Fluido supercrtico

Un fluido supercrtico (FSC) es cualquier sustancia que se encuentre en condiciones

de presin y temperatura superiores a su punto crtico que se comporta como un hbrido entre
unlquido y un gas, es decir, puede difundir como un gas (efusin), y disolver sustancias como
un lquido (disolvente). Los FSC se caracterizan por el amplio rango de densidades que
pueden adoptar. Por encima de las condiciones crticas, pequeos cambios en la presin y la
temperatura producen grandes cambios en la densidad.
En un diagrama de fases clsico, las curvas de fusin, sublimacin y vaporizacin muestran
las zonas de coexistencia de dos fases. Tan solo hay un punto de coexistencia de tres fases,
el llamado punto triple (PT). El cambio de fase se asocia a un cambio brusco
de entalpa y densidad. Pero por encima del punto crtico (PC) este cambio no se produce, por
tanto, podramos definir este punto como aquel por encima del cual no se produce licuefaccin
al presurizar, ni gasificacin al calentar; y por ende un fluido supercrtico es aquel que se
encuentra por encima de dicho punto.


Diagrama de fases. En la parte superior derecha se ve el fluido supercrtico. Como se puede apreciar,
acostumbra a obtenerse a altas presiones y temperaturas.
ndice
1 Propiedades
2 Historia
3 Aplicaciones
o 3.1 Extraccin
o 3.2 Cromatografa de fluidos supercrticos
o 3.3 Reacciones en fluidos supercrticos
o 3.4 Produccin de Biodiesel
o 3.5 Dixido de carbono como fluido supercrtico
4 Nuevas tendencias en disolventes alimentarios
5 Referencias
6 Enlaces externos
Propiedades
En trminos generales y cientficos, un fluido supercrtico posee propiedades entre las de un
gas y las de un lquido. En la Tabla 1 se muestran las propiedades de algunos compuestos
usados comnmente como fluidos supercrticos.
Tabla 1. Propiedades crticas de varios solventes (Reid et al, 1987)
Solvente
Peso molecular T crtica Presin crtica Densidad crtica
g/mol K MPa (atm) g/cm
Dixido de carbono (CO
2
) 44,01 304,1 7,38 (72,8) 0,469
Agua (H
2
O) 18,02 647,3 22,12 (218,3) 0,348
Metano (CH
4
) 16,04 190,4 4,60 (45,4) 0,162
Etano (C
2
H
6
) 30,07 305,3 4,87 (48,1) 0,203
Propano (C
3
H
8
) 44,09 369,8 4,25 (41,9) 0,217
Etileno (C
2
H
4
) 28,05 282,4 5,04 (49,7) 0,215
Propileno (C
3
H
6
) 42,08 364,9 4,60 (45,4) 0,232
Metanol (CH
3
OH) 32,04 512,6 8,09 (79,8) 0,272
Etanol (C
2
H
5
OH) 46,07 513,9 6,14 (60,6) 0,276
Acetona (C
3
H
6
O) 58,08 508,1 4,70 (46,4) 0,278
La tabla 2 muestra densidad, difusividad y viscosidad de lquidos tpicos, gases y fluidos
supercrticos.
Tabla2. Comparacin de Gases, Fluidos Supercrticos y Lquidos
1


Densidad (kg/m) Viscosidad (Pas) Difusividad (mm/s)
Gases 1 10 1-10
Fluidos Supercrticos 100-1000 50-100 0,01-0,1
Lquidos 1000 500-1000 0,001
Las propiedades de que se muestran en las tablas anteriores derivan en las siguientes
caractersticas comunes a los fluidos supercrticos:
No existe interfase gas-lquido
La compresibilidad isotrmica se hace infinitamente positiva
El coeficiente de expansin trmica es infinito y positivo
La entalpa de vaporizacin es cero
Si la densidad se mantiene constante e igual a la densidad crtica la capacidad calorfica a
volumen constante tiende al infinito
La densidad por encima del punto crtico depende bsicamente de la presin y la
temperatura, pero en cualquier caso est ms cercana a la de los lquidos que a la de los
gases. La densidad aumenta si lo hace la presin a temperatura constante y si disminuye
la temperatura a presin constante.
La viscosidad es mucho ms baja que la de los lquidos, lo que le confiere propiedades
hidrodinmicas muy favorables
La bajsima tensin superficial permite una alta penetrabilidad a travs de slidos porosos
y lechos empaquetados.
Mayores coeficientes de difusin (difusividad) que en lquidos por lo que la transferencia
de materia es ms favorable
Historia
Thomas Andrews, en sus estudios con CO
2
a presin a distintas temperaturas, reconoci en
1869, por primera vez la existencia del punto crtico (31.1 C). En dicho punto desapareca el
lmite entre gas y lquido. Andrews sugiri que exista una temperatura crtica para cada gas.
En 1879, Hannay y Hogart midieron la solubilidad de distintos slidos en fluidos supercrticos.
Estos trabajos abrieron la investigacin sobre las propiedades y aplicaciones de los fluidos
supercrticos.
Aplicaciones
Extraccin
Los FSC presentan ventajas en los procesos de extraccin, ya que al comportarse como un
lquido facilita la disolucin de los solutos, a la vez que, su comportamiento como gas permite
una fcil separacin de la matriz. Esto conlleva un proceso de extraccin ms rpido, eficiente
y selectivo que en el caso de la extraccin lquido-lquido. Adems, se pueden usar
"disolventes verdes" como el CO
2
evitando el uso de los habituales disolventes clorados de las
extracciones lquido-lquido.
2

Cromatografa de fluidos supercrticos
La cromatografa de fluidos supercrticos es un hbrido entre la cromatografa de lquidos y de
gases, permite la separacin de compuestos que no permiten las otras tcnicas, como
compuestos no voltiles o trmicamente inestables. La fase mvil es el FSC, siendo el
CO
2
supercrtico una de las ms adecuadas. Los productos finales obtenidas por esta tcnica
son de gran pureza, pero el coste de los mismos es elevado, por lo que su aplicacin se
centra en productos de gran valor aadido como los de la industria farmacutica.
Reacciones en fluidos supercrticos
Gracias a su alta difusividad y a la alta miscibilidad con distintos gases los FSC permiten llevar
a cabo tanto reacciones homogneas como heterogneas. La velocidad y selectividad de las
mismas pueden modularse a travs de la presin.
En cuanto a las reacciones homogneas se pueden destacar algunas ventajas como que los
fluidos supercrticos aumentan la velocidad de reaccin y la selectividad como resultado de la
alta solubilidad de los reactivos gaseosos en FSC, la alta difusin de los solutos y los dbiles
efectos de solvatacin del FSC. Se consigue, adems, una mejor separacin de los reactivos
que no han reaccionado, del catalizador y de los productos despus de la reaccin, stos
ltimos se pueden recuperar libres de disolvente y de residuos. El desarrollo de las reacciones
catalticas en fase homognea utilizando FSC depende de la disponibilidad de catalizadores
solubles en este medio, para ello es necesario que el metal que acte de catalizador est
coordinado a ligandos solubles en el medio supercrtico.
Un ejemplo de reaccin que se puede llevar a cabo en scCO
2
es la hidrogenacin, el H
2
es
totalmente soluble en el disolvente (tiene baja solubilidad en los disolventes convencionales) lo
que mejora la velocidad de la reaccin. tambin se pueden llevar a cabo reacciones de
oxidacin, polimerizacin o formacin de enlaces carbono-carbono (Diels-Alder, Ring closing
metathesis).
Produccin de Biodiesel
El uso de metanol supercrtico permite la sntesis de biodisel sin necesidad de utilizar
catalizador. Con esta estrategia se evitan algunos de los problemas presentes en la sntesis
tradicional (formacin de jabones por la presencia de cidos grasos libres o los inconvenientes
de la separacin del catalizador). Adems se evitan las etapas de separacin y purificacin
con el ahorro econmico y energtico que esto conlleva. Tambin se mejora la transferencia
de materia (solo se trabaja en una fase) y por lo tanto la reaccin es ms rpida.
Dixido de carbono como fluido supercrtico
De entre los fluidos supercrticos ms usuales el que ms se encaja con todas estas
propiedades es el CO
2
, con la salvedad de su apolaridad que, en principio, limita su poder
solvente para sustancias polares.
Como todas las sustancias, el CO
2
es susceptible de ser polarizado al variar la densidad, es
decir, al variar la presin y la temperatura. Pero la polarizabilidad del CO
2
es mucho menor
que la de los hidrocarburos, por ejemplo, para conseguir una polarizabilidad por unidad de
volumen que sea comparable a la del ciclohexano lquido se necesita una presin de 2700 bar
y 45 C. Existe una alternativa al uso de condiciones tan extremas que consiste en la adicin
de pequeas cantidades (<10 %) de modificadores, sustancias polares que aadidas al
CO
2
varan enormemente la polaridad del fluido extractante. En caso de estar hablando de la
obtencin de ingredientes alimentarios (principal empleo de la extraccin supercrtica) slo se
podran emplear como modificadores compuestos denominados GRAS (Generally Recognized
As Safe); entre ellos se encuentran el etanol y el agua supercrtica.
Nuevas tendencias en disolventes alimentarios
En un proceso de extraccin industrial uno o ms componentes se separan de la mezcla
introducida, siendo el producto deseado tanto el extracto como el producto refinado. Al
tratarse los alimentos de mezclas altamente complejas lo ms habitual es que los extractos
tambin lo sean por lo cual es muy habitual hablar de fraccionamiento de extractos. El
fraccionamiento en condiciones supercrticas consiste en una cada en cascada de la
densidad con la consiguiente precipitacin en cascada de los compuestos extrados en los
separadores donde se produce esta disminucin de densidad.
Actualmente la legislacin espaola en materia de disolventes de extraccin empleados en el
mbito alimentario es competencia exclusiva de la Comisin Europea (Libro blanco sobre
Seguridad Alimentaria, COM (1999) 719, de 12 de enero) quien decidi una aproximacin de
las legislaciones de los estados miembros sobre los disolventes de extraccin utilizados en la
fabricacin de productos alimenticios y de sus ingredientes en junio de 1988, por medio de la
directiva 88/344/CEE. Dicha directiva se encuentra traspuesta al sistema legislativo espaol
por medio del RD 472/1990, de 6 de abril. Tras la ltima modificacin efectuada (RD.
2667/1998), la lista de disolventes que pueden emplearse, respetando siempre las buenas
prcticas de fabricacin, tanto para extraccin como para redisolucin de extractos, es la
siguiente: propano, butano, acetato de butilo, acetato de etilo, etanol, dixido de
carbono, acetona, hemixido de nitrgeno.
Esta legislacin define un disolvente de extraccin como un disolvente utilizado en el
proceso de extraccin durante el tratamiento de materias primas, de productos alimenticios, de
componentes o de ingredientes de dichos productos, que se elimine y que pueda provocar la
presencia, involuntaria pero tcnicamente inevitable, de residuos o de derivados en el
producto alimenticio o en el ingrediente. Y es ah donde reside otra de las ventajas
presentadas por el CO
2
, que es la de ser gas a temperatura y presin ambiental con lo que la
eliminacin del disolvente es inmediata y la presencia de residuos es prcticamente nula. No
como ocurre en las extracciones clsicas en las que se emplean disolventes orgnicos, que
no slo son txicos muchos de ellos sino, que adems son realmente perjudiciales para el
medio ambiente.
Afortunadamente existe, en la actualidad, una tendencia dirigida hacia la eliminacin de este
tipo de disolventes, los dos ejemplos ms claros de dicha tendencia son el Protocolo de
Montreal (1989) relativo a las sustancias que agotan la capa de ozono y la Convencin de
Estocolmo sobre contaminantes orgnicos persistentes, que entr en vigor en mayo de 2004.
Ambos tratados fueron propuestos por el Programa de las Naciones Unidas para el Medio
Ambiente (Pnuma) y ratificados por una amplia mayora de pases entre ellos Espaa. De
hecho el CO
2
no solo est admitido en ambos tratados sino que est reconocido por las
normas del Codex Alimentarius como apto para su empleo en alimentos
ecolgicos (Guidelines for the production, processing, labelling and marketing of organically
produced foods (GL 321999, Rev. 1 2001)).


http://es.wikipedia.org/wiki/Fluido_supercr%C3%ADtico
propiedades:
http://www.joseluismesarueda.com/documents/TEMA_2.pdf
http://www.bdigital.unal.edu.co/6854/7/9789584452610_Parte3.pdf
intoduccion
http://www.alimentosargentinos.gov.ar/contenido/sectores/tecnologia/ficha_01_fluidos.pdf
Fluidos supercrticos, Propiedades, Diagrama de fase, Presencia natural, Aplicaciones,
Historia
http://centrodeartigos.com/articulos-enciclopedicos/article_90699.html
Un fluido supercrtico es cualquier sustancia a una temperatura y presin por encima de su
punto crtico, donde no existen lquido distinto y fases de gas. Puede efusin a travs de
slidos como un gas, y disolver materiales como un lquido. Adems, cerca del punto crtico,
pequeos cambios de presin o temperatura ocasionan grandes cambios en la densidad,
permitiendo que muchas de las propiedades de un fluido supercrtico para ser "afinado". Los
fluidos supercrticos son adecuados como un sustituto de disolventes orgnicos en una gama
de procesos industriales y de laboratorio. El dixido de carbono y el agua son los fluidos
supercrticos ms comnmente utilizados, que se utilizan para la generacin de descafeinado
y la potencia, respectivamente.
Propiedades
En trminos generales, los fluidos supercrticos tienen propiedades entre las de un gas y un
lquido. En la Tabla 1, las propiedades crticas se muestran para algunos componentes, que
se utilizan comnmente como fluidos supercrticos.
La Tabla 2 muestra la densidad, difusividad y de la viscosidad de los lquidos tpicos, gases y
fluidos supercrticos.
Adems, no hay tensin superficial en un fluido supercrtico, ya que no hay lmite de fase
lquido/gas. Mediante el cambio de la presin y la temperatura del fluido, las propiedades se
pueden "sintonizados" a ser ms lquido o ms de gas-como. Una de las propiedades ms
importantes es la solubilidad del material en el fluido. Solubilidad en un fluido supercrtico
tiende a aumentar con la densidad del fluido. Dado que la densidad aumenta con la presin, la
solubilidad tiende a aumentar con la presin. La relacin con la temperatura es un poco ms
complicado. En densidad constante, la solubilidad aumenta con la temperatura. Sin embargo,
cerca del punto crtico, la densidad puede caer en picado con un ligero aumento de la
temperatura. Por lo tanto, cerca de la temperatura crtica, la solubilidad a menudo cae al
aumentar la temperatura, a continuacin, se levanta de nuevo.
Todos los fluidos supercrticos son completamente miscibles entre s por lo que para una
mezcla de una sola fase se puede garantizar si se excede el punto crtico de la mezcla. El
punto crtico de una mezcla binaria se puede estimar como la media aritmtica de las
temperaturas crticas y las presiones de los dos componentes,
Tc = x x TCA TCB.
Para una mayor precisin, el punto crtico se puede calcular utilizando las ecuaciones de
estado, tales como el Peng Robinson, o mtodos de contribucin de grupos. Otras
propiedades, tales como la densidad, tambin se pueden calcular utilizando las ecuaciones de
estado.
Diagrama de fase
Las figuras 1 y 2 muestran proyecciones de un diagrama de fases. En el diagrama de fases de
presin-temperatura del punto de ebullicin se separa del gas y la regin de lquido y termina
en el punto crtico, donde las fases de lquido y de gas desaparecen para convertirse en una
nica fase supercrtica. Esto se puede observar en el diagrama de fases densidad-presin
para el dixido de carbono, como se muestra en la Figura 2 - A muy por debajo de la
temperatura crtica, por ejemplo, 280K, a medida que aumenta la presin, el gas se comprime
y, finalmente, se condensa en un lquido mucho ms densa, lo que resulta en la discontinuidad
de la lnea. El sistema consta de 2 fases en equilibrio, un lquido denso y un gas de baja
densidad. A medida que se acercaba a la temperatura crtica, la densidad del gas en equilibrio
se vuelve ms denso, y la de la parte inferior del lquido. En el punto crtico. no hay diferencia
en la densidad, y las 2 fases convertirse en una fase fluida. Por lo tanto, por encima de la
temperatura crtica de un gas no puede ser licuado por la presin. En ligeramente por encima
de la temperatura crtica, en las proximidades de la presin crtica, la lnea es casi vertical. Un
pequeo aumento de la presin provoca un gran aumento en la densidad de la fase
supercrtica. Muchas otras propiedades fsicas tambin muestran grandes gradientes con la
presin cerca del punto crtico, por ejemplo, la viscosidad, la permitividad relativa y la fuerza
disolvente, que son todos estrechamente relacionada con la densidad. A temperaturas ms
altas, el fluido comienza a comportarse como un gas, como puede verse en la Figura 2 - Para
el dixido de carbono a 400 K, la densidad aumenta casi linealmente con la presin.
Muchos de los gases presurizados son en realidad los fluidos supercrticos. Por ejemplo, el
nitrgeno tiene un punto crtico de 126.2K y 3,4 MPa. Por lo tanto, el nitrgeno en un cilindro
de gas por encima de esta presin es en realidad un fluido supercrtico. Con frecuencia, son
conocidos como gases permanentes. A temperatura ambiente, son muy por encima de su
temperatura crtica, y por lo tanto se comportan como un gas, similar a CO2 a 400K
anteriormente. Sin embargo, no pueden ser licuado por la presin a menos que se enfra por
debajo de su temperatura crtica.
Presencia natural
Volcanes submarinos
Volcanes submarinos son caractersticas comunes en el suelo marino. Algunos son activos y,
en aguas poco profundas, dan a conocer su presencia por chorro de vapor y rocas de alta
residuos sobre la superficie del mar. Muchos otros se encuentran en tales grandes
profundidades que la tremenda presin del peso del agua por encima de ellos impide la
liberacin explosiva de vapor y gases. Esto hace que el agua se calienta a ms de 375 grados
C, convirtiendo el agua en las partes ms calientes de las rejillas de ventilacin en un fluido
supercrtico desde la presin a esta profundidad de ms de 3 km es de ms de 300
atmsferas, muy por encima de los 218 atmsferas requeridas.
Atmsferas planetarias
La atmsfera de Venus es el dixido de carbono 96,5% y 3,5% de nitrgeno. La presin de la
superficie es de 9,3 MPa y la temperatura de la superficie es 735 K, por encima de los puntos
crticos de los dos principales constituyentes y haciendo que la atmsfera superficie de un
fluido supercrtico.
Los ambientes interiores de los planetas gigantes gaseosos del Sistema Solar se componen
principalmente de hidrgeno y helio a temperaturas muy por encima de sus puntos crticos.
Las atmsferas exteriores gaseosos de Jpiter y Saturno transicin sin problemas en el
interior del fluido, mientras que la naturaleza de las zonas de transicin de Neptuno y Urano
son desconocidos. Los modelos tericos de planetas extrasolares 55 Cancri e y Gliese 876 d
han postulado un ocano de agua fluido supercrtico a presin con una hoja de hielo de agua
de alta presin slido en la parte inferior.
Aplicaciones
Extraccin con fluidos supercrticos
Las ventajas de la extraccin con fluidos supercrticos son que es relativamente rpido debido
a las bajas viscosidades y altas difusividades asociados con fluidos supercrticos. La
extraccin puede ser selectivo en cierta medida mediante el control de la densidad del medio y
el material extrado se recupera fcilmente por simple despresurizacin, permitiendo que el
fluido supercrtico para volver a la fase de gas y se evapora dejando poco o nada de residuos
de disolvente. El dixido de carbono supercrtico es el disolvente ms comn. Se utiliza en
gran escala para el descafeinado de granos de caf verdes, la extraccin de lpulo para la
produccin de cerveza, y la produccin de aceites esenciales y productos farmacuticos a
partir de plantas. Unos pocos mtodos de ensayo de laboratorio incluyen el uso de extraccin
con fluidos supercrticos como un mtodo de extraccin en lugar de utilizar disolventes
tradicionales.
Descomposicin fluido supercrtico
Agua supercrtica se puede utilizar para descomponer la biomasa a travs de la gasificacin
de la biomasa agua supercrtica Este tipo de gasificacin de la biomasa se puede utilizar para
producir combustibles de hidrocarburos para su uso en un dispositivo de combustin eficiente
o para producir hidrgeno para su uso en una pila de combustible. En este ltimo caso, el
rendimiento de hidrgeno puede ser mucho ms alto que el contenido de hidrgeno de la
biomasa debido a la reforma de vapor, donde el agua es un participante de hidrgeno-que
proporciona en la reaccin global.
Limpieza en seco
Dixido de carbono supercrtico se puede utilizar en lugar de disolventes indeseables PERC o
de otro tipo para la limpieza en seco. Dixido de carbono supercrtico a veces se intercala en
botones, y, cuando el SCD se despresuriza, el estallido botones, o romper aparte. Los
detergentes que son solubles en dixido de carbono mejorar el poder de solvatacin del
disolvente.
Cromatografa de fluidos supercrticos
Cromatografa de fluidos supercrticos se puede utilizar en una escala analtica, donde se
combina muchas de las ventajas de la cromatografa lquida de alto rendimiento y
cromatografa de gases. Se puede utilizar con analitos no voltiles y trmicamente lbiles y se
puede utilizar con el detector de ionizacin de llama universal, as como la produccin de picos
ms estrechos debido a la rpida difusin. En la prctica, las ventajas ofrecidas por la SFC no
han sido suficientes para desplazar la HPLC y GC ampliamente utilizado, excepto en unos
pocos casos tales como separaciones y anlisis de hidrocarburos de alto peso molecular
quirales. Para la fabricacin, de preparacin de lecho mvil simulado unidades eficientes
disponibles. La pureza de los productos finales es muy alta, pero el costo lo hace adecuado
para materiales de muy alto valor, tales como los productos farmacuticos.
Las reacciones qumicas
Cambiando las condiciones del disolvente de la reaccin puede permitir la separacin de fases
para la retirada del producto, o de una sola fase para la reaccin. Rpida difusin acelera las
reacciones de difusin controlada. La temperatura y la presin pueden sintonizar la reaccin
hacia abajo vas preferidas, por ejemplo, para mejorar el rendimiento de un ismero quiral
particular. Tambin hay beneficios ambientales significativos en disolventes orgnicos
convencionales.
La impregnacin y el teido
La impregnacin es, en esencia, a la inversa de la extraccin. Una sustancia se disuelve en el
fluido supercrtico, la solucin fluye ms all de un sustrato slido, y se deposita sobre o se
disuelve en el sustrato. Teido, que se lleva a cabo fcilmente en fibras de polmeros tales
como polister con colorantes dispersos, es un caso especial de esto. El dixido de carbono
tambin se disuelve en muchos polmeros, hinchazn considerablemente y plastificar ellos y
acelerar an ms el proceso de difusin.
Formacin de partculas nano y micro
La formacin de pequeas partculas de una sustancia con una estrecha distribucin de
tamao es un proceso importante en las industrias farmacuticas y de otro tipo. Los fluidos
supercrticos proporcionan un nmero de maneras de lograr esto rpidamente por el punto
superior de un soluto por dilucin, despresurizacin o una combinacin de estos saturacin.
Estos procesos se producen ms rpido en fluidos supercrticos que en lquidos, la promocin
de nucleacin o de la descomposicin espinodal sobre el crecimiento de cristales y
produciendo partculas muy pequeas y de tamao regular. Recientes fluidos supercrticos
han demostrado la capacidad de reducir las partculas de hasta un rango de 5-2000 nm.
Generacin de cocrystals farmacuticas
Los fluidos supercrticos actan como un nuevo medio para la generacin de nuevas formas
cristalinas de APIs nombradas como cocrystals farmacuticas. La tecnologa de fluidos
supercrticos ofrece una nueva plataforma que permite una generacin de un solo paso de
partculas que son difciles o incluso imposibles de obtener mediante tcnicas tradicionales. La
generacin de puros y secos nuevas cocrystals se puede lograr debido a las propiedades
nicas de los fluidos supercrticos con diferentes propiedades de fluidos supercrticos: poder
disolvente supercrtico CO2, efecto anti-disolvente y su ampliacin atomizacin.
Secado supercrtico
Secado supercrtico es un mtodo de eliminacin de disolvente y sin efectos de tensin
superficial. Como lquido se seca, la tensin superficial arrastra en estructuras pequeas
dentro de un slido, provocando la distorsin y contraccin. En condiciones supercrticas no
hay tensin superficial, y el fluido supercrtico se puede quitar sin distorsin. Secado
supercrtico se utiliza para la fabricacin de aerogeles y el secado de materiales delicados
tales como muestras arqueolgicas y muestras biolgicas para microscopa electrnica.
Oxidacin en agua supercrtica
Oxidacin en agua supercrtica utiliza agua supercrtica como un medio en el que para oxidar
los residuos peligrosos, la eliminacin de la produccin de productos de combustin txicos
que la quema puede producir.
El producto de desecho a oxidar se disuelve en el agua supercrtica, junto con oxgeno
molecular en cuyo punto se produce la reaccin de oxidacin.
Hidrlisis en agua supercrtica
Hidrlisis supercrtico es un mtodo de conversin de biomasa en azcar celulsico mediante
el empleo de agua en condiciones supercrticas. El agua, que acta como un disolvente,
extrae azcar C6 partir de materia vegetal de celulosa. La lignina se mantiene como una
partcula slida. Los usuarios del proceso, incluyendo Renmatix, ventajas de reclamacin en el
tiempo de reaccin y el tamao del reactor en comparacin con los procesos biolgicos y
qumicos alternativos, incluyendo la hidrlisis cida y la hidrlisis enzimtica.
Gasificacin en agua supercrtica
Gasificacin en agua supercrtica es un proceso de la explotacin de los efectos beneficiosos
de agua supercrtica para convertir corrientes acuosas de biomasa en el agua limpia y los
gases como H2, CH4, CO2, CO, etc
Fluidos supercrticos en la generacin de energa
La eficiencia de un motor trmico depende en ltima instancia de la diferencia de temperatura
entre la fuente de calor y el fregadero. Para mejorar la eficiencia de las centrales elctricas de
la temperatura de funcionamiento debe ser elevado. El uso de agua como fluido de trabajo,
esto lo tiene en condiciones supercrticas. Las eficiencias pueden ser criados desde alrededor
de 39% para el funcionamiento subcrtico a alrededor de 45% utilizando la tecnologa actual.
Reactores de agua supercrticos son prometedores sistemas nucleares avanzados que
ofrecen mayor eficiencia trmica similares. El dixido de carbono tambin se puede utilizar en
las centrales nucleares de ciclo supercrtico, con ganancias de eficiencia similares. Muchos
generadores de vapor supercrticas de carbn estn en funcionamiento en todo el mundo, y
han mejorado la eficiencia de las plantas de vapor de poder tradicionales.
La produccin de biodiesel
Conversin de aceite vegetal para biodiesel es a travs de una reaccin de transesterificacin,
donde el triglicrido se convierte en el ster de metilo ms glicerol. Esto se hace normalmente
usando metanol y catalizadores custicos o cido, pero se puede lograr utilizando metanol
supercrtico sin un catalizador. El mtodo de utilizacin de metanol supercrtico para la
produccin de biodisel se estudi por primera vez por Saka y sus compaeros de trabajo.
Esto tiene la ventaja de permitir un mayor rango de contenido de agua y de materias primas,
no necesita el producto a ser lavado para eliminar el catalizador, y es ms fcil de disear
como un proceso continuo.
Captura y el almacenamiento y la recuperacin mejorada de petrleo Carbon
Dixido de carbono supercrtico se utiliza para mejorar la recuperacin de petrleo en campos
petroleros maduros. Al mismo tiempo, existe la posibilidad de utilizar "la tecnologa de carbn
limpio" para combinar los mtodos de recuperacin mejorada con la captura de carbono. El
CO2 se separa de los otros gases de combustin ya sea pre-o post-combustin, comprimido
para el estado supercrtico, y se inyecta en almacenamiento geolgico, posiblemente en
campos de petrleo existentes para mejorar los rendimientos.
En la actualidad, slo los sistemas de aislamiento CO2 fsil a partir de gas natural, en realidad
utilizan el almacenamiento de carbono, pero hay muchos planes para el futuro que involucran
esquemas CCS pre-o post-combustin de CO2. Tambin existe la posibilidad de reducir la
cantidad de CO2 en la atmsfera mediante el uso de la biomasa para generar energa y el
secuestrante de CO2 producido.
Refrigeracin
Dixido de carbono supercrtico es tambin un importante refrigerante emergente, que se
utiliza en las nuevas soluciones de bajo carbono para las bombas de calor domsticos. Estos
sistemas estn experimentando el desarrollo continuo de las bombas de calor de dixido de
carbono supercrtico ya se comercializan con xito en Asia. Los sistemas EcoCute de Japn,
desarrollado por el consorcio de empresas como Mitsubishi, desarrollar domstico de agua a
alta temperatura con pequeos aportes de energa elctrica al mover el calor en el sistema de
su entorno. Su xito hace un uso futuro en otras regiones del mundo posibles.
Deposicin del fluido supercrtico
Los fluidos supercrticos se pueden utilizar para depositar pelculas nanoestructuradas
funcionales y partculas de tamao nanomtrico de metales sobre las superficies. El gas-como
la tensin superficial, difusividad, y viscosidades permite el acceso a nano poros mucho ms
pequeo que se puede acceder por los lquidos, y las solubilidades lquido-como permitir que
las concentraciones de precursores mucho ms altas que son tpicos en la deposicin qumica
de vapor. Esto es crucial en el desarrollo de componentes electrnicos ms potentes, y las
partculas metlicas depositadas de esta manera tambin son poderosos catalizadores para la
sntesis qumica y reacciones electroqumicas.
Propiedades antimicrobianas de fluidos altamente comprimidos
CO2 a presiones altas tiene propiedades antimicrobianas. Si bien su eficacia se ha
demostrado para varias aplicaciones, el mecanismo de inactivacin no se han comprendido
plenamente a pesar de que se han investigado durante ms de 60 aos.
Historia
En 1822, el barn Charles Cagniard de la Tour descubri el punto crtico de una sustancia en
sus famosos experimentos barril can. Escuchar a discontinuidades en el sonido de una
pelota de pedernal rodadura en un can cerrado lleno de lquido a diferentes temperaturas,
se observa la temperatura crtica. Por encima de esta temperatura, las densidades de las
fases lquida y gaseosa se hacen iguales y la distincin entre ellos desaparece, lo que resulta
en una nica fase de fluido supercrtico.


Fsica y tecnologa]
Un fluido se denomina supercrtico cuando se
encuentra a una temperatura y a una presin
superiores a su temperatura y presin crticas. Los
propiedades fisico-qumicas de estos fluidos son
intermedias entre los lquidos y los gases: su densidad
es alta como en los lquidos, pero su viscosidad y
difusividad se aproxima a las de los gases, de forma
que la transferencia de masa es bastante rpida. Otra
propiedad interesante es que su poder de solvatacin
puede modularse variando la presin y la temperatura.
En el grfico puede observarse que por encima de la
temperatura crtica, es imposible alcanzar el estado
lquido por muy grande que sea la presin aplicada.
El comportamiento de estos fluidos, a caballo entre un
lquido y un gas, sugiere su utilizacin en numerosos
procesos industriales (extraccin, nuevos medios de
reaccin, tratamientos de residuos). Numerosos
disolventes que se emplean en la industria tienen
efectos perjudiciales sobre el medio ambiente, pero en
muchos casos estos disolventes pueden ser
reemplazados usando fluidos supercrticos de
sustancias como el agua o el dixido de carbono
(CO2) que presentan un impacto ambiental muy
reducido y adems son baratos y fcilmente
reciclables. En algunos mbitos como en la
preparacin de caf y t descafeinados, los procesos
de extraccin de la cafena empleando fluidos
supercrticos han desplazado a los mtodos
tradicionales de extraccin qumica.
Historia
Parece ser que fue Charles Cagniard de La Tour quien
en 1821 descubri el punto crtico mientras estudiaba
el equilibrio entre la fase lquida y gaseosa del dixido
de carbono en un recipiente a presin moderada. Not
que al aumentar la temperatura por encima de cierto
valor el lquido ya no chapoteaba y al reproducir el
fenmeno en un recipiente transparente observ que
las fases lquida y slida se hacan indistinguibles y la
sustancia se comportaba a la vez como un lquido y
como un gas. No obstante, se debe a Thomas
Andrews (finales del siglo XIX) el significado preciso
del punto crtico: el punto final de la curva de
coexistencia lquido-vapor. A temperaturas y presiones
superiores a las del punto crtico, las nociones de
lquido y gas se vuelven indisociables.
La extraccin con fluidos supercrticos se desarroll a
partir de 1981, cuando se empezaron a comercializar
los primeros instrumentos analticos con este tipo de
fluidos, a pesar de que ya en 1958 Lovelock haba
sugerido su utilizacin como fase mvil en
cromatografa.
Disoluciones supercrticas
El empleo de fluidos supercrticos como disolventes
presenta numerosas ventajas respecto a los procesos
tradicionales:
- Variando la presin y la temperatura se puede utilizar
un mismo disolvente en un amplio rango de
condiciones, lo que permite ajustar de forma selectiva
las propiedades del fluido como disolvente.
- Las sustancias disueltas pueden separarse de forma
escalonada variando las condiciones de presin y
temperatura o, en el caso extremo, haciendo que el
fluido se convierta en un gas y se elimine de forma
espontnea.
- La eficacia en la extraccin es sensiblemente mayor
debido a sus mejores propiedades de penetracin en
los slidos y de transporte de los solutos en el fluido.
- El empleo de temperaturas moderadas permite la
extraccin de productos naturales que habitualmente
no soportan temperaturas elevadas.
No obstante, las propiedades tan interesantes que
presentan estos fluidos slo pueden aprovecharse en
aquellas sustancias que presenten ciertas
caractersticas. Es decir, tanto el compuesto en s
como las condiciones de trabajo tienen que ser
asequibles. En ocasiones se aaden cosolventes para
optimizar la solubilidad en el fluido supercrtico de
determinados compuestos qumicos. En la siguiente
tabla se muestran algunos ejemplos con su
temperatura y presin crtica (Tc y Pc).
Substancia Tc(C) Pc(bar)
Dixido de carbono 31,0 72,9
Agua 374,0 217,7
Propano 96,8 42,4
Xenn 16,6 57,6
Amoniaco 132,4 111,3
xido nitroso 35,6 72,9
Triclorometano 25,9 46,9
Triclorofluorometano 198,0 43,5
Clorotrifluorometano 29,0 38,7
Clorodifluorometano 96,4 48,5
Hexafluoruro de azufre 45,5 37,1
Dixido de carbono
Es el compuesto que ha encontrado un mayor nmero
de aplicaciones debido a que sus condiciones crticas
de temperatura, presin y densidad (0,47 g/cm3) son
bastante manejables y asequibles. A la baja viscosidad
y alto coeficiente de difusin del CO2 supercrtico, hay
que sumar otras propiedades como su gran
penetrabilidad y su elevada velocidad de extraccin. El
dixido de carbono se obtiene en la industria como
subproducto de los procesos de fermentacin,
combustin o en la sntesis de amoniaco, por lo que
resulta barato. Adems, es qumicamente estable, no
deja trazas y no es inflamable ni txico.
Aunque el CO2 no es polar, tiene cierta afinidad por
molculas polares debido a su momento cuadrupolar,
de forma que puede emplearse para molculas
orgnicas no polares y con cierta polaridad. Si fuera
necesario, la polaridad del disolvente puede
incrementarse aadiendo otras sustancias como
etanol.
La eliminacin del disolvente es muy sencilla ya que
slo hace falta reducir la presin para que el CO2 se
convierta en un gas que se elimina totalmente de
forma espontnea. Por todo ello, resulta un buen
sustituto para reemplazar disolventes contaminantes y
ha tenido buena aceptacin en la industria alimentaria.
Agua y otras sustancias
El agua tiene las ventajas de ser una sustancia barata
e interesante desde el punto de vista ambiental, sin
embargo sus parmetros crticos no son tan buenos
(es necesario trabajar a temperaturas y presiones
mayores) y adems acarrea problemas serios de
corrosin, por lo que deben usarse materiales
especiales que encarecen las instalaciones. Su mayor
utilidad es como medio de destruccin de residuos
txicos.
El etano, el etileno y el propano resultan apropiados en
procesos concretos pero tienen la desventaja de ser
inflamables. La desventaja de los compuestos
halocarbonados es que son muy contaminantes y el
xenn resulta muy caro, por lo que su uso se
encuentra limitado a aplicaciones muy concretas.
Limitaciones
La utilizacin de los fluidos supercrticos encuentra su
mayor limitacin en la falta de datos de equilibrio que
permitan conocer la distribucin de los componentes
en las distintas fases y realizar los clculos necesarios.
Adems, no pueden emplearse los modelos
termodinmicos clsicos para saber el comportamiento
de las fases con fluidos supercrticos, lo que impide
predecir su comportamiento, especialmente si los
componentes qumicos son de naturaleza, estructura,
tamao o polaridad muy diferente. Tampoco debe
olvidarse la reticencia de las empresas a implantar una
nueva tecnologa que conlleva grandes inversiones en
los equipos para trabajar a grandes presiones.
En cualquier caso, el gran esfuerzo investigador que
se lleva a cabo en este campo permite augurar un uso
cada vez ms extenso de los fluidos supercrticos.
Aplicaciones
El nmero de aplicaciones de los fluidos supercrticos
crece constantemente, aunque su empleo como
disolvente de extraccin representa su uso ms
extendido y conocido. Se utiliza para eliminar la
cafena del t o del caf, la nicotina del tabaco, el
aceite o el colesterol de las patatas fritas u otros
alimentos; o para la extraccin de productos naturales
(aromas, sabores, colorantes, perfumes, especias,
drogas, aceites vegetales, grasas de semillas) como
los aceites esenciales del lpulo que son empleados
como aromatizante en la fabricacin de cerveza.
Los extractos obtenidos con fluidos supercrticos
suelen presentar mejores propiedades: mayor
porcentaje de agentes activos y ausencia de
disolventes. Adems, puesto que se emplean
condiciones extremas, los extractos tienen una vida
ms larga al carecer de agentes biolgicos.
Otros usos son la separacin de hidrocarburos
pesados (eliminacin del asfalto y de las cenizas de
las fracciones pesadas del petrleo), separacin de
aceites, recuperacin de lubricantes o en el proceso de
licuefaccin del carbn. Tambin se emplea en la
obtencin de agua potable a partir del agua del mar,
en la separacin de productos qumicos (como los
disolventes, monmeros u oligmeros de los
polmeros) y en la regeneracin de carbn activo,
catalizadores, filtros o absorbentes.
Entre sus usos no extractivos se encuentran la
depuracin de vertidos txicos y peligrosos, la
infiltracin de materiales en slidos porosos o como
disolvente en cromatografa. Como medio de reaccin,
se emplea fundamentalmente en la oxidacin de
corrientes acuosas que contienen productos orgnicos,
pero pueden usarse en procesos catalticos u otro tipo
de reacciones.
SHD

Fuente: Britannica
http://www.lahistoriaconmapas.com/historia/historia2/definicion-de-fluido-supercritico