UNIDAD V COMPUESTOS DE UNIDAD V.

COMPUESTOS DE
COORDINACIN
5 1 Nmeros de oxidacin Nomenclatura 5.1.- Nmeros de oxidacin. Nomenclatura
5.2.- Enlace en los complejos. Teora de unin
de valencia. Teora de campo cristalino.
5 3 - Reacciones de los compuestos de 5.3.- Reacciones de los compuestos de
coordinacin
5.4.- Aplicaciones en procesos metalrgicos
Los metales de transicin
Estados de oxidacin de los metales de transicin
de la 1 serie de la 1 serie
(Los nmeros de oxidacin ms estables estn en rojo)
Energa de ionizacin de los metales de transicin de la 1a serie
Escandio Titanio Vanadio
C M Hi Cromo Manganeso Hierro
Cobalto Nquel Cobre
Compuestos de coordinacin
Un compuesto de coordinacin consiste bsicamente de un
ion complejo y uno contrario a este.
Un ion complejo contiene un catin metlico en el centro,
enlazado a una o ms molculas o iones.
Las molculas o iones que estn alrededor
el metal en un ion complejo son llamados el metal en un ion complejo son llamados
ligantes.
Un ligante tiene al menos un par de Un ligante tiene al menos un par de
electrones de valencia no compartidos.
H
O
H

H
N
H
H

Cl

C O

H H
H H
H
Compuestos de coordinacin
El t li d t id di t t l t El tomo en un ligando que est unido directamente al tomo
metlico es el tomo donador.

N
H
O
H
H
N
H
H
El numero de tomos donadores que rodean el tomo metlico
central en un ion complejo es el numero de coordinacin central en un ion complejo es el numero de coordinacin.
Enlaces con:
Un tomo donador monodentados
Dos tomos donadores
bidentados
H
2
O, NH
3
, Cl
-
ethylenediamine
Tres o ms tomos donadores polidentados EDTA
L1
Diapositiva 9
L1 traducir
Lorena; 20/12/2006
Compuestos de coordinacin
ligando bidentado
ligando polidentado
(EDTA)
H
2
N CH
2
CH
2
NH
2

Los ligantes bidentados y polidentados son llamados agentes
quelantes.
EDTA complejo del plomo
Al escribir la frmula qumica para un Al escribir la frmula qumica para un
compuesto de coordinacin, se utilizan
parntesis rectangulares para indicar los parntesis rectangulares para indicar los
grupos que estn dentro de la esfera de
coordinacin y separarlo de otras partes del coordinacin y separarlo de otras partes del
compuesto.
Ej : [Cu(NH ) ]SO representa un Ej. : [Cu(NH
3
)
4
]SO
4
representa un
compuesto de coordinacin que consiste en el
ion complejo [Cu(NH ) ]
2+
y el ion SO
2-
ion complejo [Cu(NH
3
)
4
]
2+
y el ion SO
4
2
los 4 ligandos de amoniaco estn
enlazados directamente al ion cobre (II).
Cules son los nmeros de oxidacin de los
metales en el K[Au(OH)
4
] y en el [Cr(NH
3
)
6
](NO
3
)
3
?
OH
-
tiene carga de -1
K
+
ti d 1 K
+
tiene carga de +1
? Au + 1 + 4x(-1) = 0
NO
3
-
tiene carga de -1
Au = +3
NO
3
tiene carga de 1
NH
3
no tiene carga
? Cr + 6x(0) + 3x(-1) = 0
Cr = +3
Ejemplos a practicar Ejemplos a practicar Ejemplos a practicar Ejemplos a practicar
1. Cul es el nmero de oxidacin del metal central
en [Co(NH
3
)
5
Cl](NO
3
)
2
?
2. Cul es la carga del complejo formado por un ion
metlico de platino (IV) rodeado por tres molculas p p
de amoniaco y tres iones bromuro?Escriba adems la
frmula del ion complejo.
3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III)
enlazado a cuatro molculas de agua y a dos iones enlazado a cuatro molculas de agua y a dos iones
cloruro, escriba la frmula.
Nombrando compuestos de coordinacin
El i b t l ti El anin se nombra antes que el catin.
Dentro de un ion complejo, primero se nombran los ligantes en
orden alfabtico y al final el ion metlico orden alfabtico y al final el ion metlico.
Los nombres de los ligantes aninicos terminan con o.
Los ligantes neutros adoptan generalmente el nombre de la
molcula. Las excepciones son H2O (acuo), CO (carbonilo),
y NH3 (amino).
C ando ha arios ligantes de n tipo partic lar se tili an los Cuando hay varios ligantes de un tipo particular, se utilizan los
prefijos griegos di-, tri-, tetra-, penta-, y hexa- para
nombrarlos Si el ligante contiene prefijo griego se usan los nombrarlos. Si el ligante contiene prefijo griego, se usan los
prefijos bis, tris, y tetrakis para indicar el nmero de ligantes
presentes.
El nmero de oxidacin del metal se escribe con nmeros
romanos seguido por el nombre del metal.
Si el complejo es un anin su nombre termina en ato Si el complejo es un anin, su nombre termina en ato.
Nombrando compuestos de coordinacin
Nombrando compuestos de coordinacin
M l l N b
Nombre como
I N b
Nombre como
Molcula Nombre
ligando
Ion Nombre
ligando
NH3 amonaco ammn Cl- cloruro cloro
OH2 agua acua F- f1uoruro fluoro
monxido de
CO
monxido de
carbono
carbonil CN- cianuro ciano
PH3 f fi f fi OH hid id hid PH3 fosfina fosfin OH- hidrxido hidroxo
NO xido ntrico nitrosil NO2- nitrito nitro
Cul es el nombre sistemtico Cul es el nombre sistemtico
del [Cr(H
2
O)
4
Cl
2
]Cl ?
Cloruro de
tetraacuodiclorocromo(III) ( )
E ib l f l d l Escribe la formula del
sulfato de
tris(etilendiamino)cobalto(II) tris(etilendiamino)cobalto(II)
[Co(en)
3
]SO
4
Ejemplos a practicar Ejemplos a practicar
[OsCl N]
2-
[OsCl
5
N]
2-
[Mn(SCN)
4
(H
2
O)
2
]
2-
[Mn(SCN)
4
(H
2
O)
2
]
[CoCl
3
(NH
3
)
3
]
NiCl
3
(ClO
4
)]
2-
Ejemplos a practicar Ejemplos a practicar Ejemplos a practicar Ejemplos a practicar
1 Hexacianovanadato (II) de calcio 1. Hexacianovanadato (II) de calcio
2. tetracloroplatinato (II) de potasio
3. carboniltris(tiocianato)cobaltato (I) de sodio
4. hexacianoferrato (II) de amonio ( )
5. hexacianoferrato (III) de amonio
6 Pentacianonitroferrato (III) de amonio 6. Pentacianonitroferrato (III) de amonio
7. cloruro de pentaamminoclorocromo (III)
8. cloruro de tetraamminodiclorocromo (III)
9. sulfato de hexaacuozinc
10. nitrato de tetraamminocadmio
Estructura de compuestos de coordinacin
N d di i E t t Nmero de coordinacin Estructura
2 Lineal
4
6
Tetradrica o planar cuadrada
Octadrica 6 Octadrica
Estructura de los compuestos de coordinacin
Los estereoisomeros son compuestos que se forman por el
mismo tipo y nmero de tomos, unidos en la misma
secuencia pero con diferentes arreglos espaciales.
Los ismeros geomtricos son estereoisomeros que no
pueden interconvertirse sin que se rompa un enlace qumico.
cis-[Pt(NH
3
)
2
Cl
2
] trans-[Pt(NH
3
)
2
Cl
2
]
Estructura de los compuestos de coordinacin
trans
cis cis
cis-[Co(NH
3
)
4
Cl
2
] trans-[Co(NH
3
)
4
Cl
2
]
Son stos
otros ismeros otros ismeros
geomtricos
del de
[Co(NH
3
)
4
Cl
2
]?
Estructura de los compuestos de coordinacin
L i ti i l Los ismeros pticos son imgenes especulares que no se
pueden superponer.
cis-[Co(en)
2
Cl
2
] trans-[Co(en)
2
Cl
2
]
ismeros pticos
quiral
Ismeros no pticos
aquiral q q
Estructura de los compuestos de coordinacin
Las molculas quirales son
pticamente activas. p
Enlaces en los compuestos de coordinacin
Todos los orbitales tienen la misma energa en ausencia Todos los orbitales tienen la misma energa en ausencia
de ligantes
Enlaces en compuestos de coordinacin
tomo aislado
tomo unido
de un metal de transicin
tomo unido
de un metal de transicin
Desdoblamiento del campo cristalino ( ) es la diferencia
de energa entre 2 conjuntos de orbitales d en un tomo de g j
un metal cuando hay un ligando presente.
Enlaces en compuestos de coordinacin
E = h
La absorcin mxima para el in complejo
[Co(NH ) ]
3+
tiene lugar a 470 nm Cul es el color [Co(NH
3
)
6
] tiene lugar a 470 nm. Cul es el color
del compuesto y cul es el desdoblamiento del
campo cristalino en kJ /mol? p
Absorbe azul, aparece naranja.
(6 63 10
34
J ) (3 00 10
8 1
)
= h
hc

=
(6.63 x 10
-34
J s) x (3.00 x 10
8
m s
-1
)
470 x 10
-9
m
= = 4.23 x 10
-19
J
(kJ /mol) =4.23 x 10
-19
J /atom x 6.022 x 10
23
atoms/mol
=255 kJ /mol = 255 kJ /mol
Enlaces en los compuestos de coordinacin
Series espectroqumicas
I
-
< Br
-
< Cl
-
< OH
-
< F
-
< H
2
O < NH
3
< en < CN
-
< CO
p q
Ligandos de campos fuertes Ligandos de campos dbiles g p
Grande
g p
Pequea
Enlaces en los compuestos de coordinacin
Di d bit l Diagramas de orbitales
de los complejos
octadricos de alto y octadricos de alto y
bajo spin.
Enlaces en los compuestos de coordinacin
Enlaces en los compuestos de coordinacin
Algunas aplicaciones Algunas aplicaciones Algunas aplicaciones Algunas aplicaciones
Se usan en alimentos (EDTA) para acomplejar ( ) p p j
los iones metlicos que se encuentran en muy
pequeas cantidades pequeas cantidades.
Se usan en medicina para remover iones como
2+
b
2+
d
2+
j di i l l l d Hg
2+
, Pb
2+
y Cd
2+
perjudiciales para la salud.
Se usan en tratamientos de envenenamiento por Se usan en tratamientos de envenenamiento por
plomo (administracin de Na
2
[CaEDTA] que
forma un quelato con el plomo y se puede forma un quelato con el plomo y se puede
eliminar).
En tratamientos de agua
En metalurgia En metalurgia En metalurgia En metalurgia
Tratamiento de RILES en el sector minero-
metalrgico
Proceso de obtencin de oro y plata Proceso de obtencin de oro y plata
Reaccin qumica:
4 Au + 8 NaCN + O
2
+ 2 H
2
O 4 Na[Au(CN)
2
] + 4 NaOH
Modelo de "Bolas y palillos" del anin
complejo dicianoaurato (I), [Au (CN)
2
]
-