UNIVERSIDAD POPULAR DE LA

CHONTALPA

DIVISIN DE CIENCIAS BSICAS E
INGENIERAS

CINTICA, CATLISIS Y LABORATORIO

Ing. Ramn Eduardo Santiago Gonzlez

TEMA:
DIFUSIN EXTERNA E INTERNA EN CATLISIS Y
QUIMISORCIN

EQUIPO 1:
- Breika Guadalupe Dana Vargas Escobar
- Karen Nallely Gutirrez Prez
- Mariana Jimnez Mndez
- Erick Alejandro Benitez Hernndez
- Vctor Ral valos Alegra
- Ivn Gilberto Torres Barrios
-
CARRERA:
INGENIERA QUMICA PETROLERA

SEMESTRE: 5 GRUPO: A

TURNO: MATUTINO


FECHA: Jueves 12 de Junio del 2014
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PG.

INTRODUCCIN 3
-Proceso Cataltico Heterogneo
- Difusin de los reactivos
- Difusin de los productos

DIFUSION EN SISTEMAS CATALITICOS
HETEROGENEOS DIFERENCIALES
CONTINUOS 5
- Difusin Externa
- Difusin Interna

ADSORCIN SOBRE SUPERFICIES
SLIDAS. ...... 9
- Quimisorcin

CONCLUSIN.13

BIBLIOGRAFA.. 14


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INTRODUCCIN

DIFUSIN EXTERNA E INTERNA EN CATLISIS Y
QUIMISORCIN

El proceso cataltico se puede describir a travs de cinco etapas consecutivas, que
pueden tener diferentes influencias sobre la velocidad global de transformacin.

1. Difusin de los reactivos a travs del lecho cataltico hasta la superficie del
catalizador.
2. Adsorcin de los reactivos sobre el catalizador.
3. Interaccin en la superficie de los reactivos adsorbidos en la superficie.
4. Transformacin de productos.
5. Desorcin de los productos en la superficie del catalizador.

Las etapas 1 y 5 corresponden a un proceso fsico de transferencia de materia
tanto hacia el grano del catalizador (difusin externa) como dentro de este
(difusin interna), las etapas 2,3 y 4 corresponden a fenmenos qumicos cuyo
conjunto constituye la transformacin qumica.

Proceso cataltico heterogneo

Difusin de los reactivos
Una partcula cataltica independientemente de su actividad, solo puede ser
efectiva, si los reactantes pueden llegar a su superficie. La difusin es un
fenmeno asociado con el transporte de materia, que tiene lugar cuando se
produce un gradiente de concentracin. En el proceso cataltico, el reaccionante
de desplaza es decir difunde hacia la superficie del catalizador y si adems el
solid es poroso, los poros internos deben ser accesibles a los reactivos de
manera que la difusin se efectu en dos etapas:

1. Difusin externa del reactante: se produce desde el seno del fluido
hasta la superficie del catalizador.

2. Difusin interna: el reactante ingresa hacia los poros o cavidades del
catalizador.

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Si la velocidad de difusin de los reactivos es suficiente como para que la
concentracin en el seno del fluido se aproxime a la concentracin de la superficie,
el proceso estar controlado por la velocidad de la reaccin.

Adicional a la transferencia de materia, puede existir una transferencia de calor
entre el fluido y la superficie cataltica dado el caso de que entre ellos exista una
diferencia de temperatura. Si la reaccin es endotrmica, se absorbe calor, la
temperatura en la superficie se hace menor que la del fluido global y la velocidad
observada ser menor que la correspondiente a la temperatura de este. Por el
contrario si la reaccin es exotrmica, la temperatura en la superficie ser superior
al del fluido global.




Difusin de los productos

En la etapa final del proceso
cataltico, los productos difunden
hacia el exteriores sentido inverso a
los reactivos, es decir, primero ocurre
una difusin interna de los productos
desorbidos a travs de los poros
hacia la superficie del catalizador y
luego una difusin externa, a travs del lecho hasta el seno del fluido.









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DIFUSION EN SISTEMAS CATALITICOS HETEROGENEOS
DIFERENCIALES CONTINUOS
Cuando se realiza una reaccin qumica, esta se desarrolla en una serie de pasos
elementales; el ms lento de ellos impone su rapidez al conjunto.
Bsicamente el acto cataltico consta de los pasos de transporte de reactivos de la
fase gaseosa a la superficie del catalizador, reaccin qumica (constituida a su vez
por un mecanismo) y el transporte de las especies quimisorbidas de regreso a la
fase gaseosa.
Para realizar un estudio cintico es necesario situarse en condiciones tales que la
reaccin qumica imponga su rapidez al conjunto, es decir, que sea la etapa mas
lenta del proceso de reaccin. Con este objeto es necesario realizar pruebas de
tiempo de contacto, o sea, hacer variar el flujo volumtrico de reactivos y la masa
de l catalizador, midiendo en cada caso la rapidez de reaccin (mol/seg) y grado
de conversin.
La rapidez de reaccin puede escribirse:

Los datos obtenidos en esta zona deben ser analizados tomando en cuenta
ciertos criterios generales que nos permitan delimitar las regiones cinticas y
disfuncional, esto es:
a) La rapidez especfica de reaccin debe ser independiente del tamao de
partcula de catalizador utilizada. Esto constituye la prueba ms
contundente de que la reaccin se realiza sin la influencia de la difusin
hacia el interior del grano cataltico (difusin interna). Con el objeto de
evitar tener que hacer variar el tamao de partcula, se ha desarrollado un
modelo matemtico que describe la difusin de las especies reaccionantes
hacia el interior del grano cataltico; este involucra el radio medio de la
partcula de catalizador lo que nos permite evaluar su influencia sobre las
condiciones difusionales de reaccin.
b) La rapidez especifica de reaccin expresada en mol/seg X g(

) (

)
debe ser independientemente de la masa (m) de catalizador utilizada.
c) La rapidez especifica de reaccin (

) debe ser independiente del flujo

volumtrico de reactivos utilizados (

). De acuerdo con la teora de la

pelcula, cuando la rapidez de reaccin es independiente del flujo
volumtrico de reactivos, se ha vencido la resistencia que esta pone al
transporte de las especies qumicas de la fase gaseosa a la superficie. En
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este caso deben ser evaluados el coeficiente de transportes y la rapidez
mxima de transferencia, la cual debe ser superior a la rapidez de reaccin
qumica medida experimentalmente lo que nos garantiza que el sistema
est fuera del rgimen disfuncional externo.

DIFUSION EXTERNA

Modelo de la Pelcula

De acuerdo con el modelo de la pelcula, los reactivos, en su paso de la
fase gaseosa a la superficie del catalizador, se enfrentan con una
resistencia en forma de pelcula hipottica en la vecindad de la superficie, lo
que dificulta el transporte.
Si suponemos una variacin lineal de la concentracin en el interior de la
pelcula (figura 4.1) tenemos:

C = x + b















DIFUSION INTERNA
Clculo del factor de eficacidad (n) de una reaccin qumica. El factor de
eficacidad (n) que interviene en una reaccin qumica, se define como la relacin
FIGURA 4.1. ILUSTRACION DEL MODELO DE LA PELICULA = ESPESOR DE LA
PELICULA (Cm) , Cg= CONCENTRACION DEL REACTIVO EN FASE GASEOSA
(mol/

), Cs= CONCENTRACION DEL REACTIVO EN LA SUPERFICIE DEL

CATALIZADOR (mol/

).

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entre la rapidez realmente medida y la que se tendra en la ausencia de todo
fenmeno de difusin en el interior del grano cataltico.
Este factor se evala mediante el mtodo que hace intervenir un modelo de grano
esfrico sin gradientes de temperatura, en el interior del cual se realiza una
transferencia y productos y una reaccin elemental.
Si la distribucin radial de poros es inferior a 100 y la presin es
aproximadamente la atmosfrica, podemos suponer un rgimen difusional de tipo
Knudsen (las colisiones de las molculas con las paredes del slido son ms
numerosas que las colisiones que tienen las molculas entre s). El clculo incluye
tambin la estimacin del coeficiente efectivo de difusin (D
Kef
) del reactivo a
travs del slido a partir de los resultados del estudio textural del catalizador.
Modelo de difusin y reaccin qumica hacia el interior de un grano cataltico
Es necesario realizar un balance de materia en el interior del grano cataltico entre
los puntos y
x
que definen un incremento diferencial de x, dx (vase en la
figura 4.2).
La ecuacin del balance en el estacionario ser:
EntradaDesaparicin= Salida (4.29)
A B (Reaccin considerada)










|Figura 4.2 Modelo de un grano esfrico donde se
realiza difusin de reactivos y productos con
reaccin qumica.

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EVALUACION DEL COEFICIENTE EFECTIVO DE DIFUSION TIPO KNUDSEN
(D
Kef
) A TRAVEZ DEL SOLIDO CATALITICO
Cuando se trabaja bajo presiones prximas a la atmosfrica, se supone que los
choques entre molculas gaseosas son menos frecuentes que los de las
molculas con las paredes del slido cataltico a travs del cual se difunden. Se
trabaja entonces considerando que cada molcula de la fase gaseosa est
aislada.
Cuando se obtiene estas condiciones, se dice que se est en rgimen difusional
tipo Knudsen.
Para este tipo de rgimen difusional, la teora cintica de los gases nos
proporciona la expresin siguiente con el fin de calcular el coeficiente de difusin
tipo Knudsen (D
K
) a travs de un poro cilndrico recto:
DK=

r
e
U (4.67)
Donde U es la velocidad molecular media (cm/s) de una molcula de masa M a
una temperatura T (K) definida por:
U= (

)
1/2
(4.68)
r
e ,
es el radio equivalente del poro definido por

r
e=

(4.69)
Dnde:

Vp= Volumen de poros del catalizador (cm
3
/g)
S= Superficie especfica (cm
2
/g)
Pc=

= Densidad del catalizador (g/cm

3
)
Vs= Volumen de slido por unidad de masa de catalizador (cm
3
/g)
= Relacin entre el volumen poroso por unidad de masa y el volumen total
ocupado por unidad de masa de catalizador (porcentaje de huecos).

=

= PcVp (4.70)
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Sustituyendo las ecuaciones (4.68) y (4.69) en la (4.67) tenemos:

Dk=

Si utilizamos:
R= 8.3X10
7

, 1erg= 1g x cm
2
/s
2
Dk= 19 400

)
1/2

ADSORCIN SOBRE SUPERFICIES SLIDAS

Antes de abordar el estudio de la adsorcin, es conveniente mencionar que un
slido puede poseer una gran rea de contacto, dependiendo de su tamao y de
la porosidad del mismo. Mientras ms pequea sea una partcula ms grande ser
su rea especfica.
La porosidad es una propiedad de la textura muy importante, porque la superficie
de contacto en los slidos porosos est constituida por las paredes de cavernas
internas del slido. En los slidos utilizados como soportes o catalizadores, el rea
externa es despreciable en relacin con el rea interna de contacto. Adems, el
tamao interno de los poros predetermina la forma de transporte de reactivos y
productos entre las fases fluida y adsorbida.
Se llama adsorcin a la fijacin (sorcin) de molculas de fluido en la superficie de
un slido, sin que haya penetracin del fluido hacia el interior del slido. La
catlisis heterognea presupone la adsorcin de, al menos, unos de los
constituyentes del medio reaccionante, pero se trata de un tipo bien determinado
de adsorcin.
Se distingue, en efecto, dos tipos de adsorcin:
a) En el primer caso, las ligaduras en el adsorbato (sustancia adsorbida) y el
adsorbente, son ligaduras de Van de Waals, poniendo en juego, en consecuencia,
energa dbiles del orden de algunas kilocaloras por mol. Este tipo de adsorcin
es llamado adsorcin fsica o bien fisisorcin.
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Fig. 3.1 Trayectoria clsica de una
isobara de adsorcin.

b) En el segundo tipo intervienen verdaderas ligaduras qumicas entre el
adsorbato y el adsorbente. Las energas puestas en juego son generalmente
mucho ms elevadas, ya que son del orden de las que intervienen en las
rteacciones qumicas, es decir, algunas decenas de kilocaloras por mol (20-100
kcal/mol). La adsorcin correspondiente es llamada adsorcin qumica o
quimisorcin.
Estos dos tipos de adsorcin pueden ser puestos en evidencia para el mismo
sistema adsorbato-adsorbente cuando se determinan a diferentes temperaturas
los volmenes adsorbidos (V
a
) vs . Bajo una presin fija. (Vase en la fig. 3.1).











QUIMISORCIN
La quimisorcin es una verdadera reaccin qumica, involucra un intervalo de
electrones entre el adsorbato y el adsorbente. En cuanto a reaccin qumica,
presenta las particularidades siguientes:
a) La quimisorcin se para cuando el adsorbato no tiene contacto directo con la
superficie, por consiguiente, esta se lleva a cabo en capa unimolecular.
b) La quimisorcin es selectiva, ciertas especies no se quimisorben sino sobre
ciertas fases activas.
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Por lo general la adsorcin qumica es activada, es decir, el valor de su energa de
activacin (E
a
) es considerada (Vase la Fig. 3.9).



La quimisorcin ocurre cuando un
enlace qumico se forma, definido
en este caso como un intercambio
de electrones. El grado de
intercambio y lo simtrico que sea
dependen de los materiales
involucrados. A menudo hay un
paralelismo con las situaciones
encontradas en qumica de
coordinacin. La quimisorcin es
particularmente importante en la
catlisis heterognea, la forma ms
comn en la industria, donde un catalizador slido interacciona con un flujo
gaseoso, el reactivo o los reactivos, en lo que se denomina reaccin en lecho
fluido. La adsorcin del reactivo por la superficie del catalizador crea un enlace
qumico, alterando la densidad electrnica alrededor de la molcula reactivo y
permitiendo reacciones que normalmente no se produciran en otras
circunstancias. La corrosin es un ejemplo de ello.
CARACTERISTICAS DE LA QUIMISORCIN
1. Hay especificidad, slo algunos sitios superficiales adsorben ciertas molculas.
2. Hay una interaccin de los estados electrnicos del adsorbato (gas) y del
adsorbente (slido), lo que se traduce en la formacin de un verdadero enlace
qumico.
Fig. 3.9. Representacin de las energas que
intervienen en el proceso de quimisorcin.
Donde:
Ea= Energa de activacin de la
adsorcin.
Ed= Energa de activacin de la
desorcin.
H= Ea - Ed = Calor desprendido durante
la reaccin.

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3. Como consecuencia de la reaccin qumica superficial (rompimiento y formacin
de enlace) se desprende una cantidad elevada de calor.
4. La quimisorcin requiere del suministro de una cierta cantidad de energa para
iniciar el proceso (energa de activacin). Proceso activado no espontneo





















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En los catalizadores puede admitirse que la actividad cataltica es inversamente
proporcional a la energa de activacin a la quimisorcin del reactante o
reactantes, y la actividad cataltica es directamente proporcional al grado de
recubrimiento del reactante quimisorbido.
Interesan por lo tanto, slidos capaces de grandes recubrimientos con energas de
adsorcin lo ms pequea posible.
En la quimisorcin se forman enlaces qumicos entre las molculas de adsorbato y
localizaciones especficas del adsorbente; tambin llamados sitios activos.











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Fundamentos de Catlisis
G. GABRIEL AGUILAR ROS, JOS SALMONES BLSQUEZ
EDITORIAL ALFAOMEGA

http://cienciacatalisislibre.blogspot.mx/2010/11/catalisis.html
www.iesmat.com/Productos-QC-Quimisorcion.html
www.microanalitica.com.ar/quimisorcion.html
www.cnyn.unam.mx/~wencel/Cursos/.../ADSORCION_Tatiana
incar.blogia.com/2011/060901-procesos-de-adsorcion.php
www.wordreference.com/definicion/adsorci
es.scribd.com/doc/37259939/Adsorcion-Quimica-y-fisica
ocw.uv.es/ciencias/3-2/tema_7_parte_1_ads_completa.pd
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