APLICACIONES FISICAS PARA LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Limitaciones en el trabajo que puede proveer una maquina trmica

La segunda ley nos permite hacer un enunciado poderoso y general concerniente al
mximo que se puede obtener de una maquina trmica que opera en un ciclo. Para
ilustrar estas ideas, usemos el Ciclo de Carnot en una Maquina de Carnot como se muestra
en la figura





La mquina entre dos reservorios de calor, transfiriendo calor tanto Q
H
en el reservorio de
alta temperatura a T
H
con Q
L
en el reservorio T
L
de baja temperatura. Los cambios de
entropa en los reservorios son:

Los mismos intercambios de calor se aplican al sistema pero con signos contrarios.
Denotando el calor transferido
Hacia la mquina por el subndice e
Q
He
= Q
H

Q
Le
= Q
L

El cambio total de entropa durante la operacin de la mquina es
ST total = S
H
+ S
L
= Q
H
/T
H
+ Q
L
/T
L

Para la mquina se opera en un ciclo podemos escribir por Primera Ley
U
e
= 0
0 = Q
He
+ Q
Le
W
e

O bien
W
e
= Q
He
+ Q
Le
= Q
H
Q
L

As podemos escribir
W
e
= Q
H
T
L
* STotal + Q
H
*(T
L
/T
H
)
W
e
= Q
H
*(1 (T
L
/T
H
)) T
L
*STotal
El trabajo de la mquina trmica se puede expresar en trminos del calor recibido tal que,
We = Q
He
*(1 (T
L
/T
H
)) T
L
*STotal
El lmite superior de trabajo que se puede realizar ocurre en un ciclo reversible. Para el
cual el cambio de entropa (STotal) es cero. En tal situacin el mximo trabajo extrable
entre TH y TL es
We = Q
He
*(1 (T
L
/T
H
)
Tambin para un ciclo reversible se tiene que
Q
H
/T
H
+ Q
L
/T
L
= 0
Estas restricciones o lmites se aplican a todas las mquinas reversibles operando
cclicamente en dos temperaturas fijas. La eficiencia trmica est dada por

th
=Trabajo realizado/Calor recibido = W
e
/Q
He

Y se conoce como la eficiencia de Carnot a la de un ciclo reversible tal que

Carnot
= 1T
L
/T
H

La eficiencia de Carnot en as la eficiencia mxima que puede ocurrir en una mquina
trmica operando entre dos temperaturas.
Este ltimo punto lo podemos analizar de otra manera. El trabajo de la mquina est dado
por
W
e
= Q
H
T
L
*

STotal + Q
H
*(T
L
/T
H
)
Es decir
T
L
*STotal = Q
H
+ Q
H
*(T
L
/T
H
) W
e

El cambio total de entropa se puede escribir en trminos de la eficiencia del Ciclo de
Carnot y la razn del trabajo realizado y el calor absorbido por la mquina trmica, esta
ltima es la eficiencia de cualquier ciclo pueda realizar
STotal =Q
He
/T
L
*(1 (T
L
/T
H
) (W
e
/Q
He
)
= (Q
He
/T
L
)*[
Carnot

cualquier otro ciclo
]
La segunda ley dice que el cambio total de la entropa es igual o mayor qua o cero. Esto
significa que la eficiencia del ciclo de Carnot es igual o mayor que la eficiencia para
cualquier otro ciclo. Para que la eficiencia de cualquier otro ciclo sea igual a la de Carnot
STotal = 0.
LA ESCALA TERMODINMICA DE LA TEMPERATURA
En las consideraciones que hemos tomado para un Ciclo de Carnot no hemos tomado en
cuenta las propiedades de fluido de trabajo. Este no est limitado al uso de un gas ideal y
puede ser cualquier medio. Si bien en las primeras secciones obtuvimos la eficiencia de
Carnot considerando en un gas ideal, as como la definicin de temperatura usando la
ecuacin del gas ideal estas no son esencialmente un formalismo termodinmico. Ms
especficamente, podemos definir una escala de temperatura termodinmica que es
independiente del fluido de trabajo. Para llevar a cabo esto, consideremos la situacin que
se muestra en la figura que incluye tres ciclos reversibles. Se tiene un reservorio de calor
de alta temperatura a T1 y un reservorio de calor a baja temperatura T3. Para
cualesquiera dos temperaturas T1 y T2 la razn de las magnitudes de calor absorbido y
expelido en el ciclo de Carnot tienen el mismo valor para todo el sistema.
Arreglo de mquinas trmicas para mostrar la
escala termodinmica de temperatura.




La transferencia de calor Q
1
es la misma en los ciclos A y C, tambin Q
3
es el mismo para
los ciclos B y C. Para un ciclo de Carnot tenemos
= 1+ (Q
L
/Q
H
) = F (T
L
, T
H
)
Tal que es slo funcin de la temperatura.
Del mismo modo podemos escribir
Q
1
/Q
2
= F (T
1
, T
2
)
Q
2
/Q
3
= F (T
2
, T
3
)
Q
1
/Q
3
= F (T
1
, T
3
)
Y tambin podemos escribir la relacin
Q
1
/Q
3
= (Q
1
/Q
2
)*(Q
2
/Q
3
)
Tal que, al comparar esta ltima con las funciones de temperatura antedichas se tiene que
F (T
1
, T
3
) | {z} = [F (T
1
, T
2
)] [F (T
2
, T
3
)] | {z}
No es funcin de T
2
No puede ser una funcin de T
2

De esta manera concluimos que F (T
1
, T
2
) debe ser de la forma f (T
1
) /f (T
2
), anlogamente
se tiene F (T
2
, T
3
) =f (T
2
) /f (T
3
). La razn del intercambio de calor es por tanto
Q
1
/Q
3
= F (T
1
, T
3
) = f (T
1
)/f (T
3
)
En general
Q
H
/Q
L
= F (T
H
, T
L
) = f (T
H
)/f (T
L
)
De modo que el cociente de la transferencia calor es una funcin de la temperatura.
Podramos elegir cualquier funcin que sea montona, y la opcin ms simple es: f (T) = T.
sta es la escala termodinmica de la temperatura Q
H
/Q
L
= T
H
/T
L
. La temperatura
definida de esta manera es la misma que la de un gas ideal; la escala de temperatura
termodinmica y la escala del gas ideal son equivalentes.
REPRESENTACIN DE PROCESOS TERMODINMICOS EN COORDENADAS T S
En termodinmica resulta muy til graficar la transicin de los estados y los ciclos en
trminos de la temperatura (o entalpa) y la entropa T S as como diagramas P V. La
mxima temperatura es en ocasiones una restriccin del proceso y los cambios en la
entalpa los son en el trabajo realizado o el calor recibido directamente, as que graficando
en trminos de estas variables se provee una herramienta que permite escudriar dentro
del proceso. En la figura se muestra un ciclo de Carnot en coordenas T s, y se dibuja
entonces un rectngulo, con dos ramas horizontales a temperatura constante y las otras
dos ramas son verticales es decir reversibles adiabticas, (isentrpicas dS = dQ
rev
/T = 0)
Ciclo de Carnot en coordenadas T s.




Si el ciclo se sigue en sentido de las manecillas del reloj, el calor que es agrega es

El calor expelido (desde c a d) tiene magnitud |Q
L
| = T
L
S
El trabajo realizado por el ciclo se puede encontrar utilizando la Primera Ley para un
proceso reversible
dU = dQ dW
= T dS dW
Valido nicamente para un proceso reversible. Podemos integrar esta expresin alrededor
de la trayectoria cerrada en el ciclo tal que

Donde du es una diferencial exacta y su integral alrededor de una superficie cerrada es
cero,

Es decir que el trabajo realizado por el ciclo representado por el trmino es igual
con que es el rea delimitada por el contorno cerrado en el plano T S. Esta rea
representa la diferencia entre el calor absorbido( a alta temperatura) y el calor
expelido ( a baja temperatura). Encontrar el trabajo realizado a travs de la
evaluacin de es una alternativa para calcular el trabajo en ciclo reversible de
. Finalmente, aunque hemos realizado la discusin en trminos de entropa S, todos
los argumentos anteriores son vlidos para la entropa especfica s, el trabajo del ciclo
reversible por unidad masa .
KELVIN-PLANCK
Es imposible construir un dispositivo termodinmico (mquina con un depsito de calor)
que operando cclicamente, transforme ntegramente el calor que recibe de una fuente de
temperatura uniforme (depsito de calor), en trabajo.
Esta tiene que descargar o ceder parte de su calor. Debido a esto, la segunda ley
generalmente es conocida como: Ley de la Degradacin de la Energa.

Ej.: Central Trmica a Vapor
Lo contrario, es decir el trabajo se puede transformar enteramente en calor (trabajo de
friccin)

Ej.: Central Trmica a Gas.
Una mquina puede
servir como ciclo
positivo como negativo,
es el caso de una
refrigeradora para
calefaccin



CLAUSIUS
Es imposible que el calor pase, por s slo, desde una regin de menor temperatura hasta
otra de mayor temperatura.

Lo contrario si puede suceder. El calor se transfiere por s mismo de un lugar con una T
ms alta a un lugar con un T ms baja.

NOTA: Los enunciados se basan en la experiencia y no pueden demostrarse.
DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
Esta desigualdad es vlida para todo proceso cclico reversible o irreversible.

=ciclo reversible
ciclo irreversible
T: temperatura a la cual se est transmitiendo el diferencial de calor (dQ)

Ejemplos de esquemas que
pueden funcionar o no








NOTA: De no cumplirse la desigualdad de Clausius, significa que no se cumple la Segunda
Ley de la Termodinmica, entonces no es posible realizar el ciclo.