de aumento para bajas resistencias de masa
34
19 7
Efecto del coeficiente de difusin en el factor
de aumento para grandes resistencias de
masa
35

viii
RELACIN DE TABLAS



No. de
Tabla
Capitulo Titulo Pagina
1 7
Valores de los parmetros utilizados en las
simulaciones
27
2 7
Comparacin del Factor de Aumento exacto y
aproximado, para diferentes nmeros de
Hatta y constantes de equilibrio de la
reaccin 1, considerando ausencia de
resistencias a la transferencia de masa
externas ( 1
m
Bi = 000)
29
3 7
Comparacin de los porcentajes de error en
el clculo del Factor de Aumento exacto y
aproximado, para diferentes nmeros de
Hatta y constantes de equilibrio de la
reaccin 1, considerando ausencia de
resistencias a la transferencia de masa
externas ( 1
m
Bi = 000).
29



































ix







RESUMEN


MODELADO MATEMTICO DE UN PROCESO DE ABSORCIN REACTIVA
PARA EL ESTUDIO DE LAS RESISTENCIAS A LA TRANSFERENCIA DE
MASA EXTERNAS SOBRE LA VELOCIDAD DE ABSORCIN


PRESENTA: ANTONIO GARCA MARTNEZ

El trabajo de tesis consistir de un estudio terico del efecto de las
resistencias a la transferencia de masa externas en un proceso de absorcin
reactiva. En este proceso ocurren simultneamente transferencia de masa y
reacciones qumicas en un sistema gas-lquido. El modelado del proceso se
efectuar utilizando la teora de la pelcula y se considerar que las reacciones
qumicas son reversibles y consecutivas. La solucin de las ecuaciones del
modelo se realizar empleando tcnicas de anlisis de perturbacin.
La hiptesis principal de este trabajo es que el efecto de las resistencias a
la transferencia de masa externas influirn significativamente disminuyendo la
velocidad de absorcin.


ASESOR: DR. MIGUEL ANGEL MORALES CABRERA













x











ABSTRACT
STUDY OF THE EXTERNAL MASS TRANSFER RESISTANCES OVER THE
RATE ABSORPTION TROUGH A MATHEMATICAL MODELING OF REACTIVE
ABSORPTION SYSTEM


BY ANTONIO GARCA MARTNEZ

A fundamental description of gasliquid mass transfer with reversible
consecutive reaction has been given. The Film theory has been used and an
approximate analytical solution was developed to analyze the isothermal
absorption. The perturbation analysis technique was used like method of solution
of the model equations. Although the model can be adapted to reactions of general
stoichiometric and kinetic orders, results have been provided for unit orders only.
Predictions of enhancement factors in a liquid film where complex reversible
reactions occur were obtained including the presence of external mass transfer
resistances in the gas phase. Results have been presented for the case of equal
and unequal difusivities of all the chemical species involved. The approximate
results have been compared with exact results available in the literature and a very
good agreement was found.

ADVISER: DR. MIGUEL ANGEL MORALES CABRERA

1
CAPITULO 1. INTRODUCCIN


La separacin de mezclas en componentes esencialmente puros es de capital
importancia en la fabricacin de productos qumicos. La mayor parte del equipo
de una planta qumica tpica tiene como fin la purificacin de materias primas,
productos intermedios y productos finales, mediante las operaciones de
transferencia de materia.

Las operaciones de separacin son procesos de transferencia de materia
entre fases como ocurre en destilacin, absorcin y extraccin.

La absorcin es semejante a la destilacin, pero la transferencia se da
solamente de la fase gaseosa a la fase liquida.

El proceso de absorcin se emplea para retirar contaminantes de una
corriente producto que pueden afectar a la especificacin final o grado de pureza.
Adems la presencia de ciertas sustancias aunque sea en proporciones muy
pequeas puede afectar a las propiedades globales de un producto y puede ser
que esto no interese en ningn sentido.

La absorcin se emplea sobre todo para retirar los contaminantes
gaseosos de una corriente de gas saliente de un proceso como resultado por
ejemplo de una combustin. Tambin se emplea para eliminar olores, humos y
otros componentes txicos. Se pueden eliminar contaminantes de la corriente
producto como: dixido de azufre, sulfuro de hidrgeno, cido clorhdrico, xidos
de nitrgeno, cloro, dixido de carbono, amoniaco, dixido de cloro, cido
fluorhdrico, aminas, mercaptanos, xido de etileno, alcoholes, fenol,
formaldehido, olores, cido sulfrico, cido actico.

Actualmente, estos procesos de absorcin tradicionales se han modificado
introduciendo reacciones qumicas en la fase lquida, debido a que esto ayuda a
que aumente la velocidad de la absorcin.

Las reacciones qumicas consecutivas juegan un papel importante en la
industria de procesos. Algunas aplicaciones industriales que se pueden citar son:
la remocin de compuestos cidos de corrientes de gases industriales mediante
soluciones de aminas (Kumar et al. 2002) y la cloracin de compuestos orgnicos
(Doraiswamy y Sharma, 1984).

Los primeros estudios donde se consideraron reacciones consecutivas se
limitaron a sistemas homogneos. Sin embargo, en la industria estas reacciones
ocurren como procesos heterogneos. Por lo tanto, ocurre un fenmeno adicional
que da lugar a la transferencia de masa con reacciones qumicas simultaneas.

Las operaciones que involucran sistemas de este tipo constituyen un
desafo para los ingenieros qumicos, quienes ven en ellas un mbito donde
aplicar prcticamente todas las tcnicas de que disponen.
2
Es por ello que el propsito de este trabajo es modelar y simular un
proceso de absorcin reactiva en un sistema heterogneo (gas-lquido) donde
ocurre transferencia de masa con reacciones qumicas, y del cual se pretende
analizar el efecto de las resistencias a la transferencia de masa en la fase gas.














































3
CAPITULO 2. GENERALIDADES
2.1 DESCRIPCION DEL PROCESO DE ABSORCION
La absorcin de gases es una operacin unitaria que consiste en poner en
contacto una mezcla gaseosa con un lquido, denominado absorbente o
disolvente, para disolver selectivamente uno o ms componentes, denominado
soluto o absorbato, por transferencia de materia del gas al lquido.
Si el disolvente es una solucin acuosa al absorbedor se le denomina
tambin lavador (ver Figura 1).









Figura 1. Limpiador de gases
La absorcin se puede llevar a cabo de dos maneras distintas:
- Absorcin fsica: no existe reaccin qumica entre el absorbente y el soluto,
sucede cuando se utiliza agua o hidrocarburos como disolvente.
- Absorcin qumica: se da una reaccin qumica en la fase lquida, lo que ayuda a
que aumente la velocidad de la absorcin. Es muy til para transformar los
componentes nocivos o peligrosos presentes en el gas de entrada en productos
inocuos. En dcadas recientes, este proceso ha llegado a ser especialmente
importante para la purificacin de gases con altos requerimientos de pureza. En
contraste a la absorcin fsica (proceso puramente fsico y sin reacciones), la
absorcin reactiva es capaz de dar alta capacidad de solucin, a presiones
parciales moderadas y en cantidades pequeas de solucin.
La operacin inversa se llama desorcin o stripping, aqu el soluto pasa de
la corriente lquida a la gaseosa. Es frecuente que los absorbedores se
encuentren acoplados con strippers para poder regenerar y recuperar el
disolvente.

4
2.1.1 TIPOS DE ABSORBEDORES
Las operaciones de absorcin y stripping se suelen llevar a cabo en columnas de
relleno, pero tambin es comn emplear columnas de platos o incluso otros
equipos como:

- Torres de spray o de roco: se usan en operaciones a gran escala, normalmente
para eliminar algn contaminante de los gases de combustin de centrales
trmicas (ver Figura 2). Resultan aconsejables cuando se precisa una prdida de
carga baja y si existen partculas en la corriente de gas entrante. No suele haber
relleno en su interior.


















Figura 2. Torre de spray


- Absorbedores de pelcula: son tiles en caso de que el calor liberado por la
absorcin sea elevado, por lo que se emplea un intercambiador de calor cuya
superficie debe ir pegada al lquido.







Figura 3. Absorbedor de pelcula
5
- En tanques agitados: la agitacin favorece la reaccin qumica en fase lquida,
ya que si se requieren largos tiempos de residencia para que se produzca la
reaccin, la absorcin sera inviable de realizar en una columna.
















Figura 4. Absorbedor de tanque agitado



- Columnas de burbujeo: consiste en una columna parcialmente llena de lquido a
travs del cual burbujea el vapor (ver Figura 4). No se suele utilizar salvo que el
soluto tenga una solubilidad muy baja en el disolvente o que se requiera un gran
tiempo de residencia para llevar a cabo la reaccin.




















Figura 5. Columna de burbujeo



6
- Contactores centrfugos: se trata de una serie de anillos concntricos
estacionarios que engranan con un segundo conjunto de anillos unidos a un plato
giratorio. El lquido va pasando de un anillo a otro en sentido descendente
mientras que el vapor se puede introducir bien por la parte superior o por la
inferior segn se desee tener flujo directo o en contracorriente.
La funcin ptima de la absorcin con reaccin principalmente depende de
lo relevante del diseo del proceso, propiamente la seleccin de los internos de la
columna se hace de acuerdo como se conozca el comportamiento del proceso.
Todo esto inevitablemente requiere aplicacin de buen trabajo, confiable y
adecuado de modelos de proceso.


En general para disear o elegir un absorbedor se deben tener en cuenta
los siguientes factores:
1.- La velocidad, composicin, temperatura, y presin del gas entrante a la
columna.
2.- El grado de recuperacin requerido para los solutos.
3.- La eleccin del disolvente.
4.- La presin y temperatura de operacin de la columna
5.- La velocidad mnima del disolvente y la real
6.- El nmero de etapas de equilibrio
7.- Los efectos del calor y las necesidades de enfriamiento
8.- El tipo de absorbedor
9.- La altura del absorbedor
10.- El dimetro del absorbedor

Un factor que influye en gran medida en el diseo de la torre de absorcin
es el disolvente. Los disolventes empleados en mayor extensin son: agua,
aceites hidrocarbonados y soluciones acuosas cidas o bsicas. Los agentes ms
comunes empleados para stripping son: vapor de agua, aire, gases inertes y
gases hidrocarbonados.

La eleccin del disolvente implica que ste debe ser lo ms compatible
posible con el soluto y que las prdidas de disolvente sean mnimas a fin de
conseguir un proceso lo ms econmico posible.

2.1.2 FUNCIONAMIENTO DE LOS ABSORBEDORES
En una torre de absorcin la corriente de gas entrante a la columna circula en
contracorriente con el lquido. El gas asciende como consecuencia de la
diferencia de presin entre la entrada y la salida de la columna. El contacto entre
las dos fases produce la transferencia del soluto de la fase gaseosa a la fase
lquida, debido a que el soluto presenta una mayor afinidad por el disolvente. Se
busca que este contacto entre ambas corrientes sea el mximo posible, as como
que el tiempo de residencia sea suficiente para que el soluto pueda pasar en su
mayor parte de una fase a otra.

7
Para favorecer el proceso de absorcin es preciso en principio que la
presin de operacin de la columna sea alta y que la temperatura no sea muy
elevada. Sin embargo, en la prctica, debido a que la compresin y la
refrigeracin son bastante costosos, lo que se hace es operar a la presin de
alimentacin (normalmente mayor que la presin atmosfrica) y a temperatura
ambiente.
Lo contrario ocurre para la desorcin o stripping donde la temperatura debe
ser alta y la presin baja. Pero como el mantenimiento de una columna a vaco es
caro, se suele optar por operar los strippers a una presin ligeramente superior a
la atmosfrica y la temperatura no debe exceder aquellos valores que den lugar a
reacciones qumicas indeseables.

En todo proceso de separacin que implica el contacto entre dos fases
existe una cierta resistencia a la transferencia de materia por parte de cada fase.
Sin embargo y de acuerdo con la teora de la doble pelcula de Whitman, se
supone que la interfase entre dos fases fluidas no ofrece ninguna resistencia
adicional a la transferencia de materia, y que las fases se encuentran en equilibrio
en la interfase. Esta teora es aplicable tanto para flujo laminar como turbulento,
aunque la suposicin de equilibrio en la interfase no puede hacerse cuando las
velocidades de transferencia de materia sean muy elevadas o si se acumulan
espumas en la interfase.
Mecanismo de la absorcin de gases
La cantidad de soluto absorbido depende del nmero de etapas de equilibrio y del
factor de absorcin A =L/KV para dicho componente, donde el valor de K, que es
una constate de equilibrio, puede ser calculado de varias maneras. L y V son las
velocidades del disolvente y de un gas fijos.

- Ley de Raoult:
P
P
K
S
=

- Ley de Raoult modificada:
P
P
K
S

=



- Ley de Henry:
P
H
K =

En las ecuaciones anteriores, P es la presin del sistema, P
s
es la presin
de saturacin y es el coeficiente de actividad.

El factor de absorcin, A, se ve afectado por la presin, la temperatura y el
flujo de disolvente para una velocidad de gas y un disolvente fijo. Si el valor de A
es mayor que 1 se puede alcanzar cualquier grado de absorcin, a medida que A
8
aumenta se requiere un menor nmero de etapas para lograr la absorcin
especificada.

Adems, para un buen funcionamiento de la columna es preciso que el
disolvente sea estable en las condiciones de operacin dadas, que no sea
corrosivo, que no forme espuma y que tenga baja viscosidad para que la prdida
de carga sea baja y las velocidades de transferencia de materia y energa
elevadas.
2.1.3 APLICACIONES
- Separacin de los lquidos contenidos en el gas natural
Los lquidos procedentes del gas natural (NGLs) son hidrocarburos lquidos que
se recuperan de los gases del gas natural en plantas de proceso. Estos
hidrocarburos incluyen: etano, propano, butanos, pentanos y otros componentes
ms pesados. Estos lquidos procedentes del gas natural se suelen emplear como
alimentacin de plantas petroqumicas y se comercializan como producto lquido
separadamente del gas. Para separar los lquidos del gas se siguen distintas
tcnicas entre las que se incluye el siguiente proceso:

Figura. 6 Esquema para el proceso de Absorcin de aceite de petrleo

En este proceso el gas natural se pone en contacto con el disolvente con el
aceite de petrleo en una columna de absorcin a temperatura atmosfrica. Del
fondo de la columna sale el aceite enriquecido que va a una columna
despropanizadora de aceite enriquecido (ROD) que separa el propano y los
componentes ms ligeros se devuelven a la corriente gaseosa. El resto del aceite
enriquecido es conducido a una columna de fraccionamiento donde se recuperan
por cabeza los lquidos del gas natural y por fondo se obtiene el aceite que se
recicla al absorbedor.
9
- Eliminacin de SO
2

Una de las aplicaciones ms importantes del proceso de absorcin se encuentra
en las centrales trmicas para eliminar los contaminantes de la corriente gaseosa
de salida, principalmente el SO
2
y CO
2
.
Para conseguir la absorcin del dixido de azufre de los gases de escape
de una combustin se pueden usar numerosos agentes de absorcin, entre ellos:
cal, piedra caliza, xido de magnesio, sosa, agua de mar o lcalis dobles.
Posteriormente se puede proceder a la recuperacin del dixido de azufre o del
cido sulfrico, o bien fabricar yeso a partir del producto de desecho.

Figura 7. Esquema para la eliminacin de SO
2
y CO
2
en una central trmica

El dixido de azufre se emplea en la fabricacin de cido sulfrico. El
proceso consiste en una oxidacin del dixido para transformarlo a trixido, ste
se absorbe despus en agua para dar lugar al cido. Se debe procurar que la
operacin de absorcin sea lo ms eficiente posible para evitar las emisiones de
xido sulfrico.

Asimismo se emplea la absorcin en la depuracin del gas de sntesis. Es
necesario eliminar de la corriente producto del gas de sntesis los compuestos
sulfurados (sulfuro de hidrgeno y sulfuro de carbonilo) y el dixido de carbono
presente. La absorcin de los compuestos de azufre puede ser fsica o qumica.
En el primer caso los agentes empleados suelen ser glicol o dimetilter, mientras
que para la absorcin qumica se utilizan soluciones acuosas de aminas (MEA,
DEA). Para la descarbonatacin se procede de igual manera pudiendo usarse
adems una solucin acuosa de carbonato potsico para la absorcin.

Otras aplicaciones
- En el caso de que aparezca amoniaco en agua, para eliminarlo, el tratamiento a
seguir consiste en un stripping con aire. Posteriormente se procede a la
recuperacin del amoniaco para poder reutilizar el aire.
- Para eliminar los xidos de nitrgeno se puede emplear un lavador con agua,
esto resulta bastante econmico pero la eficacia no es muy alta. Para mejorar el
proceso se pueden introducir determinados productos qumicos para que
10
reaccionen con estos xidos y fijen el nitrgeno en compuestos estables que
luego se deben retirar del agua de desecho.
- En la fabricacin de cido ntrico una de las etapas del proceso consiste en la
absorcin de los gases nitrosos en agua para la obtencin del cido.

2.2 TRANSFERENCIA DE MASA ENTRE FASES

La transferencia de materia entre fases es importante en la mayor parte de los
procesos en los que estn incluidos gases y lquidos. Cuando un liquido puro se
evapora y se convierte en gas solo es necesario calcular la transferencia de masa
en la fase gaseosa, es decir, la transferencia de masa en la fase de liquido no
esta incluida. Por el contrario, cuando un gas puro se absorbe en un liquido, solo
es necesario considerar la transferencia de masa en la fase liquida. En ocasiones,
la transferencia de masa en una de las dos fases puede despreciarse, incluso
cuando los componentes puros no estn involucrados. Este seria el caso en que
la resistencia a la transferencia de masa es bastante mas elevada en una fase
que en la otra. La comprensin de la naturaleza y magnitud de las resistencias es
una de las claves para realizar clculos confiables para la absorcin de gas.

2.2.1 INFLUENCIA DE LAS REACCIONES QUMICAS

Cuando un gas se absorbe por un disolvente o en una solucin que contiene una
sustancia con la que reacciona el gas disuelto, la velocidad de absorcin se ve
afectada por la reaccin qumica en el lquido, as como el proceso puramente
fsico de difusin y conveccin en el interior de las dos fases. Por consiguiente,
deben considerarse los efectos del equilibrio qumico y la cintica de la reaccin
en la velocidad de absorcin, adems de considerar los efectos de solubilidad del
gas, la difusividad y la hidrodinmica del sistema.

No existe una lnea divisoria fija entre la absorcin puramente fsica y la
controlada por la velocidad de una reaccin qumica. La mayor parte de los casos
se encuentran en un intervalo intermedio, en el que la velocidad de absorcin esta
limitada tanto por la resistencia a la difusin como por la velocidad finita de la
reaccin. El coeficiente de velocidad en la fase gaseosa K
G
no es afectado por el
hecho de que en la fase liquida se realice una reaccin qumica. Si la reaccin
qumica en fase liquida es muy rpida e irreversible, la velocidad de absorcin
puede estar totalmente regulada por la difusin en la fase gaseosa. En este caso
la absorcin se puede estimar al conocer el coeficiente de velocidad de la fase
gaseosa K
G
, o bien la altura de una unidad de transferencia en la fase gaseosa.

Por lo general se utiliza el numero de Hatta (Ha) como criterio para
determinar si una reaccin se puede considerar extremadamente lenta o no. Para
reacciones irreversibles de primer orden extremadamente lentas, un criterio
razonable es:


2
1 1
0.3
A
A L
k D k L
Ha
D k
= = ( ) 1 2

11
Donde
A
D Es la difusividad del soluto en el disolvente.

1
k Es la constante de velocidad de reaccin.
L Longitud de la pelcula lquida.

L
k Es el coeficiente de transferencia de masa en la fase lquida.

El nmero de Hatta elevado al cuadrado, es un parmetro adimensional
que representa la rapidez relativa de los procesos de reaccin qumica y de
difusin. Este parmetro tambin representa una relacin entre la reaccin
qumica y el coeficiente de transferencia de masa de la pelcula lquida.


2.2.2 MODELOS DE TRANSFERENCIA DE MASA CONVECTIVA

En procesos de transferencia de masa entre dos fases, las condiciones en la
vecindad inmediata de una interfase son difciles de observar experimentalmente,
en particular cuando prevalecen condiciones de flujo turbulento en su cercana.
Ello dificulta el anlisis del proceso de transferencia de masa y la posibilidad de
manipularlo con fines prcticos.

Una forma de abordar estos problemas es realizar mediciones
experimentales en las regiones donde estas son posibles y postular modelos que
traten de describir los fenmenos en las zonas donde no se pueden efectuar tales
mediciones. La combinacin de los resultados del anlisis realizado con los
modelos y los resultados experimentales nos ayuda a verificar si el modelo
propuesto es realista. El papel de los modelos es establecer un puente como por
as decirlo, entre lo que se observa en el seno del fluido y los que ocurre en la
vecindad de la interfase.

Los modelos que se han propuesto para explicar los fenmenos de
transferencia de masa en una interfase parten de la suposicin de que la
resistencia a la transferencia se limita a una regin cercana a la interfase. En la
literatura existen reportados numerosos modelos de transferencia de masa en la
interfase, entre ellos podemos sealar: a) modelo la pelcula, b) modelo de
penetracin de Higbie, c) modelo de la capa lmite.

2.2.2.1 MODELO DE LA PELCULA

Es el modelo ms sencillo que representa la transferencia de masa a travs de
una interfase y se atribuye a Withma (1923). La imagen fsica que postula este
modelo es que existe una pelcula de fluido estancado en la vecindad de la
interfase. En esta pelcula ocurre el proceso de transferencia de masa entre la
interfase y el seno del fluido. Segn este modelo, la transferencia de masa se
lleva a cabo nicamente por difusin molecular en estado estacionario a travs de
esta pelcula. En la regin externa a ella, se supone un fluido que fluye en
rgimen turbulento y est bien mezclado. El espesor de la pelcula estancada ,
es tal que puede explicarse la resistencia a la transferencia de masa
experimentalmente observada.

En la figura 8 se presenta un esquema del modelo de la pelcula para una
interfase gas-lquido, sin resistencias a la transferencia de masa de gas.
12
Sherwood et al (1975), entre otros han sealado que la mayor debilidad del
modelo de la pelcula radica en que predice una dependencia lineal del flux
A
N
con el coeficiente de difusin, esto es D N
A
. En la realidad, conforme se
aproxima a la interfase, la turbulencia y la difusividad turbulenta disminuyen y, en
el lmite, la turbulencia no existe en la interfase; consecuentemente, el transporte
de masa ocurre por difusin molecular nicamente en la superficie interfacial, esto
es, D N
A
solo en la interfase. Por otra parte, en el otro extremo de la pelcula
( ) = z , la turbulencia es igual a la del seno del fluido y, ende, la contribucin
molecular al flux es insignificante en relacin con el mecanismo turbulento de
transferencia de masa; es decir, al final de la pelcula
0
D N
A
.


Interfase
Gas pelcula
estancada
p
Ab
lquido bien agitado
C
Ai


Perfil del modelo


C
Ab

Perfil real

N
Ai





Figura 8. Representacin del modelo de la pelcula para un sistema gas liquido.


Esto quiere decir que realmente debemos esperar que el flux
A
N sea
proporcional a una funcin de potencia de D.

n
A
D N ( ) 2 2

Segn Astarita (1967) los coeficiente de transferencia de masa para
absorcin de gases en operaciones industriales caen principalmente en el rango
de 015 0.040 k cm s < < .

Si se toma un valor tpico del coeficiente de difusin de gases en lquidos
s cm x
2 5
10 1

, resulta que el espesor de la pelcula caeran en el rango de
cm x x
4 4
10 7 . 6 10 5 . 2

< < .

La utilidad de este modelo reside en primer lugar en que nos proporciona
una idea fsica sencilla de la transferencia de masa y demuestra, tambin en
13
trminos sencillos, como puede ocurrir esta. Por otra parte es de gran utilidad
prctica para predecir la tasa de transferencia en sistemas donde ocurre una
reaccin qumica, y para predecir el efecto de la transferencia de masa sobre la
transferencia de calor cuando ambos fenmenos ocurren simultneamente.

2.2.2.2 MODELO DE HIGBIE

Higbie (1935), observ que muchas operaciones industriales, como la absorcin
de un gas en un lquido, es de muy breve duracin y se repeta a lo largo del
equipo. Este tiempo no permita alcanzar el estado estacionario para el proceso
de transferencia de masa local. As Higbie desarroll su teora al tomar en cuenta
que en muchos casos la transferencia de masa ocurre por difusin molecular en
rgimen transitorio.

Un pequeo lquido con una concentracin de soluto uniforme igual a
Ab
C
viaja de la posicin 1 en el seno del lquido hasta la posicin2 en la interfase
gas lquido. Ah permanece esttico, en contacto con el gas, por un tiempo fijo
C
t durante el cual la concentracin en la interfase es
Ai
C . Durante el tiempo
C
t , el
soluto penetra al lquido desde el gas y su difusin desde la interfase hasta el
seno del lquido se da por un proceso de difusin transitorio cuya rapidez decrece
con el tiempo. Como en general los tiempos de contacto son muy pequeos, el
soluto no alcanza a penetrar en el lquido sino una distancia muy pequea, por lo
que el proceso de difusin puede considerarse como si ocurriera en un medio
seminfinito. Despus de permanecer en la interfase un tiempo
C
t , el elemento de
lquido pasa a la posicin 3 en el seno del lquido donde se mezcla y pierde su
identidad. La absorcin del soluto presente en el gas ocurre por la repeticin del
proceso descrito en innumerables elementos de lquido. El tiempo de contacto
tambin se conoce como el tiempo de penetracin.




3
Gas

C
Ai
lquido
bien
2 agitado
C
Ab






1



Figura 9. Representacin del modelo de penetracin de Higbie.
14
El modelo de Higbie predice que tanto el flux como el coeficiente de masa
son proporcionales a D , a diferencia del modelo de la pelcula que es lineal. En
este modelo es necesario determinar experimentalmente el coeficiente de
transferencia de masa para poder calcular el tiempo de contacto ya que este
ltimo no se puede conocer a priori.

Los tiempos de contacto en equipos industriales de absorcin de gases en
lquidos no muy viscosos, caen en el rango de s x t x
C
2 3
10 7 . 5 10 0 . 8

< < .

La falta de conocimiento apriorstico del tiempo de contacto es semejante al
caso de desconocimiento del espesor de del modelo de la pelcula. Sin
embargo, ntese que el modelo de Higbie presenta un considerable avance en la
imagen fsica del proceso de transferencia de masa en la interfase.


2.2.2.3 MODELO DE LA CAPA LMITE

El modelo de la capa lmite no contiene restricciones de un parmetro
desconocido para caracterizar la transferencia de masa (
C
t ), permite el clculo
terico (a priori) del coeficiente de transferencia de masa, sin necesidad de acudir
a experimentos. La determinacin del coeficiente de transferencia de masa a
partir del modelo de la capa limite implica una geometra y situacin de flujo
especificas; si estas cambian, debemos repetir el clculo para la nueva situacin.
Esto quiere decir que se limita a situaciones especficas.

Lo anterior requiere un considerable esfuerzo matemtico, pero el clculo
no es complejo, sin embargo, es largo y se basa en varias suposiciones. En
resumen se puede decir que cuando existe flujo sobre una superficie, se formar
una capa lmite de velocidad. Para que se forme una capa lmite de concentracin
es necesario que exista, adems, una diferencia de concentracin entre la
superficie y el seno del fluido que pasa por arriba de ella.


v
b


v
b



v
z
Flujo laminar
y

z


Figura 10. Representacin esquemtica de la capa lmite de velocidad.

La capa lmite de velocidad es de magnitud ( ) z y se caracteriza por la
presencia dentro de ella de gradientes de velocidad y esfuerzos de corte. En
trminos prcticos, la manifestacin de los fenmenos que se suceden en esta
15
capa lmite es la friccin superficial y el parmetro que la mide es el factor de
friccin.


C
Ab


C
Ab
v
b

C
(z)



v
b
flujo laminar


C
C
A

y C
A1
placa poco soluble

z

Figura 11. Desarrollo de la capa lmite de concentracin.


La capa lmite de concentracin es de magnitud ( ) z
C
, y se caracteriza por
la presencia dentro de ella de gradientes de concentracin y transferencia de
masa. En trminos prcticos, la manifestacin de los fenmenos que ocurren
dentro de la capa lmite de concentraciones es la transferencia de masa
convectiva y el parmetro que rige es el coeficiente de transferencia de masa.

























16
CAPITULO 3. ANTECEDENTES


La interaccin de la transferencia de masa con reacciones qumicas consecutivas
ha sido estudiada por varios investigadores, pero la mayora de los estudios estn
basados sobre el caso irreversible e isotrmico. Un nmero de modelos
matemticos y correlaciones de datos experimentales que describen el proceso
de transferencia de masa con reaccin han sido reportados, ej. Modelo de Hatta
(1932), modelo de Danckwerts (1955) y el modelo de Huang y Kuo ( 1963).
Aunque estos modelos han sido derivados de forma diferente, todos estn
basados en la suposicin de que existe una capa lmite de difusin en la Interfase.
Por otro lado, algunos de ellos solamente son aplicables cuando la transferencia
de masa se considera en estado estacionario.

Van de Vusse (1966) desarrollo uno de los primeros trabajos sobre
reacciones consecutivas, eligi la cloracin del n-decano como sistema de estudio
y se limit a analizar el efecto de la difusin sobre la selectividad y produccin de
productos intermedios. Sin embargo, dicho sistema genera un gran nmero de
compuestos intermedios, lo cual complic el anlisis. Esto sirvi para que
posteriormente se estudiaran modelos de sistemas con un nmero limitado de
reacciones.

Inoue y Kobayashi (1968) sugirieron el uso de cloracin de p-cresol disuelto
en tetracloruro de carbono ya que este sistema consiste de dos reacciones
nicamente. Ellos midieron las constantes de velocidad de reaccin para ambas
etapas de reaccin involucradas. Este sistema experimental fue empleado
posteriormente para ser modelado mediante mtodos aproximados para estimar
la produccin de productos intermedios a un tiempo de reaccin determinado
(Hashimoto et al. 1968; Teramoto et al. 1970) y para estudiar el efecto de la
transferencia de masa sobre la selectividad de los productos intermedios
(Pangarkar y Sharma 1974), estos ltimos desarrollaron soluciones aproximadas
basadas en la teora de la pelcula.

Se han desarrollado una gran cantidad de soluciones aproximadas para los
sistemas de absorcin reactiva (Onda et al. 1970, 1972; Huang et al. 1980),
empleando la teora de la pelcula y la teora de penetracin de Higbie, para
obtener expresiones de la velocidad de absorcin representada por el factor de
aumento (EA) en funcin del nmero de Hatta (Ha), que es un parmetro
adimensional que relaciona los procesos de difusin y reaccin qumica.

Existen pocos trabajos que han estudiado el efecto de la reversibilidad de
las reacciones consecutivas. Kuo y Huang (1973), estudiaron este efecto
considerando una estequiometra de reaccin simplificada y demostraron que el
efecto de la reversibilidad de las reacciones disminuye las velocidades de
absorcin, cuando se compar con el esquema de reacciones irreversibles.

De Coursey (1982) deriv una expresin analtica aproximada para el factor
de aumento considerando nicamente una reaccin qumica reversible.
Recientemente, Vas Bhat et al. (1999a) desarrollaron una solucin numrica
empleando la teora de penetracin de Higbie y una solucin aproximada
17
empleando el mtodo de De Coursey (1982) para un sistema de dos reacciones
qumicas reversibles. Ellos demostraron lo contrario a Kuo y Huang (1973), que el
efecto de la reversibilidad de las reacciones aumenta las velocidades de
absorcin. Adems, tambin estudiaron el efecto de las velocidades de difusin
de las especies reaccionantes sobre las velocidades de absorcin (Vas Bhat et al.
1999b).

Tambin se han estudiado sistemas no isotrmicos pero considerando
sistemas de reacciones irreversibles (Battacharya et al., 1988; Prez-Cisneros et
al., 1992). Sin embargo, en todos los estudios presentados anteriormente se han
considerado despreciables las resistencias a la transferencia de masa externas en
la interfase gas-lquido.

Los trabajos pioneros de Hatta, Van Krevelen-Hoftijzer, y otros, han
desarrollado modelos tiles para estimar la velocidad de transferencia de masa y
otros parmetros en sistemas formados por gases puros. Sin embargo, los gases
emitidos por plantas industriales que se someten a procesos de absorcin con
reaccin qumica no son puros y por lo tanto es posible que los resultados
reportados tengan un grado de error que debera ser considerado en el diseo del
equipo industrial.

En todos los trabajos citados anteriormente no se han tomado en cuenta
las resistencias a la transferencia de masa externas en la interfase gas-lquido. Es
por ello que en este trabajo se propone estudiar los efectos de dichas resistencias
sobre la velocidad de absorcin para cuantificar su efecto, tomando como
referencia el sistema reaccionante estudiado por Vas Bhat et al (1999a).

El propsito de este trabajo es estudiar el efecto de las resistencias a la
transferencia de masa externas entre la fase gas-lquido a travs de una solucin
analtica aproximada considerando el modelo de la pelcula y empleando como
mtodo de solucin una tcnica de anlisis de perturbacin. Las predicciones
aproximadas del factor de aumento fueron comparadas con los resultados de la
solucin numrica desarrollada por Vas Bhat (1999a), nicamente para el caso de
resistencias a la transferencia de masa externas despreciables. La solucin
aproximada tambin puede emplearse para estudiar el efecto de las velocidades
de difusin de las especies reaccionantes sobre el factor de aumento.














18
CAPITULO 4. JUSTIFICACIN



La mayora de las compaas qumicas manufactureras producen materiales,
basados en reacciones qumicas, con estrategias de alimentacin seleccionadas.
En muchos casos la realizacin de reacciones qumicas esta limitada por el
equilibrio entre la alimentacin y el producto. Los procesos entonces necesitan la
separacin de sus mezclas de reactivo y productos y reciclar los reactantes.
Usualmente la reaccin y separacin por etapas son llevadas a cabo en unidades
de equipo discretas, y as los costos de equipo y energa se incrementan a
mayores etapas de proceso.

En dcadas recientes, una combinacin de separacin y reaccin dentro de
una unidad simple ha llegado a ser cada vez ms popular. Esta combinacin ha
sido reconocida por las industrias de procesos qumicos por los beneficios
econmicos de llevar a cabo reacciones simultneamente con separacin para
ciertas clases de sistemas de reaccin, y muchos nuevos procesos se han
investigado basndose en esta tecnologa. Los ejemplos ms importantes de
separaciones con reaccin implementados han sido la destilacin reactiva y la
absorcin reactiva.

Sin embargo, los sistemas donde ocurre transferencia de masa entre dos
fases fluidas acompaadas de reaccin qumica no ha sido todava bien
entendida an, y muchos diseos de los sistemas que involucran transferencia de
masa acompaada de reaccin qumica estn basados en datos obtenidos
experimentalmente.

Es por ello que, un modelo matemtico general que tome en cuenta
resistencias a la transferencia de masa en ambos lados de la interfase y adems
que considere reacciones qumicas reversibles podra ser til para aplicaciones
prcticas. Desafortunadamente, dicho modelo no esta disponible en la literatura y
esto puede atribuirse a la complejidad de la transferencia de masa a travs de la
interfase y el tratamiento matemtico que esto involucra.

No obstante, haciendo uso de las herramientas computacionales
disponibles en la actualidad ha resultado menos complicado llegar a obtener
soluciones de modelos tericos que tomen en cuenta una mayor cantidad de
aspectos para tratar de describir la realidad.







19
CAPITULO 5. OBJETIVOS



Objetivo General

Modelar matemticamente un proceso de absorcin reactiva para el estudio de
las resistencias a la transferencia de masa externas sobre las velocidades de
absorcin, considerando reacciones qumicas reversibles y condiciones
isotrmicas.




Objetivos Particulares

Desarrollar una solucin aproximada para las ecuaciones del modelo del
proceso de absorcin reactiva, donde se considera transferencia de masa
acoplada a reacciones qumicas reversibles, con cinticas no lineales.

Evaluar la solucin aproximada, desarrollando un programa de cmputo
(Compaq Visual Fortran).

Comparar los resultados de la solucin aproximada desarrollada en este
trabajo con resultados reportados en la literatura

Analizar el efecto de considerar resistencias a la transferencia de masa
externas en el proceso de absorcin reactiva sobre las velocidades de
absorcin, variando parmetros como el coeficiente de transferencia de
masa de la fase gas, el coeficiente de difusin de las especies
reaccionantes y las constantes de velocidad de reaccin.



















20
CAPITULO 6. DESARROLLO DEL TRABAJO


6.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA


Se considera un sistema gas-lquido donde ocurre transferencia de masa con
reacciones qumicas complejas, en condiciones isotrmicas. Las reacciones
qumicas son reversibles y ocurren en una pelcula lquida de espesor L,
adyacente a la interfase gas-lquido. En el resto de la fase lquida las
concentraciones de todas las especies se encuentran en equilibrio, es decir, que
en esa regin no hay reaccin y se considera un medio completamente agitado.

La estequiometra de las reacciones consecutivas para el proceso
heterogneo es descrita por las siguientes ecuaciones
14
:

( ) ( ) A g A l (6-1)
1
1
k
k
A B C D

+ +

(6-2)
2
2
k
k
A C E F

+ +

(6-3)



Las expresiones de velocidad de reaccin estn dadas por las siguientes
ecuaciones:

1 1 1
Reaccin 1
A B C D
r k C C k C C

= (6-4)
2 2 2
Reaccin 2
A C E F
r k C C k C C

= (6-5)

Figura 12. Diagrama esquemtico donde ocurre transferencia de masa con
reacciones qumicas reversibles consecutivas en un sistema gas-lquido.
21
6.2 ECUACIONES DE CONSERVACION DE MATERIA DEL PROCESO DE
ABSORCION REACTIVA.

Basndose en la teora de la pelcula, las ecuaciones diferenciales que
representan la conservacin de masa en estado estacionario, donde existe
difusin con reaccin qumica, son:

2
1 2
2
A
A
d C
D r r
dx
= + (6-6)
2
1
2
B
B
d C
D r
dx
= (6-7)
2
1 2
2
C
C
d C
D r r
dx
= + (6-8)
2
1
2
D
D
d C
D r
dx
= (6-9)
2
2
2
E
E
d C
D r
dx
= (6-10)
2
2
2
F
F
d C
D r
dx
= (6-11)

En la interfase gas-lquido se tomaran en cuenta resistencias a la
transferencia de masa externas para la especie permeante:

( )
BG 0
0
En 0
A
A G A A
x
dC
x D k P P
dx
=

= =


(6-12)

En esa misma interfase, se considera que todas las especies presentes y
formadas en la fase lquida, excepto la especie permeante, son no voltiles:

( )
0
En 0 0 , , , ,
i
x
dC
x i B C D E F
dx
=

= = =


(6-13)

Tambin, se considera que las reacciones qumicas ocurren solamente en
una pelcula lquida de la fase lquida, en el resto de esa fase se considera que las
concentraciones de todas las especies se encuentran en equilibrio:

( )
BL
En , , , , ,
i i
x L C C i A B C D E F = = = (6-14)

Esta ltima consideracin, lleva tambin a establecer las siguientes
definiciones y restricciones:

AT BT
C C = (6-15)

BL BL BL
AT A D E
C C C C = + + (6-16)
BL BL
BT B D
C C C = + (6-17)

C
BT
es la cantidad total de B adicionada a la solucin antes de establecerse
el equilibrio en la fase lquida.

BL BL BL BL
1
K
A B C D
C C C C = (6-18)
BL BL BL BL
2
K
A C E F
C C C C = (6-19)

BL BL BL
0
D C E
C C C = (6-20)
BL BL
0
E F
C C = (6-21)
22
Donde las constantes de equilibrio se han definido como

1
1
1

=
k
k
K (6-22)
2
2
2

=
k
k
K (6-23)


6.2.1 VARIABLES Y PARMETROS ADIMENSIONALES


Proponiendo las siguientes variables y parmetros adimensionales:

Concentraciones adimensionales

BG
A A
A
A
P
C
U

= (6-24) ( ) A j
C
C
U
BT
j
j
= (6-25)

Distancia adimensional


L
x
X = (6-26)

Otros parmetros adimensionales

2
1 1
1 2
BT A BT
A L
k C L k D C
Ha
D k
= = (6-27)
2
2 2
2 2
BT A BT
A L
k C L k D C
Ha
D k
= = (6-28)

1
BG
1
K P
C
q
A A
BT

= (6-29)
2
BG
2
K P
C
q
A A
BT

= (6-29)

( )
BG
j
BT
j
A A A
D
C
j A
D P

= (6-30)
G
m
A A
k L
Bi
D
= (6-31)


Como se mencion anteriormente, Ha es el nmero de Hatta y puede estar
definido en base a cada una de las reacciones qumicas.
m
Bi representa una
relacin entre el coeficiente de transferencia de masa de la fase gas y el
fenmeno de difusin en la pelcula lquida y su valor puede variarse para
establecer la presencia o ausencia de resistencias a la transferencia de masa
externas en la interfase gas-lquido.





23
6.2.2. ECUACIONES DE CONSERVACION DE MATERIA DEL PROCESO DE
ABSORCION REACTIVA, ADIMENSIONALES

Los balances de materia en la pelcula liquida, en trminos de las variables y
parmetros adimensionales definidos en el apartado anterior, se pueden expresar
como:

( ) ( )
2
1 1 2 2
2
A
A B C D A C E F
d U
Ha U U q U U Ha U U q U U
dX
= + (6-32)

( )
2
1 1
2
B
B A B C D
d U
Ha U U q U U
dX
= (6-33)

( ) ( )
2
1 1 2 2
2
C
C A B C D A C E F
d U
Ha U U q U U Ha U U q U U
dX
= + (6-34)

( )
2
1 1
2
D
D A B C D
d U
Ha U U q U U
dX
= (6-36)

( )
2
2 2
2
E
E A C E F
d U
Ha U U q U U
dX
= (6-37)

( )
2
2 2
2
F
F A C E F
d U
Ha U U q U U
dX
= (6-38)


Bajo las condiciones frontera adimensionales:

( )
0
0
0 1
A
m A
X
dU
X Bi U
dX
=

= =


(6-39)

( ) A j
dX
dU
X
X
j
=

=
=
0 0
0
(6-40)

( ) F E D C B A i U U X
i i
, , , , , 1
BL
= = = (6-41)


6.2.3 DEFINICION DEL FACTOR DE AUMENTO

El factor de aumento, E
A
, representa la variacin entre la velocidad de absorcin
con efecto de reacciones qumicas presentes y la velocidad de absorcin en
ausencia de reacciones qumicas, bajo un gradiente de concentraciones idntico.
Para el caso en el que la velocidad de reaccin qumica es despreciable
comparada con la velocidad de difusin (Ha0), el valor de E
A
es igual a 1. Por
otro lado, cuando la velocidad de difusin es el paso limitante (Ha), E
A
alcanza
24
un valor asinttico mayor a 1. Por lo tanto, la definicin matemtica del factor de
aumento puede representarse como:

( ) ( )
1
0
0 BL
1
1 1
1
A A
A
m A m A
m
dU dU
dX dX
E
Bi U Bi U
Bi

= = =

+
(6-42)



6.3. MTODO DE SOLUCIN

El mtodo de solucin se basa en emplear una aproximacin alternativa basada
sobre mtodos de perturbacin singular que Smith et al. (1973) emplearon para
analizar la difusin y reaccin qumica en membranas lquidas. Su extensin a
esquemas de reaccin complejos es directa y no representa mayores
complicaciones.

El objetivo del mtodo es linealizar las ecuaciones de conservacin que
representan el modelo matemtico redefiniendo las variables de concentracin
como una concentracin local en equilibrio (
i
U ) ms un componente que
representa una perturbacin (
i
U ):

A A A
U U U = + (6-43)

B B B
U U U = + (6-44)

C C C
U U U = + (6-45)

D D D
U U U = + (6-46)

E E E
U U U = + (6-47)

F F F
U U U = + (6-48)


Estas nuevas variables se sustituyen en los balances de masa (ecs. 6.32-
6.38) y se simplifican por la restriccin de equilibrio impuestas (ecs. 6.18-6.19), y
ah se deriva la solucin analtica del modelo aproximado (ver Apndice A1) .

Se debe recordar que la parte de contribucin de equilibrio (
i
U ) que es la
concentracin de equilibrio puede conocerse a partir de las condiciones de
frontera (ecs. 6-41). Es por ello que las variables de inters solo sern las
i
U .

En resumen, el sistema de ecuaciones lineales reducidas se presenta a
continuacin (ver Apndice A1):
25
2
11 12
2
A
A B
d U
U U
dX

= + (6-49)

Donde:

2 1 1
11 1 2 2 2
A D E F
B C
C E F
Ha U Ha q U U U
Ha U Ha U Ha q


= + + + +


(6-50)

( )
1
12 1 1 1 2 2 2
2
E F
A C D A
D C F E
q U U
Ha U U Ha q U Ha U Ha q


= + + +


(6-51)


Haciendo el mismo tratamiento (desde A.50 a A.58) pero con la ec. (A.33):

2
21 22
2
B
A B
d U
U U
dX

= + (6-52)

Donde:

1 1
21 B D
B C
Ha q
U U


= +


(6-53)

1 1 1
22
2
A C D
B D C
Ha q q
U U U


= + +


(6-54)


Tomando en cuenta que:

2
A B B
C
C
U U
U

= (6-55)

B
D B
D
U U

= (6-56)


=
B B A
E
E
U U
U

(A.48)


=
B B A
F
F
U U
U

(6-57)



26
6.4 SOLUCIN ANALTICA APROXIMADA

La forma general de la solucin de las ecs. (A.56) y (A.59) se propuso que fuera:


0
mX
A
U a e = (6-58)

0
mX
B
U b e = (6-59)


Y la solucin especfica fue:


1 1 2 2
11 12 21 22
m X m X m X m X
A
U a e a e a e a e

= + + + (6-60)

( ) ( )
1 1 2 2
1 11 12 2 21 22
m X m X m X m X
B
U a e a e a e a e

= + + + (6-61)


Tal que:

1 11 2 11
1 2
12 12
u u
y



= = (6-62)

Donde:

1 1 2 2
u m y u m = = (6-63)


Ahora, se procede a evaluar las condiciones de frontera para derivar las
suficientes ecuaciones que permitan evaluar:

11 12 21 22 1
=0
, , , , y
A
X
a a a a U (6-64)

1
es importante porque representa el flux de A travs de la pelcula liquida
y nos sirve para evaluar el factor de aumento, E
A
, ec. (6-42)

Para la evaluacin de la solucin aproximada, se emple un mtodo
iterativo, similar al implementado en un problema de Transporte Facilitado en
membranas lquidas (Morales-Cabrera et al. 2002). Este algoritmo se program
en un lenguaje de programacin Fortran (ver Apndice A.2), utilizando como
software el Compaq Visual Fortran.





27
CAPITULO 7. RESULTADOS Y DISCUSIN


La validacin de la solucin analtica aproximada se llev a cabo mediante la
prediccin de factores de aumento y su comparacin con resultados tericos
reportados en la literatura.

Los datos y parmetros fisicoqumicos empleados en las simulaciones de
este trabajo se reportan en la Tabla 1 y estos han sido reportados por Vas Bhat et
al. (1999a).


Tabla 1. Valores de los parmetros utilizados en las simulaciones.



Variable


Valor


Unidades


Fase Gas





BG
A
p

1.0

atm
A
9.86x10
-5
mol m
-3
atm
-1

G
k 10
-5
-10
-8
m
2
atm s mol
-1

m
Bi 1-1000

adimensional


Fase Lquida





BT
C

40

mol m
-3
L
k 10
-4
m s
-1
1
k 0.0025-2.1x10
9
m
3
mol
-
1 s
-1
1
K 0.1-100 adimensional
2
K 0.1-100 adimensional
R2 2 1
K k k = 10
-5
-10
-4
adimensional
10
-3
adimensional
B
D

10
-9

m
2
s
-1



Se realizaron varias simulaciones con el objetivo de estudiar el efecto de
las resistencias de transferencia de masa externas, y observar el comportamiento
del factor de aumento en funcin del nmero de Hatta. Adems, se analiz
tambin simultneamente el efecto de la reversibilidad de las reacciones qumicas
consecutivas.

28
Sin embargo, en este trabajo slo se presentaran resultados para el caso
donde se estudi el efecto de la reversibilidad de la Reaccin 1, considerando la
presencia y ausencia de resistencias a la transferencia de masa externas.


7.1 EFECTO DEL NMERO DE HATTA SOBRE EL FACTOR DE AUMENTO,
PARA EL CASO DE DIFUSIVIDADES IGUALES


En las Figuras 13 y 15 se muestra el efecto de la relacin de constantes de
velocidad de reaccin de la reaccin 1 sobre el factor de aumento. Los valores
especficos empleados en ambas simulaciones permanecieron fijos y estos se
reportan en cada una de las figuras.

En la Fig. 13 se muestra el caso en el que las resistencias a la
transferencia de masa externas son despreciables, y como este caso ha sido
estudiado ampliamente en la literatura, se aprovech para mostrar una
comparacin entre las predicciones aproximadas y los resultados de la solucin
numrica desarrollada por Vas Bhat et al. (1999a). Es muy evidente observar que
las predicciones aproximadas reproducen satisfactoriamente los resultados
exactos, con un margen de error despreciable (ver Figura 13).



Figura 13. Efecto de K
1
sobre el factor de aumento considerando bajas
resistencias a la transferencia de masa externa ( 1000
m
Bi = ). Solucin numrica
(Vas Bhat et al., 1999a), Solucin aproximada (Este trabajo).
29
Tabla 2. Comparacin del Factor de Aumento exacto y aproximado, para
diferentes nmeros de Hatta y constantes de equilibrio de la reaccin 1,
considerando ausencia de resistencias a la transferencia de masa externas
( 1
m
Bi = 000).



Solucin Numrica
(Vas Bhat et al., 1999)

Solucin aproximada
(Este trabajo)


HATTA
(Ha)


K
1
=0.1

K
1
=1.0

K
1
=10.0

K
1
=0.1

K
1
=1.0

K
1
=10.0

1

1.29

1.35

1.36

1.27

1.29

1.26


128

1.69

2.78

4.35

1.61

2.73

4.45


1024


3.03


4.99


6.81


2.91


4.83


6.66


741460

3.78

5.90

7.57

3.76

5.87

7.55





Tabla 3. Comparacin de los porcentajes de error en el clculo del Factor de
Aumento exacto y aproximado, para diferentes nmeros de Hatta y constantes de
equilibrio de la reaccin 1, considerando ausencia de resistencias a la
transferencia de masa externas ( 1
m
Bi = 000).




% Error
HATTA
(Ha)
K
1
=0.1 K
1
=1.0 K
1
=10.0

1

1.5503876

4.44444444

7.35294118
128 4.73372781 1.79856115 2.29885057
1024 3.96039604 3.20641283 2.20264317
*741460

0.52910053

0.50847458

0.26420079


* El ultimo dato no se incluye ya que por el tamao del su Ha no dara una buena
apreciacin de la grafica.



30


Figura 14. Porcentaje de error de las predicciones aproximadas del factor de
aumento (este trabajo) con respecto a los resultados exactos (Vas Bhat et al.,
1999a), para diferentes valores de K1.



El error relativo mostrado en la Figura 14 como porcentaje de error se
calcul con la siguiente ecuacin:


Prediccin aproximada - Resultado numrico
% Error *100 %.
Resultado numrico
= (4)


Los porcentajes de error se calcularon de los resultados presentados en la
Figura 14, donde se muestra el efecto del nmero de Hatta sobre el factor de
aumento. El error mximo obtenido fue de 7.35 % en el caso donde el valor de K1
es 10, en todos los dems casos donde se vari el valor de K1, el error mayor
siempre se present a valores bajos del nmero de Hatta. Esto era de esperarse
porque el mtodo de solucin aproximado parte de redefinir a las variables
originales de concentracin como una concentracin local en equilibrio ms un
componente que representa una perturbacin. En otras palabras, el mtodo
debiera siempre funcionar mejor cuando el nmero de Hatta es alto, lo cual si se
corrobora en la Figura 14.

31
En la Figura 15 se muestra el caso en el que las resistencias a la
transferencia de masa externas son altas. Es claro apreciar que este efecto causa
una disminucin considerable en el factor de aumento si se comparan estos
resultados con los de la Figura 14, bajo las mismas condiciones de operacin.
Esto es de esperarse porque hay mayor resistencia a la permeabilidad de la
especie A hacia la fase lquida, que es el lugar donde ocurren las reacciones
qumicas reversibles que causan el incremento de la velocidad de absorcin.
Entre menos presencia de reactivo haya en la fase lquida, menos se aprovecha
la contribucin de la reaccin qumica reversible.

As, la contemplacin de resistencias a la transferencia de masa externas,
que en los procesos reales son inevitables, es de suma importancia, ya que el
factor de aumento se ver reducido drsticamente y esto puede influir de manera
significativa en el diseo de equipo donde se pretenda llevar a cabo la absorcin.





Figura 15. Efecto de K
1
sobre el factor de aumento considerando altas
resistencias a la transferencia de masa externa ( ) 1 =
m
Bi .


Es tambin notable, que el efecto de la segunda reaccin tambin se ve
afectado por la presencia de resistencias a la transferencia de masa externas. Por
ejemplo, en la figura 13, est muy marcado la contribucin de la segunda reaccin
reversible, al verse dos mesetas de equilibrio (ej. caso en que K1=100 y
32
100
m
Bi = ). En la Figura 14, la presencia de la segunda reaccin no se nota, ya
que no se puede apreciar ningn equilibrio de intermedio, slo se presenta uno
(caso K=100 y 1
m
Bi = ).


7.2 EFECTO DEL NMERO DE HATTA SOBRE EL FACTOR DE AUMENTO,
PARA EL CASO DE DIFUSIVIDADES DIFERENTES


En este caso se variaron las difusividades de las especies reaccionantes, se debe
recordar que
j
representa una relacin de difusividades de la especie j y la
especie A (ec. 6-30). Si
j
es menor que 1 significa que la difusividad de A es
mayor que la de la especie j, y si
j
es mayor que 1 significa que la difusividad
de A es menor que la de la especie j. Por razones obvias cuando
j
es igual a 1
significa que la difusividad de A y la de la especie j son prcticamente la misma si
los dems parmetros que se incluyen en la ec. (6-30) se mantienen constantes.




Figura 16. Efecto de D
A
sobre el factor de aumento considerando bajas
resistencias a la transferencia de masa externa ( ) 1000 =
m
Bi , en reacciones
consecutivas reversibles.


33













Figura 17. Efecto de D
A
sobre el factor de aumento considerando altas
resistencias a la transferencia de masa externa ( ) 1 =
m
Bi , en reacciones
consecutivas reversibles.











34












Figura 18. Efecto del coeficiente de difusin en el factor de aumento para bajas
resistencias de masa( ) 1000 =
m
Bi













35













Figura 19. Efecto del coeficiente de difusin en el factor de aumento para grandes
resistencias de masa( ) 1 =
m
Bi











36
CAPITULO 8. CONCLUSIONES


Se desarroll una solucin aproximada para un problema donde ocurre
transferencia de masa con reacciones qumicas reversibles consecutivas en un
sistema gas-lquido, bajo condiciones isotrmicas. La solucin se desarrollo para
un sistema donde se consideraron resistencias a la transferencia de masa
externas, situacin que no ha sido ampliamente tratada en la literatura. El
desarrollo de esta solucin aproximada tambin puede ser extendido para
estudiar el caso de reacciones qumicas en paralelo.

La solucin aproximada permiti estimar el factor de aumento para un
intervalo de nmeros de Hatta que comprenden desde la regin de pura difusin
hasta reaccin qumica en equilibrio.

Para el caso en el que las resistencias a la transferencia de masa externas
son despreciables (
m
Bi =1000), se pudo constatar que las predicciones de la
solucin aproximada desarrollada en este trabajo reproducen de manera
excelente los resultados de la solucin numrica desarrollada por Vas Bath
(1999a), quien adems emple la teora de Higbie para modelar el sistema aqu
estudiado. El error mximo entre las comparaciones fue del 7 %.

Para el caso en el que las resistencias a la transferencia de masa juegan
un papel muy importante (
m
Bi =1), desafortunadamente, no se pudo hacer el
mismo tipo de comparaciones puesto que como se mencion anteriormente, este
caso ha sido estudiado escasamente.

Sin embargo, lo que si se pudo apreciar en la discusin de resultados es
que la presencia de resistencias a la transferencia de masa externas es un
aspecto muy importante a considerar en el diseo de los equipos donde se lleve a
cabo un proceso de absorcin reactiva, ya que en las simulaciones presentadas
en este trabajo, bajo las mismas condiciones de operacin, es claro apreciar una
drstica disminucin del factor de aumento cuando este se compara con el caso
resistencias a la transferencia de masa externa despreciables. En un aumento o
decremento del factor de aumento est implcita la velocidad de transferencia de
masa por unidad de rea y unidad de tiempo, es decir, el flux de masa. Por lo
tanto, para llevar a cabo un determinado flujo de masa, si el flux de masa es bajo
se requieren reas de transferencia de masa muy grandes, en cambio, si el flux
de masa es alto el rea de transferencia de masa es ms chica.

Es por ello que el aspecto de resistencias a la transferencia de masa
externas debe ser tratado cuidadosamente si el objetivo es disear reactores y/o
absorbedores para llevar a cabo procesos como el descrito en este trabajo.







37
BIBLIOGRAFA



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http://www.diquima.upm.es/






















39
























APNDICES
























40
APENDICE A1. DESARROLLO DE LA SOLUCIN SEMIANALTICA
APROXIMADA


PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Recapitulando lo descrito en el capitulo 4, las expresiones de velocidad de
reaccin estn dadas por las siguientes ecuaciones:

1 1 1
Reaccin 1
A B C D
r k C C k C C

= (A.1)

2 2 2
Reaccin 2
A C E F
r k C C k C C

= (A.2)

Y basndose en la teora de la pelcula, las ecuaciones diferenciales que
representan la conservacin de masa en estado estacionario, donde existe
difusin con reaccin qumica, son:

2
1 2
2
A
A
d C
D r r
dx
= + (A.3)
2
1
2
B
B
d C
D r
dx
= (A.4)

2
1 2
2
C
C
d C
D r r
dx
= + (A.5)
2
1
2
D
D
d C
D r
dx
= (A.6)

2
2
2
E
E
d C
D r
dx
= (A.7)
2
2
2
F
F
d C
D r
dx
= (A.8)

Sujetas a las siguientes condiciones:

( )
BG 0
0
En 0
A
A G A A
x
dC
x D k P P
dx
=

= =


(A.9)


( )
0
En 0 0 , , , ,
i
x
dC
x i B C D E F
dx
=

= = =


(A.10)

( )
BL
En , , , , ,
i i
x L C C i A B C D E F = = = (A.11)

Y a las siguientes restricciones:

AT BT
C C = (A.12)

BL BL BL
AT A D E
C C C C = + + (A.13)
BL BL
BT B D
C C C = + (A.14)

BL BL BL BL
1
K
A B C D
C C C C = (A.15)
BL BL BL BL
2
K
A C E F
C C C C = (A.16)

41
BL BL BL
0
D C E
C C C = (A.17)
BL BL
0
E F
C C = (A.18)


Ahora, relacionando las ecs. (A.3) 2*(A.4) (A.5), se obtiene

2 2 2
2 2 2
2 0
C A B
A B C
d C d C d C
D D D
dx dx dx
= (A.19)


Integrando la ec. (A.19)

2 constante
C A B
A B C
dC dC dC
D D D
dx dx dx
= (A.20)


Evaluando la expresin anterior en x =0 y tomando en cuenta las condiciones
establecidas en las ecs. (A.10)

1
0 0 0
2 constante =C
C A B
A B C
x x x
dC dC dC
D D D
dx dx dx
= = =
= (A.21)


Resulta que la constante vale

1
0
0
C =
A
A A
x
x
dC
D N
dx
=
=
= (A.22)


Donde
0
A
x
N
=
es el flux de absorcin.

De este modo, la ec. (A.20) puede escribirse como

0
2
C A B
A B C A
x
dC dC dC
D D D N
dx dx dx
=
= (A.23)


Integrando ahora la ec. (A.23) se obtiene

( )
2
0
2 C
A A B B C C A
x
D C D C D C N x
=
= + (A.24)


Derivando relaciones similares a la anterior mediante las ecuaciones establecidas
(ecs. A.3 A.8), se llega a

3
=C
B B D D
D C D C + (A.25)

42

4
=C
E E F F
D C D C (A.26)


5
+ =C
C C D D E E
D C D C D C (A.27)



Ahora, utilizando las variables adimensionales definidas tambin en el captulo 4:


Concentraciones adimensionales

BG
A A
A
A
P
C
U

= ( ) A j
C
C
U
BT
j
j
=

Distancia adimensional

L
x
X =

Constantes de equilibrio adimensionales

2
BG
2
K P
C
q
A A
BT

=
1
BG
1
K P
C
q
A A
BT

=

Otros parmetros adimensionales

2
1 1
1 2
BT A BT
A L
k C L k D C
Ha
D k
= =
2
2 2
2 2
BT A BT
A L
k C L k D C
Ha
D k
= =

( )
BG
j
BT
j
A
A A
D
C
j A
D
P

=
G
m
A A
k L
Bi
D
=


Con las variables anteriormente definidas, las ecs. (A.24 A.27) pueden
rescribirse como:

1 2
2
A B B C C
U U U X = + (A.28)


3
=
B B D D
U U + (A.29)


4
=
E E F F
U U (A.30)

43
5
+ =
C C D D E E
U U U (A.31)


Donde:


0
1
BG
A
x
A A A
N L
D P

=
=
2
2
BG
C
A A A
L
D P

=
3
3
BG
C
A A A
D P

=
4
4
BG
C
A A A
D P

=
5
5
BG
C
A A A
D P

=


Esto sin olvidar que, la ecuacin del componente principal A, ec. (A.3) en forma
adimensional, se puede representar como:


( ) ( )
2
1 1 2 2
2
A
A B C D A C E F
d U
Ha U U q U U Ha U U q U U
dX
= + (A.32)


Y la ecuacin para el componente B, ec. (A.4) tambin en forma adimensional,
resulta ser:

( )
2
1
1
2
B
A B C D
B
d U Ha
U U q U U
dX
= (A.33)


De este modo, las ecs. (A.28), (A.29), (A.30), (A.31) y (A.32) son ahora las
ecuaciones del modelo adimensional que se tienen que sustituyen a las
ecuaciones originales del problema (A.3), (A.4), (A.5), (A.6), (A.7) y (A.8).

Las condiciones de frontera adimensionales a las que estarn sujetas las ecs.
(A.28) (A.32), se pueden definir como:

( )
0
0
0 1
A
m A
X
dU
X Bi U
dX
=

= =


(A.34)

( ) A j
dX
dU
X
X
j
=

=
=
0 0
0
(A.35)

( ) F E D C B A i U U X
i i
, , , , , 1
BL
= = = (A.36)







44
METODO PARA LA SOLUCIN SEMIANALITICA APROXIMADA

Para el desarrollo de la solucin aproximada, se emple un mtodo de anlisis de
perturbacin. Dicho mtodo consiste en proponer una nueva definicin de las
variables de concentracin (U) como la suma de dos contribuciones, donde una
parte corresponde a una concentracin en equilibrio (
U
) y la otra a una
perturbacin (
U
):

A A A
U U U = + (A.37)

B B B
U U U = + (A.38)

C C C
U U U = + (A.39)

D D D
U U U = + (A.40)

E E E
U U U = + (A.41)

F F F
U U U = + (A.42)

Donde se considera que:

i i
U U >>

Puesto que U representa la concentracin en equilibrio, se deben satisfacer las
relaciones establecidas en las ecs. (A.15) (A.16):

1
A B
C D
U U
q
U U
= (A.43)

2
A C
E F
U U
q
U U
= (A.44)

Sustituyendo las correspondientes ecs. (A.37) (A.42) en las ecs. (A.28) (A.31),
se obtiene:

( ) ( ) ( )
1 2
2
A A B B B C C C
U U U U U U X + + + = + (A.28a)

( ) ( )
3
=
B B B D D D
U U U U + + + (A.29a)

( ) ( )
4
=
E E E F F F
U U U U + + (A.30a)

( ) ( ) ( )
5
+ =
C C C D D D E E E
U U U U U U + + + (A.31a)


45
Ahora, restando a la ec. (A.28a) la ec. (A.28) se encuentra:

2 0
A B B C C
U U U = (A.28b)

Restando a la ec. (A.29a) la ec. (A.29):

=0
B B D D
U U + (A.29b)

Restando a la ec. (A.30a) la ec. (A.30):

=0
E E F F
U U (A.30b)


Restando a la ec. (A.31a) la ec. (A.31):

+ =0
C C D D E E
U U U (A.31a)


Ahora, de la ec. (A.29b):

B
D B
D
U U

= (A.45)


De la ec. (A.28b):

2
A B B
C
C
U U
U

= (A.46)

De la ec. (A.30b):

=
E
F E
F
U U

(A.47)


De la ec. (A.31b):


( ) ( )
2
=
2
2
B A B B
D B C
D C D D C C
E
E E
B B A B B
B B B B A B B A
E E E
U U
U
U U
U
U U U
U U U U U












= =


= =
(A.48)



46
Por lo tanto, de (A.47) y (A.48) se llega a:

=
B B A
F
F
U U
U

(A.49)


Ahora, sustituyendo las definiciones (A.37) a (A.42) en la ec. (A.32) se obtiene:

( )( ) ( )( ) ( )
( )( ) ( )( ) ( )
2 2
1 1
2 2
2 2
A A
A A B B C C D D
A A C C E E F F
d U d U
Ha U U U U q U U U U
dX dX
Ha U U U U q U U U U

+ = + + + + +
+ + + +
(A.50)


Desarrollando los trminos de la ec. (A.50) e introduciendo las siguientes
consideraciones donde algunas de ellas ya se describieron anteriormente:


1 1
0
A B
A B C D
C D
U U
q U U q U U
U U
= = (A.51)

2 2
0
A C
A C E F
E F
U U
q U U q U U
U U
= = (A.52)

y productos tales como:

0 , 0, 0 y 0
A B C D A C E F
U U U U U U U U (A.53)

Los productos anteriores son cero porque son perturbaciones y sus valores son
considerados muy pequeos, y al estar multiplicados su resultado es todava ms
pequeo, aproximadamente igual a cero.

Otra cantidad que tambin se desprecia es:

2
2
0
A
d U
dX
(A.54)

Puesto que el valor de concentracin en equilibrio es muy grande que se puede
considerar prcticamente constante.


Por lo tanto, la ec. (A.50) ya de manera simplificada resulta

( ) ( )
( ) ( )
2
1 1
2
2 2
A
A B B A C D D C
A C C A E F F E
d U
Ha U U U U q U U U U
dX
Ha U U U U q U U U U

= + + +
+ +
(A.55)


47
Sustituyendo ahora las expresiones (A.45) a (A.48) la ecuacin se reduce a:


2
11 12
2
A
A B
d U
U U
dX

= + (A.56)

Donde:

2 1 1
11 1 2 2 2
A D E F
B C
C E F
Ha U Ha q U U U
Ha U Ha U Ha q


= + + + +


(A.57)

( )
1
12 1 1 1 2 2 2
2
E F
A C D A
D C F E
q U U
Ha U U Ha q U Ha U Ha q


= + + +


(A.58)


Haciendo el mismo tratamiento (desde A.50 a A.58) pero con la ec. (A.33):

2
21 22
2
B
A B
d U
U U
dX

= + (A.59)

Donde:

1 1
21 B D
B C
Ha q
U U


= +


(A.60)

1 1 1
22
2
A C D
B D C
Ha q q
U U U


= + +


(A.61)

La solucin de las ecs. (A.56) y (A.59) se propuso que fuera de la forma:


0
mX
A
U a e = (A.62)

0
mX
B
U b e = (A.63)


Y la solucin especfica fue:


1 1 2 2
11 12 21 22
m X m X m X m X
A
U a e a e a e a e

= + + + (A.64)

( ) ( )
1 1 2 2
1 11 12 2 21 22
m X m X m X m X
B
U a e a e a e a e

= + + + (A.65)


48
Tal que:

1 11 2 11
1 2
12 12
u u
y



= = (A.66)

Donde:

1 1 2 2
u m y u m = = (A.67)


Ahora, se procede a evaluar las condiciones de frontera (ecs. A.34-A.36) para
derivar las suficientes ecuaciones que permitan evaluar:

11 12 21 22 1
=0
, , , , y
A
X
a a a a U (A.68)

1
es importante porque representa el flux de A travs de la pelcula liquida y nos
sirve para evaluar el factor de aumento, ec. (6-42).































49
APENDICE A2. PROGRAMA PARA EVALUAR LA SOLUCIN APROXIMADA
DEL MODELO DE ABSORCIN REACTIVA



LENGUAJE DE PROGRAMA:
COMPAQ VISIAL PROFFESIONAL EDITION 6.6.a


C*********************************************************************************
C
C CARACTERSTICAS DEL PROGRAMA:
C
C EVALUACIN DE LA SOLUCIN APROXIMADA DEL MODELO DE ABSORCION Y
C REACCION
C QUIMICA DONDE OCURREN DOS REACCIONES DEL TIPO A +B =C +D Y A +C =E +F
C
C*********************************************************************************
PROGRAM EVALABSYREACC
USE numerical_libraries
IMPLICIT REAL (A-H,O-Z)
REAL IDNBCERO, L, MIU, KG, KL, K11, K12, K21, K22, K1, K2, KR2,
& LAMDA11, LAMDA12, LAMDA21, LAMDA22, MASEME1, MENOSEME1,
& MASEME2, MENOSEME2, INITIALCIBL
INTEGER N, ITMAX, NROOT, INFO
c EXTERNAL F, WRRRN, ZREAL
EXTERNAL F
COMMON/PAR2/ABL,Q1,Q2
PARAMETER (IPATH=1, LDA=5, NCOL=5)
PARAMETER (N=5, M=3, NROOT=2)
DIMENSION IDNBCERO(M), RESBCERONVO(M), INFO(NROOT), X(N),
& A(LDA,LDA),B(NCOL), XF(NCOL), XGUESS2(NROOT)
C
C
OPEN(UNIT=1,FILE='Resultados.txt')
C
OPEN(UNIT=2,FILE='EnhancementF.txt')
C
OPEN(UNIT=3,FILE='Concentrations.txt')
C
WRITE(*,*)
WRITE(*,*)
WRITE(*,*)
WRITE(*,*)
WRITE(*,*)
C
CC******FASE GAS********
PABG =101325.0
ALFAA =9.8692E-05
cccccc Parmetro que hay que variar, 1.0E-5 1.0E-08********
KG =1.0E-05
C
C******FASE LIQUDA*******
CBT =40.0
KL =1.0E-04
C K11 =0.25
K1 =1.0
K2 =10.0
KR2 =1.0e-04
50
ALFA =1.0E-03
DB =1.0E-09
C PARA K1 =1.0
INITIALCIBL =2.1
C PARA K1 =10.0
c INITIALCIBL =0.01
C
C
ITERBCEROMAX =800
TOLBCERO =1.0E-04
PERBCERO =0.001
IDNBCERO(1) =0.0
IDNBCERO(2) =+1.0
IDNBCERO(3) =-1.0
CABLV =INITIALCIBL
CBBLV =INITIALCIBL
CCBLV =INITIALCIBL
CDBLV =INITIALCIBL
CEBLV =INITIALCIBL
C
BCERONVO =0.9
c BCERONVO =0.8962
c BCERONVO =0.6679
C
CABG =ALFAA*PABG
C
DA =DB
DC =DB
DD =DB
DE =DB
DF =DB
C
CAT =ALFA*CBT
C
Q1 =CBT/(CABG*K1)
Q2 =CBT/(CABG*K2)
C
FIRSTSUP1 =CABLV
FIRSTSUP2 =CBBLV
FIRSTSUP3 =CCBLV
FIRSTSUP4 =CDBLV
FIRSTSUP5 =CEBLV
C
C
CALL CALCOFCBL (N, FIRSTSUP1, FIRSTSUP2, FIRSTSUP3, FIRSTSUP4,
& FIRSTSUP5, CAT, CBT, K1, K2, X)
C
CABL =X(1)
CBBL =X(2)
CCBL =X(3)
CDBL =X(4)
CEBL =X(5)
CFBL =CEBL
C
BBL =CBBL/CBT
CBL =CCBL/CBT
DBL =CDBL/CBT
EBL =CEBL/CBT
FBL =EBL
C
51
FF1 =CABL +CDBL +CEBL - CAT
FF2 =CBBL +CDBL - CBT
FF3 =CDBL - CCBL - CEBL
FF4 =(K1*CABL*CBBL)-(CCBL*CDBL)
FF5 =(K2*CABL*CCBL)-(CEBL*CFBL)
C
ABL =CABL/CABG
C
C SUBROUTINE FROM IMSL LIBRARY TO CALCULATE CBL
C
C SET VALUE OF INITIAL CBL
C
DATA XGUESS2/0.0, 1.0/
C
EPS =1.0E-5
c ERRABS =1.0E-10
c ERRREL =1.0E-10
ERRABS =1.0E-8
ERRREL =1.0E-8
ETA =1.0E-2
ITMAX =10000000
C FIND ZEROS
CALL ZREAL (F, ERRABS, ERRREL, EPS, ETA, NROOT, ITMAX, XGUESS2,
& X, INFO)
C
CBL1 =X(1)
CBL2 =X(NROOT)
C
cc IF ((CBL1.LT.0.0).OR.(CBL1.GT.1.0)) THEN
cc CBL =CBL2
cc ELSE
cc CBL =CBL1
cc END IF
C WRITE(*,*)
C WRITE(*,*)
C WRITE(*,*)
C
C
cc BBL =(Q1*CBL)/(ABL+(Q1*CBL))
cc DBL =1.0 - BBL
cc EBL =1.0 - BBL - CBL
cc FBL =EBL
cc CBBL =BBL*CBT
c
FFF1 =BBL +CBL +EBL - 1.0
FFF2 =BBL +DBL - 1.0
FFF3 =DBL - CBL - EBL
FFF4 =(ABL*BBL) - (Q1*(CBL*DBL))
FFF5 =(ABL*CBL) - (Q2*(EBL*FBL))
C
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)
C
C**************varia cada par para construir las grficas*********************
c DO 10 K=1, 400, 1
c K11 =(FLOAT(K)*0.01)*0.25
c DO 10 K=1, 10, 1
c K11 =FLOAT(K)
c DO 10 K=10, 1000, 10
52
c K11 =FLOAT(K)
c DO 10 K=1000, 10000, 100
c K11 =FLOAT(K)
c DO 10 K=10000, 100000, 1000
c K11 =FLOAT(K)
DO 10 K=100000, 1000000, 10000
K11 =FLOAT(K)
c DO 10 K=1000000, 2.1E+09, 1000000
c K11 =FLOAT(K)
C
C
C K12 =K21/KR2
K21 =K11*KR2
C
C
L =DA/KL
C
C
cccc
cccc********************** varia dependiendo del valor de KG*********
MIU =KG*L/(DA*ALFAA)
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'Resultados para un nmero de BIOT de masa igual a',MIU
ccccc
qB =CBT*DB/(CABG*DA)
qC =CBT*DC/(CABG*DA)
qD =CBT*DD/(CABG*DA)
qE =CBT*DE/(CABG*DA)
qF =CBT*DF/(CABG*DA)
TETAC =DC/DB
TETAD =DD/DB
TETAE =DE/DB
TETAF =DF/DB
GAMA1 =K11*L*L*CBT/DA
GAMA2 =K21*L*L*CBT/DA
C
C**************************
HATTA =SQRT(GAMA1)
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'K11'
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)K11
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'GIVE A HATTA NUMEBER'
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)HATTA
C**************************
C
FI3 =BBL +(TETAD*DBL)
FI4 =(TETAE - TETAF)*EBL
FI5 =(TETAC*CBL) - (TETAD*DBL) +(TETAE*EBL)
C
C
ITERBCERO =0
C
20 CONTINUE
C
53
ITERBCERO =ITERBCERO +1
C
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'--------------------------------------------------'
WRITE(1,*)'ITERATION FOR THE CALCULATION OF BCERO',ITERBCERO
WRITE(1,*)'--------------------------------------------------'
C
IF (ITERBCERO.GT.ITERBCEROMAX) THEN
C
WRITE(1,*)'THERE WAS NOT CONVERGENCE FOR BCERO'
SORRY =.FALSE.
STOP
c
END IF
c
BCEROFIX =BCERONVO
C
DO 30 J =3,1,-1
C
WRITE(1,*)
C
BCERO =(1.0 +(PERBCERO*(IDNBCERO(J ))))*BCEROFIX
C
C CALCULATION OF ACERO BETWEN 0 AND 1
C
FIMAY1 =(TETAD*BCERO)/(Q1*(FI3-BCERO))
FIMAY2 =Q2/(TETAE*TETAF)
AA =FIMAY1*((TETAC*TETAC*FIMAY1)-(1.0/FIMAY2))
BA =TETAC*FIMAY1*(FI4-(2.0*(FI5+FI3-BCERO)))
CA =((FI5+FI3-BCERO)**2.0)-(FI4*(FI5+FI3-BCERO))
C
DISCRI =( (BA**2.0) - (4.0*AA*CA) )
C
IF (DISCRI.GE.0.0) THEN
C
CACERO1 =-BA
CACERO2 =( (BA**2.0) - (4.0*AA*CA) )**0.5
CACERO3 =2.0*AA
C
ACERO1 =(CACERO1+CACERO2)/CACERO3
ACERO2 =(CACERO1-CACERO2)/CACERO3
C
IF ((ACERO2.LT.0.0).OR.(ACERO2.GT.1.0)) THEN
ACERO =ACERO1
ELSE
ACERO =ACERO2
END IF
C
ELSE
C
CACERO1 =-BA
CACERO2 =((ABS((BA**2.0)-(4.0*AA*CA)))**0.5) * (-1.0)
CACERO3 =2.0*AA
C
ACERO1 =(CACERO1+CACERO2)/CACERO3
ACERO2 =(CACERO1-CACERO2)/CACERO3
C
IF ((ACERO2.LT.0.0).OR.(ACERO2.GT.1.0)) THEN
ACERO =ACERO1
54
ELSE
ACERO =ACERO2
END IF
C
END IF
C
CCERO =(TETAD*ACERO*BCERO)/(Q1*(FI3-BCERO))
DCERO =(FI3-BCERO)/TETAD
ECERO =(FI5+(TETAD*DCERO)-(TETAC*CCERO))/TETAE
FCERO =((TETAE*ECERO)-FI4)/TETAF
C
C CALCULATION OF ENHANCEMENT FACTOR WITH THE BCERO GUESS
C
FI1 =ACERO - ABL - (qB*2.0*(BCERO-BBL)) - (qB*TETAC*(CCERO-CBL))
C
C CALCULATION OF M's
C
LAMDA11 =(GAMA1*BCERO) +(GAMA2*CCERO) +(((GAMA2*ACERO)-
& (GAMA1*Q1*DCERO))/(qB*TETAC)) +((GAMA2*Q2/qB)*
& ((ECERO/TETAF)+(FCERO/TETAE)))
LAMDA12 =GAMA1*(ACERO+((Q1*CCERO)/TETAD)) +((2.0/TETAC)*
& ((GAMA1*Q1*DCERO)-(GAMA2*ACERO))) - (GAMA2*Q2*
& ((ECERO/TETAF)+(FCERO/TETAE)))
LAMDA21 =(GAMA1/qB)*(BCERO-((Q1*DCERO)/(qB*TETAC)))
LAMDA22 =(GAMA1/qB)*(ACERO+((Q1*CCERO)/TETAD)+
& ((2.0*Q1*DCERO)/TETAC))
C
AB =1.0
BB =-(LAMDA22+LAMDA11)
CB =(LAMDA11*LAMDA22)-(LAMDA12*LAMDA21)
C
DDISCRI =( (BB**2.0) - (4.0*AB*CB) )
C
IF (DDISCRI.GE.0.0) THEN
C
CU1 =-BB
CU2 =( (BB**2.0) - (4.0*AB*CB) )**0.5
CU3 =2.0*AB
C
U1 =(CU1+CU2)/CU3
U2 =(CU1-CU2)/CU3
C
MASEME1 =SQRT(U1)
MENOSEME1 =- SQRT(U1)
MASEME2 =SQRT(U2)
MENOSEME2 =- SQRT(U2)
C
ELSE
C
CU1 =-BB
CU2 =((ABS((BB**2.0)-(4.0*AB*CB)))**0.5) * (-1.0)
CU3 =2.0*AB
C
U1 =(CU1+CU2)/CU3
U2 =(CU1-CU2)/CU3
C
MASEME1 =SQRT(U1)
MENOSEME1 =- SQRT(U1)
MASEME2 =SQRT(U2)
MENOSEME2 =- SQRT(U2)
55
C
END IF
C
EPS1 =(U1-LAMDA11)/LAMDA12
EPS2 =(U2-LAMDA11)/LAMDA12
EPS3 =LAMDA21/(U1-LAMDA22)
EPS4 =LAMDA21/(U2-LAMDA22)
ZETA1 =((ECERO/TETAF) +(FCERO/TETAE)) * Q2
ZETA2 =-(ACERO +(TETAC*ZETA1))/(Q1*DCERO)
ZETA3 =((ZETA2*(ACERO+((Q1*CCERO)/TETAD)))-ZETA1)/
& (CCERO-(BCERO*ZETA2))
ZETA4 =(1.0/(Q1*DCERO))*(ACERO+((Q1*CCERO)/TETAD)
& +(BCERO*ZETA3))
ZETA5 =1.0/(ZETA3-(qB*(2.0+(TETAC*ZETA4))))
C
IF (MASEME1.LT.80.0) THEN
C
C COEFFICIENTS OF THE LINEAR ALGEBRAIC EQUATIONS WHERE THE
C ENHANCEMENT FACTOR IS
C CONSIDERED AS AN UNKNOWN VALUE
C
COA11 =EXP(MASEME1)
COA12 =EXP(MENOSEME1)
COA13 =EXP(MASEME2)
COA14 =EXP(MENOSEME2)
COA15 =0.0
COA21 =EPS1*EXP(MASEME1)
COA22 =EPS1*EXP(MENOSEME1)
COA23 =EPS2*EXP(MASEME2)
COA24 =EPS2*EXP(MENOSEME2)
COA25 =0.0
COA31 =EPS1*MASEME1
COA32 =EPS1*MENOSEME1
COA33 =EPS2*MASEME2
COA34 =EPS2*MENOSEME2
COA35 =-ZETA5
COA41 =MASEME1 - MIU
COA42 =MENOSEME1 - MIU
COA43 =MASEME2 - MIU
COA44 =MENOSEME2 - MIU
COA45 =- (ZETA3*ZETA5)
COA51 =MASEME1*(1.0-(2.0*qB*EPS1))/(TETAC*qB)
COA52 =MENOSEME1*(1.0-(2.0*qB*EPS1))/(TETAC*qB)
COA53 =MASEME2*(1.0-(2.0*qB*EPS2))/(TETAC*qB)
COA54 =MENOSEME2*(1.0-(2.0*qB*EPS2))/(TETAC*qB)
COA55 =-(ZETA4*ZETA5)
COB11 =0.0
COB12 =0.0
COB13 =0.0
COB14 =- MIU*(1.0-ACERO)
COB15 =0.0
C
A(1,1) =COA11
A(1,2) =COA12
A(1,3) =COA13
A(1,4) =COA14
A(1,5) =COA15
A(2,1) =COA21
A(2,2) =COA22
A(2,3) =COA23
56
A(2,4) =COA24
A(2,5) =COA25
A(3,1) =COA31
A(3,2) =COA32
A(3,3) =COA33
A(3,4) =COA34
A(3,5) =COA35
A(4,1) =COA41
A(4,2) =COA42
A(4,3) =COA43
A(4,4) =COA44
A(4,5) =COA45
A(5,1) =COA51
A(5,2) =COA52
A(5,3) =COA53
A(5,4) =COA54
A(5,5) =COA55
B(1) =COB11
B(2) =COB12
B(3) =COB13
B(4) =COB14
B(5) =COB15
C
C
CALL LSLRG (N, A, LDA, B, IPATH, XF)
C
PERA11 =XF(1)
PERA12 =XF(2)
PERA21 =XF(3)
PERA22 =XF(4)
FI1CALC =XF(5)
C
ELSE
C
IF (MASEME2.LT.8.0) THEN
C
C
c COA11 =EXP(MASEME1)
c COA12 =EXP(MENOSEME1)
c COA13 =EXP(MASEME2)
c COA14 =EXP(MENOSEME2)
c COA15 =0.0
c COA21 =EPS1*EXP(MASEME1)
c COA22 =EPS1*EXP(MENOSEME1)
c COA23 =EPS2*EXP(MASEME2)
c COA24 =EPS2*EXP(MENOSEME2)
c COA25 =0.0
COA31 =EPS1*MASEME1
COA32 =EPS1*MENOSEME1
COA33 =EPS2*MASEME2
COA34 =EPS2*MENOSEME2
COA35 =-ZETA5
COA41 =MASEME1 - MIU
COA42 =MENOSEME1 - MIU
COA43 =MASEME2 - MIU
COA44 =MENOSEME2 - MIU
COA45 =- (ZETA3*ZETA5)
COA51 =MASEME1*(1.0-(2.0*qB*EPS1))/(TETAC*qB)
COA52 =MENOSEME1*(1.0-(2.0*qB*EPS1))/(TETAC*qB)
COA53 =MASEME2*(1.0-(2.0*qB*EPS2))/(TETAC*qB)
57
COA54 =MENOSEME2*(1.0-(2.0*qB*EPS2))/(TETAC*qB)
COA55 =-(ZETA4*ZETA5)
COB11 =0.0
COB12 =0.0
COB13 =0.0
COB14 =- MIU*(1.0-ACERO)
COB15 =0.0
C
FI1CALC1 =((COA52*(COA33/COA31))+COA53)*(-COB14)/(-(COA42*COA33
& /COA31)-(((COA43*EXP(2.0*MENOSEME2))-COA44)/
& (1.0+EXP(2.0*MENOSEME2))))
FI1CALC2 =((((COA52*(COA33/COA31))+COA53)*(((-COA42/COA31)-ZETA3)
& /(-(COA42*COA33/COA31)-(((COA43*EXP(2.0*MENOSEME2))-COA44)
& /(1.0+EXP(2.0*MENOSEME2))))))-ZETA4+(COA51/COA31))*ZETA5
FI1CALC =-FI1CALC1/FI1CALC2
PERA221 =(((-COA42/COA31)-ZETA3)*ZETA5*FI1CALC)-COB14
PERA222 = ((-COA42*COA33/COA31)*(1.0+EXP(2.0*MENOSEME2)))-
& (COA43*EXP(2.0*MENOSEME2))+COA44
PERA22 =-PERA221/PERA222
PERA121 =-(COA33/COA31)*(1.0+EXP(2.0*MENOSEME2))*PERA22
PERA122 =-ZETA5*FI1CALC/COA31
PERA12 =PERA121 +PERA122
PERA21 =-PERA22*EXP(2.0*MENOSEME2)
PERA11 =0.0
C
ELSE
C
COA31 =EPS1*MASEME1
COA32 =EPS1*MENOSEME1
COA33 =EPS2*MASEME2
COA34 =EPS2*MENOSEME2
COA35 =-ZETA5
COA41 =MASEME1 - MIU
COA42 =MENOSEME1 - MIU
COA43 =MASEME2 - MIU
COA44 =MENOSEME2 - MIU
COA45 =- (ZETA3*ZETA5)
COA51 =MASEME1*(1.0-(2.0*qB*EPS1))/(TETAC*qB)
COA52 =MENOSEME1*(1.0-(2.0*qB*EPS1))/(TETAC*qB)
COA53 =MASEME2*(1.0-(2.0*qB*EPS2))/(TETAC*qB)
COA54 =MENOSEME2*(1.0-(2.0*qB*EPS2))/(TETAC*qB)
COA55 =-(ZETA4*ZETA5)
COB11 =0.0
COB12 =0.0
COB13 =0.0
COB14 =- MIU*(1.0-ACERO)
COB15 =0.0
C
FI1CALC1 =((COA52*(COA33/COA31))+COA53)*(-COB14)/(-(COA42*COA33
& /COA31)-((0.0-COA44)/(1.0+0.0)))
FI1CALC2 =((((COA52*(COA33/COA31))+COA53)*(((-COA42/COA31)-ZETA3)
& /(-(COA42*COA33/COA31)-((0.0-COA44)
& /(1.0+0.0)))))-ZETA4+(COA51/COA31))*ZETA5
FI1CALC =-FI1CALC1/FI1CALC2
PERA221 =(((-COA42/COA31)-ZETA3)*ZETA5*FI1CALC)-COB14
PERA222 = ((-COA42*COA33/COA31)*(1.0+0.0))-
& (COA43*0.0)+COA44
PERA22 =-PERA221/PERA222
PERA121 =-(COA33/COA31)*(1.0+0.0)*PERA22
PERA122 =-ZETA5*FI1CALC/COA31
58
PERA12 =PERA121 +PERA122
PERA21 =-PERA22*0.0
PERA11 =0.0
C
END IF
C
END IF
C
C
FFFF1 =PERA11*COA11 +PERA12*COA12 +PERA21*COA13 +PERA22*COA14
FFFF2 =PERA11*COA21 +PERA12*COA22 +
& PERA21*COA23 +PERA22*COA24
FFFF3 =COA31*PERA11 +COA32*PERA12 +
& COA33*PERA21 +COA34*PERA22 +COA35*FI1CALC
FFFF4 =PERA11*COA41 +PERA12*COA42
& +PERA21*COA43 +PERA22*COA44
& +COA45*FI1CALC - COB14
FFFF5 =COA51*PERA11 +COA52*PERA12 +COA53*PERA21 +
& COA54*PERA22 +COA55*FI1CALC
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'FUNCTIONS ARE SATISFIED?'
WRITE(1,*)
WRITE(1,102)FFFF1, FFFF2, FFFF3, FFFF4, FFFF5
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)
C
C CALCULATION OF CONCENTRATIONS OF A AND B IN X=0 AND X=1
C
UACERO =ACERO +(PERA11 +PERA12 +PERA21 +PERA22)
UABL =ABL
UBCERO =BCERO +EPS1*(PERA11 +PERA12) +EPS2*(PERA21 +PERA22)
UBBL =BBL
C
RESBCERONVO(J ) =FI1CALC - FI1
C
30 CONTINUE
C
ERRORFI1 =RESBCERONVO(1)/FI1
C
BCEROV =BCERO
C
IF (ABS(ERRORFI1).GT.TOLBCERO) THEN
C
C
CALL BCERONUEVO(BCEROFIX,PERBCERO,RESBCERONVO,BCERONVO)
C
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'***************************************************'
WRITE(1,*)'THE CONDITION FI1 =FI1_CALC HAS NOT BEEN SATISFIED'
WRITE(1,*)'***************************************************'
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'FI1 CALCULATED =',FI1CALC
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'FI1 WITH BCERO GUESS =',FI1
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'CONCENTRATION OF BCERO CALCULATED =',BCERONVO
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'CONCENTRATION OF BCERO GUESS =',BCEROV
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ERROR OF (FI1CALC - FI1)=',ERRORFI1
59
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ROOT 1 FOR ACERO =',ACERO1
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ROOT 2 FOR ACERO =',ACERO2
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ROOT USED FOR ACERO =',ACERO
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'a11, a12, a21, a22 =',PERA11, PERA12, PERA21, PERA22
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ROOT 1 FOR +/- M =',MASEME1
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ROOT 2 FOR +/- M =',MASEME2
WRITE(1,*)
GOTO 20
END IF
C
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'************************************************'
WRITE(1,*)'THE CONDITION FI1 =FI1_CALC HAS BEEN SATISFIED'
WRITE(1,*)'************************************************'
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'FI1CALC CALCULADA=',FI1CALC
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'FI1 =',FI1
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'CONCENTRACIN BCERO CALCULADA =',BCERO
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'CONCENTRACIN BCERO (SUPUESTA) =',BCEROV
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ERROR DE (FI1CALC - FI1) =',ERRORFI1
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ROOT 1 FOR ACERO =',ACERO1
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ROOT 2 FOR ACERO =',ACERO2
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ROOT USED FOR ACERO =',ACERO
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'a11, a12, a21, a22 =',PERA11, PERA12, PERA21, PERA22
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ROOT 1 FOR +/- M =',MASEME1
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'ROOT 2 FOR +/- M =',MASEME2
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)
C
SORRY =.TRUE.
C
FI1DIF =(MIU*(1.0-UABL))/(MIU+1.0)
FII1 =(FI1/FI1DIF)
c
c
Q =UBBL/(UACERO-UABL)
FI1EQ11 =SQRT(((1.0/4.0)*(K1/Q)**2.0)+(K1/Q))
FI1EQ12 =(1.0/2.0)*(K1/Q)
cc FI1EQ1 =1.0+Q*(FI1EQ11-FI1EQ12)

c IF IRREV - REV
FI1EQ1 =1.0 +(((2.0*UBBL)/UACERO)*(CBT/CABG))
FI1EQ2 =1.0 +((UBBL/UACERO)*(CBT/CABG))
C
60
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'CONCENTRATIONS OF A IN THE GAS-BULK PHASE, ALFAA*PABG'
WRITE(1,1000)CABG, CABG/CABG
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'VALUE OF MIU =KG*L/DA*ALFAA'
WRITE(1,104)MIU
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'CONCENTRATIONS OF A IN X =0 AND X =L'
WRITE(1,1000)UACERO, UABL
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'CONCENTRATIONS OF B IN X =0 AND X =L'
WRITE(1,1000)UBCERO, UBBL
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'DIFFUSIVE ENHANCEMENT FACTOR'
WRITE(1,104)FI1DIF
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'EQUILIBRIUM ENHANCEMENT FACTOR'
WRITE(1,103)FI1EQ1, FI1EQ2
WRITE(1,*)
WRITE(1,*)'HATTA NUMBER, ENHANCEMENT FACTOR'
WRITE(1,1000)HATTA, FII1
WRITE(2,1001)HATTA, FII1
c WRITE(2,1001)HATTA, FII1, FI1EQ1, FI1EQ2
WRITE(3,102)HATTA, UACERO, UABL, ACERO1, ACERO2
C
C
C FORMATOS
101 FORMAT(6(1x,e10.4))
102 FORMAT(5(1x,e10.4))
103 FORMAT(2(1x,e10.4))
104 FORMAT(1(1x,e10.4))
1000 FORMAT(2(1x,e10.4))
1001 FORMAT(4(1x,e10.4))
C
C
BCERONVO =BCEROV
CCC CABLV =CABL
CCC CBBLV =CBBL
CCC CCBLV =CCBL
CCC CDBLV =CDBL
CCC CEBLV =CEBL
10 CONTINUE
C
CLOSE(1)
CLOSE(2)
CLOSE(3)
PAUSE
STOP
END
C
C
C
C
C
C SUBRUTINA QUE CALCULA UN NUEVO VALOR PARA BCERO MEDIANTE
C EL METODO DE NEWTON RAPHSON:
C
SUBROUTINE BCERONUEVO(BCEROFIX,PERBCERO,RESBCERONVO,BCERO)
IMPLICIT REAL (A-H,O-Z)
PARAMETER (M=3)
61
DIMENSION RESBCERONVO(M)
C
BCERO =BCEROFIX - (RESBCERONVO(1)/((RESBCERONVO(2)-
& RESBCERONVO(3))/(2.0*PERBCERO*BCEROFIX)))
IF(BCERO.GT.1.0) BCERO =0.5*(BCEROFIX +1.0)
IF(BCERO.LT.0.0) BCERO =0.5*(BCEROFIX +0.0)
C
RETURN
END
C
C
C
C
REAL FUNCTION F (X)
REAL X
COMMON/PAR2/ABL,Q1,Q2
C
F =ABL*X - Q2*((1.0 - ((Q1*X)/(ABL+(Q1*X))) - X)**2.0)
RETURN
END
C
C
C
C
C Declare variables
SUBROUTINE CALCOFCBL (N, FIRSTSUP1, FIRSTSUP2, FIRSTSUP3,
& FIRSTSUP4, FIRSTSUP5, CAT, CBT, K1, K2, X)
INTEGER N
c PARAMETER (N=5)
C
INTEGER IPARAM(6), K, NOUT
REAL FCN, FSCALE(N), FVEC(N), RPARAM(5), X(N), XGUESS(N),
& XSCALE(N), K1, K2, KK1, KK2
EXTERNAL FCN, NEQBF, UMACH
COMMON/PAR1/CCAT,CCBT,KK1,KK2
C Set values of initial guess
C XGUESS =( 4.0 4.0 4.0 )
C
CCAT =CAT
CCBT =CBT
KK1 =K1
KK2 =K2
FIRSTS =0.0
XGUESS(1) =FIRSTSUP1
XGUESS(2) =FIRSTSUP2
XGUESS(3) =FIRSTSUP3
XGUESS(4) =FIRSTSUP4
XGUESS(5) =FIRSTSUP5
XSCALE(1) =FIRSTSUP1
XSCALE(2) =FIRSTSUP2
XSCALE(3) =FIRSTSUP3
XSCALE(4) =FIRSTSUP4
XSCALE(5) =FIRSTSUP5
FSCALE(1) =FIRSTSUP1
FSCALE(2) =FIRSTSUP2
FSCALE(3) =FIRSTSUP3
FSCALE(4) =FIRSTSUP4
FSCALE(5) =FIRSTSUP5
C DATA XGUESS/5*1.0/, XSCALE/5*1.0/, FSCALE/5*1.0/
C
62
C Use the default setting
C
IPARAM(1) =0
C Find the solution
CALL NEQBF (FCN, N, XGUESS, XSCALE, FSCALE, IPARAM, RPARAM, X,
& FVEC)
C Output
CALL UMACH (2, NOUT)
WRITE (NOUT,*) (X(K),K=1,N)
C99999 FORMAT ( The solution to the system is, /, X =(, 3F8.3,
C & ))
C
END
C User-defined subroutine
SUBROUTINE FCN (N, X, F)
INTEGER N
REAL X(N), F(N)
C
REAL KK1, KK2
INTRINSIC EXP, SIN
COMMON/PAR1/CCAT,CCBT,KK1,KK2
C
F(1) =X(1)+X(4)+X(5)-CCAT
F(2) =X(2)+X(4)-CCBT
F(3) =X(4)-X(3)-X(5)
F(4) =(KK1*X(1)*X(2))-(X(3)*X(4))
F(5) =(KK2*X(1)*X(3))-(X(5)*X(5))
RETURN
END