LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II (1411)

SEMESTRE 2014-2

TTULO:
Reacciones de sustitucin Nucleoflica aliftica
unimolecular (S
N
1): Obtencin de Cloruro de t-Butilo

Practica nmero: 1

ANTECEDENTES


Autor: Plata Rodrguez Ricardo

Nmero de Cuenta: 310144955

______________
Firma

Introduccin.
Qu es la Sustitucin Nucleoflica Aliftica? La Sustitucin Nucleoflica es aquella reaccin que
involucra un nuclefilo (o sea, un reactivo que puede donar un par de electrones) remplaza a algn
otro grupo (un grupo saliente) en un carbono saturado, Los componentes requeridos para la
sustitucin nucleoflica son: sustrato, nuclefilo y disolvente. El sustrato consta de dos partes: grupo
alquilo y grupo saliente. Los nuclefilos se caracterizan por
ser bases, y los grupos salientes, por ser bases dbiles.
Podemos encontrar una correlacin aproximada
entre grado de basicidad, por una parte, y poder nuclefilo o
capacidad de salida, por otra: entre dos bases, la de mayor
poder nuclefilico es, a menudo, la ms fuerte, mientras que
corrientemente el mejor grupo saliente es la base ms dbil. Sin embargo, esto slo se cumple para
conjuntos de nuclefilos o de grupos salientes estrechamente relacionados: aquellos que, entre otras
cosas, implican un mecanismo elemento central oxgeno, por ejemplo, o nitrgeno. Hay muchas
excepciones a tales correlaciones, siendo, evidentemente, la basicidad slo uno de los factores
involucrados.
Debemos comprender con claridad la diferencia entre basicidad y poder nuclefilico o capacidad de
salida. Todas tienen que ver con la tendencia o, en el caso de la capacidad de salida, con la falta de
tendencia a compartir un par de electrones para formar un enlace covalente. Sin embargo, hay dos
diferencias fundamentales:

(a) La basicidad es una cuestin de equilibrio; el poder nuclefilico y la tendencia a salir son
cuestiones de velocidad. De dos bases, se dice que una es ms fuerte porque, en equilibrio, fija
una mayor proporcin del cido. De dos nuclefilos, el ms poderoso es el que ataca ms
velozmente al carbono; de dos grupos salientes, se dice que uno es mejor que el otro,
porque abandonada ms velozmente al carbono.
(b) La basicidad (en el sentido de Lowry-Bronsted) implica una interaccin con un protn; el poder
nuclefilico y la capacidad de salida implican interacciones con el carbono.

Puesto que las reacciones de sustitucin nucleoflica se lleva acabo con muy diversos nuclefilos y
grupos salientes, son de gran importancia en sntesis orgnica. Cuando las sustituciones
nucleoflicas se verifican en los carbonos primarios, secundarios o metlicos, los rendimientos de las
reacciones pueden ser bastante altos (cuando se intenta hacer la sustitucin en un carbono terciario
los rendimientos son muy bajos).

As mismo las molecularidad de la reaccin son de primordial importancia para formular un
mecanismo en una reaccin qumica. La molecularidad de la reaccin es el nmero de molculas o
iones que participan en el estado de transicin de la etapa limitante de la velocidad. Si en estado de
transicin de la etapa de una especie (molcula o ion), se dice que la reaccin es unimolecular. Si
intervienen dos especies se dice que es bimolecular.


Mecanismo de Reaccin. Sustitucin Nucleoflica Unimolecular (S
N
1)
Reacciones en dos paso elementales:
**El primer paso inicia con la salida del gpo.
Saliente por una ruptura heterolitica, produciendo
lentamente un carbocatin. Este paso es limitante
de la velocidad.

**El segundo paso (ms rpido) consiste en el ataque del Nu: al carbocatin. Formando dos
productos, uno con configuracin invertida y el otro con retencin. Mezcla racmica si el carbono es
quiral. Puede ser que los productos sean transpuestos.


**Utilidad industrial de la sustitucin nucleoflica aliftica


Bibliografa
http://organica1.org/qo1/MO-CAP5.htm consultada por ltima vez 07/Febrero/2014 a las 5:45 p.m
http://campus.usal.es/~gqft/documents/tema13.pdf consultada por ltima vez 07/Febrero/2014 a las
6:00 p.m
S
N
1 S
N
2
Orden de reaccin Primer Orden.
Velocidad= K [A]
a
[B]
b

La velocidad de la reaccin depende
solo del sustrato. Si la concentracin
del sustrato se duplica, tambin la
velocidad, pero no cambia al
aumentar la del nuclefilo.
Segundo Orden.
Velocidad= K [A]
a
[B]
b

La velocidad de la reaccin depende
tanto del nuclefilo como del sustrato. Si
la concentracin del nuclefilo o del
sustrato se duplica, tambin la velocidad.
Estereoqumica

Mezcla de inversin y retencin /
Reordenamiento comn



Inversin completa / reordenamiento
imposible
Factores que
influyen
Nuclefilo
Sustrato (RX)
Disolvente
Grupo saliente


Son apropiados los nuclefilos
dbiles
3>2
Se necesitan disol. ionizantes buenos
Ha de ser bueno


nuclefilos fuertes
CH
3
X>1>2
Amplia variedad de disol.
Ha de ser bueno
Solomons T.W.G. Qumica Orgnica. Editorial LIMUSA, Mxico. Segunda reimpresin, Mxico 1982.

Reaccin de la prctica.

Mecanismo de reaccin.











Diagrama de flujo.