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Fundamentos dos Plsticos

Designao genrica
O nome plstico no se refere a um nico
material. A palavra plstico caracteriza diversos
materiais com estrutura, qualidade e composies
diferentes.
Os plsticos so formados por macromolculas.
As macromolculas por sua vez so formadas por
monmeros, e so conhecidos tambm por
polmeros
Obteno do Polietileno
Fonte: Plastic Technology Handbook
Poliestireno
Fonte: Elements of polymer science
and engineering
Definio Formal
So materiais, cujo elemento essencial
constitudo por ligaes moleculares orgnicas,
que resultam de sntese ou atravs de
transformao de produtos naturais. Eles so, via
de regra, deformveis plasticamente por meio da
manufatura sob determinadas condies (calor e
presso) ou foram moldados plasticamente.
A partir de que se produz os plsticos?
Os plsticos so produzidos, principalmente, a partir
do petrleo e do gs. possvel tambm produzir
plsticos de outras materiais primas que contenha
carbono, como por exemplo: milho, cana-de-
acar, carvo, etc.
Como se dividem os plsticos?

Que propriedades fsicas possuem os
plsticos?
Plsticos so leves
O alumnio e 3 e o ao 8 vezes mais pesado que o
polietileno.
Os plsticos podem ser processados facilmente
Temperatura de processamento dos plsticos: em torno
de 250C; dos aos: 1.400C
Os plsticos permitem a obteno de
propriedades otimizadas
Atravs da utilizao de aditivos
Os plsticos apresentam baixa condutividade
trmica e eltrica
A condutibilidade trmica algo em torno de 1000
vezes menor que a dos metais
Os plsticos so resistentes a muitos produtos
qumicos
So resistentes cidos, bases ou solues de gua
salgada
Os plsticos so porosos
Os plsticos podem ser reciclados

Matria-Prima e Sntese dos Polmeros
Monmeros e Polmeros

Monmero
Macromolcula
Sntese do Polietileno
Frmula estrutural do Polietileno
Monmero
P
o
l
i
m
e
r
i
z
a

o

Frmula Estrutural do
PE
Macromolculas
Entrelaadas
Processos de Sntese de Polmeros
Monmero
Rompimento da Ligao dupla
Crescimento da cadeia
Polimerizao
o processo pelo qual os monmeros so ligados
uns aos outros para gerar longas cadeias
compostas por unidades repetidas. Na maioria das
vezes so classificada em dois tipos: adio e
condensao.
Para a produo de um plstico atravs da
polimerizao podem ser usados, ao mesmo
tempo, um ou mais tipos de monmeros. Se for
utilizado apenas um monmero tem-se um
homopolmero e tiver mais de um tem-se um
copolmero.
Polimerizao por Condensao
A polimerizao por condensao (ou reao em
estgios) consiste na formao de polmeros
atravs de reaes qumicas intermoleculares que
ocorrem passo a passo e que podem envolver
mais do que uma espcie de monmero. Existe
geralmente um subproduto com baixo peso
molecular, tal como a gua, que eliminado (ou
condensado;
Na polimerizao por condensao so
necessrias molculas que possuam dois ou mais
grupos funcionais.
Grupos Funcionais
A reao de policondesao se d em duas etapas:
1 Etapa Separao dos elementos dos grupos funcionais;
2 Etapa Separao dos elementos de baixo peso
molecular e formao do polmero.
2 Etapa
1 Etapa
Formao da Poliamida 66 (a partir da hexametilenodiamina e do cido adipina)
mais gua
Outro exemplo de polmero formado por condensao
o PET.
Exemplos
Resina fenol-formaldedo (PF) ou baquelite
Polister Insaturado (UP)
Policarbonato (PC)
Poliamida
Polimerizao por adio
Tambm chamada de polimerizao por reao
em cadeia, um processo pelo qual as unidades
monomricas so unidas, uma de cada vez, de
modo semelhante a uma cadeia para formar uma
macromolcula linear.
Apresenta trs estgios distintos:
Iniciao;
Propagao; e,
Terminao.

Esquematizao do processo
de polimerizao por adio
Etapa 1 - Iniciao
Etapa 2 - Propagao
Etapa 3 - Terminao
Exemplos de polmeros obtidos por
polimerizao por adio
Poliuretano;
Epxi;
Polietileno.
Fsica dos Plsticos
Foras de Ligao Dentro das Molculas
As ligaes qumicas existentes dentro das
molculas so do tipo covalente
Foras Intermoleculares
Duas molculas atraem-se com determinada
fora, no podendo portanto separar-se sozinhas
uma da outra;
As ligaes intermoleculares no so to fortes
quanto as ligaes atmicas.
Influncia da Temperatura
Quanto mais alta a temperatura, tanto mais forte
movimentam-se as molculas.
Simbologia dos Grupos Plsticos
Uma das formas de se classificar os plsticos
atravs das caractersticas moleculares
Polmeros Lineares
So aqueles nos quais as unidades repetidas esto
unidas entre si pelas suas extremidades em uma
nica cadeia. Essas longas cadeias so flexveis e
podem ser consideradas como se fossem uma
massa de espaguete.
Polmeros Ramificados
So polmeros que apresentam ramificaes que
esto ligadas a cadeia principal. Estas ramificaes
podem resultar de reaes paralelas que ocorrem
durante a sntese do polmero.
Polmeros com ligaes Cruzadas
As cadeias lineares adjacentes esto unidas umas
s outras em vrias posies por meio de ligaes
covalentes. O processo de formao de ligaes
cruzadas obtido ou durante a sntese ou por
uma reao qumica irreversvel.
Polmeros em Rede
Os monmeros multifuncionais que contm trs
ou mais ligaes covalentes ativas formam redes
tridimensionais.
Estados Isomricos
Para os polmeros que tm mais de um tomo ou
grupo de tomos lateral ligado sua cadeia
principal, a regularidade e a simetria do arranjo do
grupo lateral podem influenciar significativamente
as propriedades do material.
Estereoisomerismo
Representa a situao na qual os tomos esto
ligados uns aos outros na mesma ordem, mas
diferem nos seus arranjos espaciais.
Pode ser de trs tipos:
Configurao Isottica;
Configurao Sindiottica;
Configurao Attica.
Isomerismos Geomtrico
Ou ismeros geomtricos, so possveis em
unidades repetidas que possuem uma ligao
dupla entre os tomos de carbono na cadeia.
Pode ser de dois tipo:
Cis
Trans
Cis-poli-isopreno, ou borracha natural
Trans-poli-isopreno, ou guta-percha
Polmeros Termoplsticos, Termofixos e
Elastmeros
A resposta de um polmero aplicao de foras
mecnicas em temperaturas elevadas esta
relacionada sua estrutura molecular dominante.
Eles podem ser classificados de acordo com o seu
comportamento frente a elevao da
temperatura, em:
Termoplstico;
Termofixo.
Termoplsticos
Amolecem (e eventualmente se liquefazem)
quando aquecidos e endurecem quando
resfriados processos que so totalmente
reversveis e que podem ser repetidos.
Os termoplsticos so relativamente macios.
Exemplos:
PE, PS, PC, PP, etc.
Termofixos
So os polmeros em rede. Eles se tornam
permanentemente duros durante a sua formao
e no amolecem com um aquecimento
subsequente. Os polmeros em rede possuem
ligaes cruzadas covalentes entre as cadeias
moleculares adjacentes.
Os termofixos so geralmente mais duros e mais
resistentes que os termoplsticos e apresentam
uma melhor estabilidade dimensional.
Exemplo:
Epxi, Polister insaturado, resinas fenlicas, etc.
Elastmeros
Nos elastmeros as cadeias moleculares esto
divididas desordenadamente e possuem
relativamente poucas ligaes transversais.
Apresentando, assim, poucas ligaes cruzadas.
Comportam-se como borracha a temperatura
ambiente.
Exemplos:
Isopreno, Isobutilene, Dimetilsiloxano, etc.
Copolmeros
Homopolmero: polmero derivado de apenas uma
espcie de monmero;
Copolmero: polmero derivado de dois ou mais
monmeros. Pode ser:
Aleatrio;
Alternado;
Em bloco;
Exertado.
Cristalinidade dos Polmeros
A cristalinidade nos polmeros esta ligada ao
alinhamento das cadeias polimricas;
O grau de cristalinidade pode variar do
totalmente amorfo at quase totalmente (at
aproximadamente 95%) cristalino.
O grau de cristalinidade em peso
determinado da seguinte maneira:
Observaes:
O grau de cristalinidade de um polmero depende da
taxa de resfriamento durante a solidificao;
A composio qumica das molculas, assim como a
configurao da cadeia, tambm influencia a
capacidade de um polmero se cristalizar;
Para polmeros lineares, a cristalizao obtida com
facilidade, pois existem poucas restries para
prevenir o alinhamento das cadeias;
A maioria dos polmeros em rede e com ligaes
cruzadas quase totalmente amorfa;
Os copolmeros, como regra geral, quanto mais
irregulares e aleatrias forem os arranjos das
unidades repetidas, maior ser a tendncia para o
desenvolvimento de um material amorfo.
Massa Molecular de um Polmero
Polidisperso e Grau de Polimerizao
Comportamento de Plsticos em
Relao variao de Forma
Simbologia dos grupos de plsticos
Termoplsticos amorfos
Para o PVC Rgido
Termoplstico Semi-cristalino
Para o PEBD
Comportamento dos plsticos reticulados
Faixa de temperatura da borracha
natural
Faixa de temperatura do polister
insaturado
Comportamento Mecnico dos
Polmeros
Comportamento tenso-deformao
Comportamento tenso-deformao
para polmeros frgeis (curva A),
plsticos (curva B) e elastomricos
(curva C)
Curva tenso-deformao esquemtica
para um polmero plstico que mostra
como so determinados os limites de
escoamento e de resistncia trao
Deformao macroscpica
Influncia da temperatura sobre as
caractersticas tenso-deformao do
polimetil metacrilato.
Curva tenso-deformao
esquemtica em trao para
um polmero semicristalino
Influncia do Tempo sobre o comportamento mecnico
Modelo de Maxwell
Fratura de Polmeros
Desenhos esquemticos de (a) um fibrilamento onde so mostrados os
microvazios e as fibrilas que unem as faces da trinca, e (b) um fibrilamento
seguido pela formao de uma trinca
Caractersticas Mecnicas Diversas
Resistncia ao impacto
Fadiga
Resistncia ao rasgamento e dureza
Deformao em polmeros semicristalinos
Estgios na deformao de um
polmero semicristalino. (a) Duas
lamelas adjacentes com cadeias
dobradas e material amorfo
interlamelar antes da
deformao. (b) Alongamento das
cadeias de ligao amorfas
durante o primeiro estgio da
deformao. (c) Aumento na
espessura do cristalito lamelar
(que reversvel) devido a dobra
e ao estiramento das cadeias nas
regies do cristalito.
Estgios na deformao plstica de
um polmero semicristalino (cont.).
(d) Separao dos segmentos de
blocos cristalinos. (e) Orientao
dos segmentos de blocos e das
cadeias de ligao com o eixo de
trao no estgio final da
deformao plstica.
Fatores que influenciam as propriedades
mecnicas dos polmeros semicristalinos
Peso Molecular
A magnitude do mdulo de trao no parece ser
alterada pelo peso molecular. Por outro lado para
muitos polmeros, foi observado que o limite de
resistncia trao aumenta com o aumento do peso
molecular.
Grau de cristalinidade
Pr-deformao por estiramento
Tratamento trmico ou recozimento
Este tipo de tratamento pode levar a um aumento na
porcentagem de cristalinidade e no tamanho e na
perfeio dos cristalitos. Desta forma h:
Aumento no mdulo de trao;
Aumento no limite de escoamento;
Reduo da ductilidade.
Deformao em elastmeros
Representao esquemtica de polmeros com cadeias moleculares contendo
ligaes cruzadas (a) em um estado sem tenso e (b) durante uma deformao
elstica em resposta aplicao de uma tenso de trao.
Vulcanizao
Curvas tenso-deformao at
um alongamento de 600% para a
borracha natural vulcanizada e
no-vulcanizada.
Propriedades mecnicas de alguns plsticos
Outras Propriedades Fsicas
Densidade
Condutibilidade Trmica
Condutibilidade trmica de compostos
plsticos
Condutibilidade Eltrica
Resistncia eltrica de um plstico
preenchido com p metlico
Permeabilidade Luz
Aditivos para Polmeros
Cargas
So adicionadas aos polmeros para melhorar os
limites de resistncia trao e compresso, a
resistncia abraso, a tenacidade, as
estabilidades dimensionais e trmica, alm de
outras propriedades.
Os materiais utilizados como carga particulada incluem:
p de madeira, p e areia de slica, vidro, argila, talco,
outros polmeros (na maioria das vezes termofixos).
Plastificantes
So utilizados para melhorar a flexibilidade, a
ductilidade e a tenacidade. So geralmente
lquidos que possuem baixas presses de vapor e
baixos pesos moleculares.
Estabilizantes
So os aditivos que atuam contra os processos de
deteriorao dos polmeros. Os principais so:
Fotoestabilizante
Antioxidantes (ou termoestabilizantes)
Corantes
Conferem uma cor especfica a um polmero.
Retardadores de Chama
Antiestticos
Lubrificantes
Preparao dos Plsticos
Mistura a quente
Mistura
Mistura a frio

Plastificao
Preparao contnua em
laminador de corte
Misturador interno
Granulagem
Granulador de corda
Granulador a quente
Moagem
Moinho de corte
Tcnicas de Conformao Para
Plsticos
Moldagem por compresso e por
transferncia
Diagrama esquemtico de um
equipamento para moldagem
por compresso
Extruso
Esquema do processo
Extrusora
Rosca
Zonas de homogeneizao
Dupla rosca
Coextruso
Moldagem por sopro
Diagrama esquemtico de um equipamento utilizado para
conformar filmes polimricos finos
Moldagem contnua por
sopro
Moldagem por injeo-sopro
Injeo
Termoformagem
Calandragem
Materiais compsitos
Compsitos
Classificao em relao ao tipo do reforo
Particulado
Fibroso
Hbrido
Laminado
Fibras, Matrizes e Interface
Tipos de fibras utilizadas como reforo em compsitos
Matrizes Polimricas
Interface fibra/matriz
Mecanismos de adeso

Adsoro e molhamento
Interdifuso
Atrao eletrosttica
Ligao qumica
Adeso mecnica
Fatores que afetam as propriedades dos compsitos
Frao volumtrica da fibra
Resistncia, mdulo, e estabilidade qumica da fibra e a
matriz
Orientao e comprimento das fibras
Agentes de acoplamento
Presena de vazios



Processamento de Materiais
compsitos
Com matriz
termofixa
Com matriz
termoplstica
Com fibras
curtas
Com fibras
contnuas
Com fibras
curtas

Com fibras
contnuas

SMC;
SRIM;
BMC;
Spray-up;
Hand lay-up;
Injeo.
Filament
winding;
Pultruso;
Compresso;
Moldagem em
autoclave;
SCRIMP;
Bladder
Molding.
Injeo;
Moldagem por
sopro.
Termoformagem;
Tape winding;
Compresso;
Moldagem em
autoclave;
Diaphragm
forming.
Processamentos

Fonte: (PEREIRA, 2003)
Moldagem por Spray-up

Fonte: (PEREIRA, 2003)
Processo de moldagem por hand lay-up

Fonte: (CRAWFORD, 1998)
Variaes da tecnica de moldagem hand lay-up: (a) vacuum bag e (b) pressure
bag
Fonte: (MAZUMDAR, 2002)
Processo Filament Winding

Fonte: (MAZUMDAR, 2002)
Processo de pultruso

Fonte: (CRAWFORD, 1998)
Processo de moldagem por compresso a frio: (a) preparao do molde antes
da compresso; (b) molde aberto e retirada do moldado

Fonte: (MAZUMDAR, 2002)
Processo Tape Winding

Fonte: (MAZUMDAR, 2002)
Processo de moldagem automatizado do GMT

Fonte: (MAZUMDAR, 2002)
Processo de compresso a quente

Fonte: (MAZUMDAR, 2002)
Processo de moldagem por diafragma
Colagem de Plsticos
Fundamentos
uma tcnica de unio de superfcies inteiras.
Todos os tipos de plsticos podem ser colados.
Vantagens
Podem ser coladas peas finas, pequenas e
complicadas;
A unio colada pode servir com vedao, amortecedor
de vibrao, isolante trmico ou eltrico e ajuste de
irregularidades.
O mecanismo de colagem refere-se a unio da
cola (coeso) e a unio cola pea (adeso). A
adeso mecnica corresponde a ancoragem
da cola nas rugosidades superficiais da pea a
ser colada.
Adesividade dos plsticos
Tipos de solicitao
Diviso dos materiais colantes
Adesivos solveis fisicamente e quimicamente
Execuo da Colagem
Obteno de superfcies adequadas;
Superfcies limpas e desengorduradas;
Tratamento das superfcies;
Colocao do adesivo;
Espera at que o adesivo esteja apto a aderir;
Unio e fixao das peas a serem coladas;
Endurecimento do adesivo;
Retirada da fixao.
Produtos plsticos e o problema do
lixo
Problema do volume;
Biodegradabilidade;
Capacidade de reciclagem;
Reduo e reaproveitamento
O plstico na produo e transformao
Produtos de plstico e seu tempo
Reduo e aproveitamento do lixo