INFLUNCIA DO TIPO DE FUNDENTE SOBRE A POROSIDADE FINAL EM

CERMICAS TRADICIONAIS



H. C. M. Lengler, S.R. Bragana, C.P. Bergmann
Av. Osvaldo Aranha, 99/705 PoA-RS 90035-190
saulorb@ufrgs.br
LACER-UFRGS



RESUMO
A porosidade de revestimentos cermicos est intimamente associada formao
de gases na queima e deficincias na eliminao dos espaos intergranulares
provenientes de sua conformao. Como existe um grande nmero de fundentes no
mercado, alguns critrios devem ser considerados na sua seleo. A presena de
fundentes e conseqentemente de fase vtrea na microestrutura, determina o
comportamento do lquido formado na queima da massa cermica que rege o
dimensionamento e acondicionamento da porosidade. Neste trabalho so analisados
diferentes tipos de fundentes, uns de caractersticas enrgicas e outros de atuao
mais branda na gresificao das peas. Critrios microestruturais so utilizados para
discusso dos resultados, relacionando-se a fase vtrea com as propriedades finais
das peas.
Palavras-chave: cermica tradicional, fundentes, porosidade

INTRODUO

A indstria brasileira de revestimentos cermicos ocupa uma posio de
destaque no cenrio nacional e internacional. O grs porcelanato seguramente,
dentro deste contexto, o produto mais avanado no mercado de pisos e
revestimentos e em pleno aumento de produo no Brasil e no exterior. Ele difere
dos demais tipos de revestimentos cermicos devido ao seu processo de produo
altamente tecnolgico e ao alto nvel de qualidade de suas matrias-primas.
As matrias-primas influenciam diretamente as propriedades finais da peas,
como a porosidade. Esta considerada chave, j que determina as propriedades
mecnicas como a resistncia fratura e as caractersticas estticas e higinicas
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das peas. A porosidade do revestimento est intimamente associada formao de
gases ou espaos intergranulares provenientes de sua conformao. Como h
grande presena de fundentes e conseqentemente de fase vtrea na
microestrutura, o comportamento do lquido formado na queima da massa
cermica que rege o dimensionamento e acondicionamento da porosidade.
(1-3)

Neste trabalho, foram selecionados os fundentes albita, feldspato alcalino,
wollastonita e espodumnio, representativos daqueles comercializados no setor
cermico, a partir de critrios como teor e tipo de lcali, e teor em SiO
2
e Al
2
O
3
na
composio qumica. Esses fundentes foram formulados com cada uma das
seguintes matrias-primas e combinaes destas: quartzo, caulim e talco. As
composies foram planejadas com o objetivo de obter-se uma gama de diferentes
microestruturas, analisando-se a porosidade e a presena de fases vtreas ou
cristalinas.

MATERIAIS E MTODOS

As massas granuladas foram compactadas, utilizando-se uma prensa
hidrulica com estampos metlicos, com as dimenses 20x60mm
2
, com altura de
aproximadamente 7mm, em regime uniaxial de simples efeito. O valor da porosidade
aparente foi mantido em torno de 42%, praticamente a do corpo a verde.
Os corpos cermicos foram secos em temperatura ambiente por 24 horas e
aps este perodo em estufa a 110C por mais 24 horas. Eles foram queimados em
fornos eltricos, tipo mufla, variando-se a temperatura entre 1140 e 1260C,
conforme a formulao investigada. Foram determinadas as propriedades dos
corpos cermicos, representadas aqui pela porosidade aparente. Os resultados
obtidos foram associados com sua microestrutura e formulao. Para tanto, fez-se
uso de microscopia eletrnica de varredura. Em especial, a porosidade foi avaliada
quanto sua distribuio, morfologia e tamanho, e sua influncia na definio da
microestrutura final, e relao com propriedades dos corpos cermicos investigados.
A composio das matrias-primas por fluorescncia de raios-X mostrada na
Tabela 1, as fases por difratometria de raios-X na Tabela 2. As formulaes
investigadas so apresentadas na Tabela 3 e a rea superficial especfica na Tabela
4. Esta foi determinada aps moagem.


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Tabela 1 - Composio qumica do quartzo, caulim e talco, e os fundentes
investigados neste trabalho.
xido
(%)
Quartzo Caulim Talco Feldspato Albita Espodumnio Wollastonita
SiO
2
99,81 46,89 49,96 67,02 67,74 77,03 51,4
Al
2
O
3
0,12 38,05 1,77 19,22 20,84 15,26 0,66
Fe
2
O
3
0,08 0,46 6,31 0,19 0,17 0,12 0,22
Co 1,46 0,02 1,46 0,06 0,53 0,26 46,10
Na
2
O 0,03 0,03 0,04 3,75 9,5 3,23 -
K
2
O 0,06 1,14 0,01 9,42 0,62 1,21 0,32
Li
2
O - - - - - 2,18
TiO
2
0,10 0,03 0,07 - 0,08 0,02 0,02
MgO - - 30,89 - 0,01 0,01 0,5
MnO - 0,008 0,10 0,007 0,01 0,06 0,05
P
2
O
5
0,02 0,108 0,02 - - 0,07 -
PF 0,10 13,2 9,83 0,3 0,35 0,63 0,65
Total 100 99,94 100,1 99,97 99,85 101,6 99,92

Tabela 2 Fases identificadas atravs de difrao de raios-X em cada matria-
prima pr-selecionada como fundente. Listadas as fases de maior significncia.
Constituintes Presentes
Talco Talco Mg
3
Si
4
O
10
(OH)
2

Clinocloro (Mg,Fe
2+
,Al)
6
(Al,Si)
4
O
10
(OH)
8

Antofilita ((Mg,Fe)
7
(OH)
2
(Si
4
O
11
)
2
)
Quartzo Quartzo SiO
2

Caulim Caolinita Al
2
Si
2
O
5
(OH)
4

Quartzo SiO
2

Muscovita KAl
2
Si
3
AlO
10
(OH)
2

Feldspato Quartzo SiO
2

Microclnio KAlSi
3
O
8

Albita NaAlSi
3
O
8

Albita Albita NaAlSi
3
O
8

Espodumnio Espodumnio LiAlSi
2
O
6

Wollastonita Wollastonita CaSiO
3


Tabela 3 - Formulao dos corpos cermicos com os fundentes investigados.
Formulao 1 2 3 4
Fundente 50 50 50 25
Quartzo 50 25
Caulim 50 50
Talco 50
Total 100 100 100 100





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Tabela 4 - rea superficial especfica dos fundentes investigados.
Fundente rea Superficial (m
2
.g
-1
)
feldspato 2,55
albita 2,81
espodumnio 2,46
wollastonita 2,02

RESULTADOS E DISCUSSO

A Figura 1 apresenta a variao da porosidade dos corpos cermicos,
formulados com os fundentes investigados neste trabalho e quartzo, em funo da
temperatura de queima. Na presena do quartzo, pode-se constatar que houve uma
ntida reduo da porosidade aparente dos corpos cermicos para temperaturas
crescentes de queima, como era de se esperar. Exceo a esse comportamento,
foram os corpos cermicos formulados com wollastonita e quartzo, que praticamente
mantiveram a mesma porosidade aparente independente da temperatura de queima,
at 1260C. O espudomnio foi o mais enrgico de todos, mostrando uma
porosidade aparente de ~1% em 1200C.


Figura 1 - Variao da porosidade aparente dos corpos cermicos, com formulao
contendo os fundentes investigados e quartzo, em funo da temperatura de
queima.


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A Figura 2 apresenta a variao da porosidade dos corpos cermicos,
formulados com os fundentes investigados neste trabalho e caulim, em funo da
temperatura de queima. Na presena de caulim, pode-se constatar que houve uma
forte reduo da porosidade aparente para todos corpos cermicos. Novamente, o
espudomnio foi o mais enrgico. J a albita apresenta crescimento da porosidade
antes de alcanar uma porosidade menor que 1%.


Figura 2 - Variao da porosidade aparente dos corpos cermicos, formulados com
caulim e fundentes, em funo da temperatura de queima.

A Figura 3 apresenta a variao da porosidade aparente dos corpos cermicos
formulados com os fundentes investigados e talco, em funo da temperatura de
queima praticada. Os corpos cermicos formulados com albita, espodumnio e
feldspato apresentaram mximas densificaes em temperatura abaixo de 1160C,
enquanto a wollastonita s iniciou uma de densificao mais efetiva a partir de
1200C, no chegando, porm, a gresificar. A porosidade remanescente para esses
corpos cermicos, mesmo queimados a 1260C, foi de 15,05%.
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Figura 3 Variao da porosidade aparente em funo da temperatura de queima
dos corpos cermicos formulados com os fundentes investigados e talco.

A Figura 4 apresenta a variao da porosidade aparente dos corpos cermicos,
formulados com 25% de fundentes, 25% de quartzo e 50% de caulim (Tabela 3). A
reduo da porosidade aparente com a temperatura foi bem menos intensa que nos
ensaios anteriores (Figura 1, 2 e 3). A gresificao foi maior para os corpos
cermicos formulados com espodumnio, albita, feldspato e wollastonita, nesta
ordem. Os corpos cermicos formulados com wollastonita tiveram um desempenho
bastante inferior em termos de densificao. No intervalo de temperaturas de
queima investigado (1200-1260C), os corpos cermicos formulados com
wollastonita tiveram uma reduo da porosidade aparente de apenas 2,2 pontos
percentuais, de 29,08% a 26,88%. Isto contrasta com os corpos formulados com
espodumnio, no intervalo de temperatura de 1140 a 1200C, essa reduo foi de
10,17 pontos percentuais, de 25,41% a 15,24%.
A formulao com fundente, quartzo e caulim similar a de uma cermica
triaxial, como uma porcelana. Assim, apesar da presena de caulim e fundentes,
para as temperaturas investigadas no foi possvel obter-se a gresificao dos
corpos cermicos. A razo para isso que a mxima temperatura de queima
empregada foi bem aqum das normalmente praticadas para porcelanas. Neste
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caso, o teor de 25% fundente ao invs de 50% de fundentes como nos casos
anteriores muda o comportamento da massa.


Figura 4 - Variao da porosidade aparente em funo da temperatura de queima
dos corpos cermicos, formulados com os fundentes investigados, quartzo e caulim.

possvel deduzir dos grficos das Figuras 2 e 4 que a porosidade da
formulao da albita com o caulim ficou relativamente elevada e aberta. Isto pode
ser visualizado na Figura 5. Este comportamento tambm foi observado
anteriormente na formulao com o quartzo (Figuras 1), o que era esperado j que o
quartzo o material mais refratrio. O feldspato apresentou maior reatividade e, por
conseguinte, maior eficincia na sinterizao.


Figura 5 Micrografia do corpo cermico, formulado com albita e caulim, queimado
a 1220C.
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Assim, combinados com caulim, os fundentes atuaram como bons isoladores
da porosidade, com exceo da albita. Um bom exemplo disso oferecido pela
microestrutura dos corpos cermicos formulados com espodumnio e caulim,
queimado 1200C, apresentada na Figura 6. Provavelmente, por ter granulometria
bem menor que o quartzo, o fundente envolve os cristais de caulinita, contribuindo
para a disperso da porosidade.

Figura 8 Micrografia do corpo cermico, formulado com espodumnio e
caulim, queimado a 1200C. (a) sem ataque qumico. (b) com ataque qumico.

Na presena do caulim, o fundente que mais reduziu a porosidade foi o
feldspato. Inicialmente, a 1200C, a porosidade, ainda que reduzida, apresenta-
se pouco arredondada, tendendo a interligar-se. Em temperatura um pouco
mais elevada, conforme a Figura 7a, nota-se um maior isolamento da
porosidade. Atacando quimicamente a superfcie do corpo cermico (Figura
7b), pode-se observar que a superfcie est isenta de trincas, tendo o ataque
qumico se mantido superficialmente.

Figura 7 Micrografia do corpo cermico, formulado com feldspato e caulim,
queimado a 1240C. (a) sem ataque qumico. (b) com ataque qumico.

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A wollastonita, quando formulada com o caulim e queimada em
temperaturas superiores a 1220C, forma uma bem distribuda fase vtrea,
isolando e arredondando a porosidade (Figura 8a). O ataque qumico dos
corpos cermicos correspondentes ressalta o contorno de gro, evidenciando
nessa regio uma maior concentrao da fase vtrea (Figura 8b). Com o
aumento da temperatura de queima a 1240C, verifica-se apenas o
arredondamento da porosidade.


Figura 8 Micrografia do corpo cermico formulado com wollastonita e caulim,
queimado a 1220C. (a) sem ataque qumico. (b) com ataque qumico.

CONCLUSO

Os resultados obtidos indicaram que o comportamento dos fundentes em
massas cermicas define decisivamente a formao da porosidade em funo
da composio qumica do fundente e da combinao desta com a dos outros
constituintes da massa cermica. O espodumnio forma fase vtrea reagindo
basicamente com o quartzo em baixas temperaturas, retendo a porosidade
principalmente junto s trincas de contrao do mesmo. A albita propicia na
expanso da porosidade e interconexo da mesma. O feldspato alcalino forma
um lquido de maior viscosidade mantendo a menor porosidade e de maneira
mais isolada. A wollastonita reage de modo diferenciado dos demais no que diz
respeito slica presente, reagindo melhor na presena do alumnio e do
magnsio.
O espodumnio por ser mais piroplstico que os demais fundentes
propicia s formulaes cermicas sinterizao a temperaturas mais baixas.
Entretanto, no demonstra boa reatividade com todas as matrias-primas de
base. Reage muito bem com o quartzo na formao da fase vtrea, mas no
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permite que se trabalhe em temperaturas elevadas necessrias para obteno
de novas fases cristalinas.
A albita tende apresentar uma fase vtrea de baixa viscosidade.
Propiciando, no s a expanso da porosidade como a interconexo da
mesma. Isso acarreta alta absoro de gua, propriedade indesejada em
produtos cermicos porcelanizados.
O feldspato promove a formao de uma fase lquida de alta viscosidade,
atuando fortemente na reduo e isolamento dos poros quando formulada com
caulim e quartzo. A presena do talco propicia reatividade e formao de fases
cristalinas, como diopsdio e cordierita, bem pronunciadas.
A wollastonita reage de modo bem mais diferenciado dos demais
fundentes. Na presena de quartzo, confere formulao um carter
extremamente refratrio. A presena de alumnio, fornecido pelo caulim,
fundamental para a formao de uma fase lquida de composio base de
anortita. A reatividade com o talco tambm se torna elevada devido presena
do magnsio, que um ction que facilmente substitui o clcio. Estas reaes
conferem aos corpos cermicos formulados com wollastonita uma sinterizao
de alta densificao com porosidade baixa e isolada.

REFERNCIAS

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INFLUENCE OF THE TYPE OF FLUX ON THE FINAL POROSITY IN
TRADITIONAL CERAMICS




ABSTRACT
The porosity of ceramic tiles is associated with the formation of gases in the
firing and as well as deficiencies in the elimination of the intergranular spaces
proceeding from its conformation. As a great number of fluxes in the market
exist, some criteria must be considered in its election. The presence of fluxes
and consequently of glass phase in the microstructure determine the behavior
of the liquid formed in the firing of the ceramic mix. This factor determines the
size and development of the porosity. In this work different types of fluxes were
used: one group of strong and other of weaker influence over the firing behavior
of the parts. Microstructural criteria were used for the discussions of the results,
which included the relation of the glass phase with the final properties of the
parts.



Key-words: tradicional ceramics, fluxes, porosity


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