Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
P
5%
C =tan
C
a
r
g
a
,
P
Desplazamiento o Flecha, d
U
T
Picos de
inercia
P
M
P
Q
P
5%
P
M
1,05C =tan
b
b
a
P
5%
C =tan
C
a
r
g
a
,
P
Desplazamiento o Flecha, d
U
T
Picos de
inercia
P
M
P
Q
P
5%
P
M
1,05C =tan
b
b
a
Figura 2. Determinacin de la carga P
Q
para el clculo
de K
Q
(Adaptado de ref. [12]).
El valor de la tenacidad a la fractura aparente
(K
Q
)
se calcula a partir de la siguiente
relacin [3,12,13]:
2 / 1
Q
Q
W B
P
f K = (3)
donde f es un factor geomtrico de calibracin,
funcin del cociente =a/W. Para la geometra
empleada se estableci una relacin de S/W 4,
siendo S la distancia entre apoyos, lo cual permiti
calcular el factor de forma o geomtrico f (que
considera las dimensiones finitas de la pieza) a
partir de la siguiente relacin [12]:
( )( ) [ ]
( )( )
2 / 3
2
2 / 1
1 2 1
7 , 2 93 , 3 15 , 2 1 99 , 1
6
+
+
= f (4)
Para calcular el valor de la tasa de liberacin de
energa a la fractura aparente (G
Q
)
se utiliz la
siguiente ecuacin [12,13]:
=
BW
Q
Q
U
G (5)
donde U
Q
es la energa absorbida hasta el valor de
carga P
Q
y es el factor geomtrico de calibracin
de la energa que viene expresado por:
+
=
/
64 , 18
A
A
(6)
aqu el valor de A viene dado por la siguiente
expresin:
Propiedades Mecnicas y Comportamiento a Fractura de un Polipropileno
Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2005; 25 (2): 31-45 35
( )
... 616 , 79 717 , 33 9 , 8 [
1
16
2
2
2
= A
] 672 , 25 815 , 84 952 , 112 ...
5 4 3
+ (7)
por lo que:
( )
... 856 , 338 232 , 159 717 , 33 [
1
16
2
2
2
A
... 717 , 33 9 , 8 [ 16 ] 36 , 128 26 , 339 ...
4 3
+ +
... 815 , 84 952 , 112 616 , 79 ...
4 3 2
+ +
( )
( )
3
2
5
1
2 1 2
] 672 , 25 ...
(8)
Una vez obtenidos los parmetros K
Q
y G
Q
, se
verific en qu estado fueron efectivamente
fracturadas las probetas: estado plano de
deformacin o de esfuerzos, o en su defecto, en
modo mixto. Existir un estado plano de
deformacin, si el valor de K
Q
en combinacin con
los valores del mdulo elstico (E) determinado a
una velocidad de solicitacin equivalente, y el
mdulo de Poisson (), cumplen con la siguiente
igualdad (relacin de Irwin):
G
Q
=[K
Q
2
(1
2
)] / E (9)
Por lo tanto, si el G
Q
calculado con la ec. 9 es igual
al G
Q
experimental, o tolerando una diferencia no
mayor al 15%, se verificara el estado plano de
deformacin, y por lo tanto, los valores de G
Q
y K
Q
son parmetros en condiciones crticas de fractura
(deformacin plana) y se renombran como G
Ic
y K
Ic
.
Por el contrario, si los resultados corresponden a un
estado plano de esfuerzo, la ec. 9 permitira calcular
el G
Q
al suprimir el trmino (1
2
) [12,13].
Cualquier valor de G
Q
experimental entre estos dos
extremos, conduce a que la fractura ocurri en un
modo mixto. En los clculos realizados se tom
=0,3; ya que se ha verificado que los materiales
exhibieron poca deformacin aproximndose su
comportamiento mecnico al de un slido elstico
ideal (ver ec. 1).
Para la determinacin del E a velocidades de
impacto, se realizaron ensayos de rebote (impacto
de baja energa instrumentado) en probetas sin
entallar [13]. En este caso se utiliz un equipo
CEAST Resil con un dispositivo de impacto tipo
dardo de masa (m
o
) igual a 1,068 kg, con una
energa inicial de impacto (U
o
) de 0,37J y una
velocidad de impacto inicial de 0,83 m/s. Para
minimizar los efectos de indentacin en la probeta,
sta fue dispuesta sobre los apoyos tal que la
direccin de impacto fuese paralela al espesor de la
probeta (B) (Figura 1b).
La determinacin del mdulo elstico por rebote
(E
reb
) se realiz de acuerdo a la siguiente
ecuacin [13]:
=
3 2
3
3
reb
S
W
084 , 0
S
W
85 , 2 1
WB 4
S
d
P
E (10)
manteniendo el S de 42 mm. La relacin P/d
(inverso de la complacencia del sistema o rigidez) se
obtuvo por tres mtodos, todos ellos relacionados
con un modelo simplificado de anlisis masa-
resorte [14]:
Mtodo I: corresponde a la pendiente inicial de
la curva P-d.
Mtodo II: En la misma curva P-d, a partir de la
carga mxima (P
M
) y conociendo el valor de
U
O
, de acuerdo a la siguiente expresin:
o
M
U
P
d
P
=
(11)
Mtodo III: A partir del tiempo donde se registra
P
M
(t
M
), el cual permite calcular el tiempo de
contacto (t
C
), tal como se define en la ec. 12 y
tomando en cuenta el valor de la masa del
martillo-soporte (m
O
).
2
c
o
2
t
m
d
P
=
(12)
donde t
C
=2 (t
M
t
O
) =t
f
t
o
.
Finalmente, el estudio morfolgico-fractogrfico se
realiz empleando la tcnica de SEM, en un equipo
J EOL JSM 6400, acoplado a un sistema informtico
de captura de imgenes, controlado por el programa
INCA-Suite V.3.03.
3. RESULTADOS
3.1 Densidades
En la Tabla 1 se observa que el valor de la densidad
a 23C para el PPh result ser mayor que la
correspondiente al PPc. Esta diferencia puede
atribuirse a la presencia de una segunda fase con
alto contenido de etileno en el copolmero, ya que
ste podra estar compuesto por una mezcla de PP
Matos et al.
36 Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2005; 25 (2): 31-45
con PE o caucho EPR, lo cual disminuye la
densidad de la muestra en el estado slido.
3.2 ndices de Fluidez
Aunque la determinacin para cada uno de las
resinas de los parmetros reolgicos MFI y MVR no
permiten una conversin a valores fiables de
viscosidad, resultan muy tiles pues proporcionan
un valor comparativo de la fluidez de cada resina,
sencillo de obtener, bajo condiciones equivalentes
de ensayo. El PPh presenta un valor de MFI y MVR
menor al PPc (Tabla 1), lo que coincide con lo
reportado en las hojas tcnicas entregadas por el
productor de los polipropilenos y sugiere que el PPh
tiene un mayor peso molecular.
Tabla 1: Propiedades fsicas evaluadas en los PP
Propiedades PPh PPc
Densidad:
A 23C [g/cm
3
] 0,911 0,002 0,899 0,002
A 230C [g/cm
3
] 0,68 0,01 0,76 0,01
ndice de Fluidez:
MFI [dg/min] 6,1 0,2 9,1 0,1
MVR [cm
3
/10 min] 9,1 0,2 12 3
Trmicas:
T
c
[C] 112,9 0,5 122,2 0,5
T
m
[C] 165,4 0,5 163,0 0,5
X
c
[%]
a
46 2 36 2
b
Vicat [C] 156 2 150 1
HDT [C] 68 4 73 2
a: Se utiliz 207 J /g como la entalpa de fusin de un PP 100%
cristalino [15].
b: Corregido tomando en cuenta la presencia de un contenido
aproximado de 8% de etileno en la muestra.
3.3 Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC)
Los termogramas de cristalizacin durante el
enfriamiento y la subsiguiente fusin para ambos PP
se muestran en las Figuras 3 y 4, respectivamente.
En la Figura 3 se observa en el PPc la aparicin de
una exoterma de cristalizacin dominante que
corresponde a la matriz de PP y otra muy pequea
(y sealada con una flecha) atribuida a la presencia
de una fase etilnica. Llama la atencin la aparicin
de la temperatura de cristalizacin pico (T
c
) del PPc
a mayores temperaturas con respecto a la del PPh
(Tabla 1). Este efecto puede deberse a diferencias en
la isotacticidad del PP base o a un contenido de
impurezas o heterogeneidades nucleantes mayor en
el PPc que en el PPh. Dichas heterogeneidades
pueden provenir de restos de catalizador y/o aditivos
aadidos durante la sntesis de los polmeros. En la
Figura 4 la flecha seala la fusin de la fase
etilnica del PPc.
La cristalinidad (X
c
) de las resinas se obtuvo
utilizando la entalpa de cristalizacin de las
mismas, ya que en la fusin la seal de la fase
polietilnica est solapada con la cola de inicio de la
endoterma de la fase de PP, haciendo que la
separacin de seales sea demasiado complicada
(Figura 4). En la Tabla 1 se observa que la X
c
es
levemente mayor en el homopolmero que en el
copolmero. Esto podra indicar que posiblemente
existan fracciones de copolmero al azar en el PPc
y/o que las caractersticas del PP base, que se
emplea para la obtencin del copolmero son
distintas a las del homopolmero, ya sea en peso
molecular, en isotacticidad o en estructura. Otra
evidencia de la diferencia estructural entre los
materiales se relaciona a las variaciones en ancho de
las endotermas de fusin que pueden apreciarse en
la Figura 4. Adicionalmente, el PPh muestra ligeros
indicios de que contiene una pequea cantidad de
estructuras esferultica tipo en la cual el PP
cristaliza en una celda hexagonal en vez de su forma
de celda monoclnica ms tpica, ello a juzgar por
el leve hombro (difcil de apreciar) que se observa
cerca de los 155C, temperatura de fusin a la cual
ha sido reportado tpicamente la presencia de este
tipo de esferulita en PP [16].
50 80 110 140 170 200
8
[
m
W
]
PPc
PPh
F
l
u
j
o
d
e
C
a
l
o
r
,
E
n
d
o
Temperatura [C]
Figura 3: Curvas de enfriamiento realizadas en el DSC a
10C/min. La flecha indica la aparicin de la exoterma de
cristalizacin de la fase etilnica.
Propiedades Mecnicas y Comportamiento a Fractura de un Polipropileno
Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2005; 25 (2): 31-45 37
50 80 110 140 170 200
4
[
m
W
]
PPc
PPh
F
l
u
j
o
d
e
C
a
l
o
r
,
E
n
d
o
Temperatura [C]
Figura 4: Curvas de calentamiento realizadas en el DSC
a 10C/min. La flecha indica la aparicin de la endoterma
de fusin de la fase etilnica.
3.4 Temperaturas de Inters Industrial (HDT y
VICAT)
Las condiciones mecnicas impuestas para estos
ensayos difieren en cuanto a severidad de
solicitacin, siendo los ms crticos para la
Temperatura Vicat, donde se mide un
reblandecimiento brusco que en materiales
semicristalinos viene determinado por la fusin de
los cristales. Para el caso del ensayo HDT, no se
requiere que la deformacin se presente de forma
brusca, por lo que se suele obtener valores menores
a los encontrados para la temperatura Vicat [13], tal
como se verifica en la Tabla 1.
Las temperaturas Vicat resultaron en valores
esperados (mayor para el PPh) considerando el
intervalo de fusin tpico de cada PP, como se
comprueba a travs de los termogramas de DSC. En
cuanto al HDT, las diferencias observadas entre los
valores presentados por ambas resinas no son
apreciables al entrar dentro del rango de error
experimental.
3.5 Comportamiento Mecnico a Bajas
Velocidades de Solicitacin
La determinacin del comportamiento esfuerzo-
deformacin de un material es particularmente til
en el momento de dar informacin concerniente a
las propiedades mecnicas ms importantes, tales
como el mdulo de Young (E), el esfuerzo de
fluencia (
y
) y la elongacin a la ruptura (
b
), en el
caso de traccin uniaxial, as como el mdulo
elstico (E
b
) a flexin (este ltimo ms utilizado en
el rea del diseo y produccin de piezas).
En el caso de polmeros en los cuales se ha
incorporado una fase cauchosa como elemento
reforzante, el volumen de material en el cual la
concentracin del esfuerzo generada por dicha fase
es efectiva en la promocin de micromecanismos de
deformacin que disipen energa mecnica, es
dependiente de diversas caractersticas morfolgicas
de la partcula, como lo son su tamao, forma,
contenido y morfologa intrnseca, en combinacin
con las propiedades mecnicas propias de la fase
dispersa (ej. mdulo elstico), la miscibilidad y el
nivel de adhesin con la matriz [1,2,13].
Este ltimo aspecto es especialmente importante en
el PPc evaluado, ya que por la baja miscibilidad
entre la matriz de PP y la fase etilnica dispersa, la
adhesin de dichas partculas a la matriz es pobre.
Este hecho se deduce del anlisis morfolgico-
fractogrfico realizado por SEM, el cual muestra que
la fase dispersa es relativamente fcil de extraer (ver
Seccin 3.8).
Tanto el PPh como el PPc presentaron un
comportamiento dctil a traccin (Figura 5), el cual
se caracteriza por un mecanismo de fluencia por
corte localizado que involucra la formacin y
estabilizacin de un cuello [13]. Tal ductilidad se
vio tambin manifiesta en los ensayos de flexin en
donde las probetas de ambos PP no fallaron durante
el ensayo.
Los valores de E,
y
y E
b
que presenta el PPc son
menores que los del PPh (Tabla 2), como
consecuencia de la fase flexible dispersa en el
material. Asimismo, la deformacin a la fluencia
(
y
) y a la ruptura (
b
) presentan valores
apreciablemente menores, lo que se atribuye a la
decohesin promovida por la falta de adhesin entre
las partculas de la fase elastomrica y la matriz de
PP que fue detectada a travs del anlisis
fractogrfico realizado en el material (ver Seccin
3.8).
Otro factor que pudiera estar propiciando la baja
ductilidad observada en el PPc podra asociarse a
algn arreglo morfolgico especfico de la fase
dispersa en funcin de las dimensiones transversales
de la probeta, como consecuencia de las condiciones
de moldeo, capaz de afectar el comportamiento
mecnico del material; como por ejemplo, en cmo
se ve afectada la estructura piel-ncleo que se espera
encontrar en una pieza moldeada por inyeccin por
la presencia de la fase dispersa [17].
Matos et al.
38 Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2005; 25 (2): 31-45
0 100 200 300 400 500 600 700 800
0
20
40
60
80
0 8 16 24 32 40
0
10
20
30
40
PPc
PPc
PPh
E
s
f
u
e
r
z
o
N
o
m
i
n
a
l
,
[
M
P
a
]
Deformacin, [%]
PPh
Figura 5: Comportamiento a traccin de los PP estudiados a 25mm/min y 23C.
Tabla 2: Propiedades mecnicas clsicas evaluadas en
los PP a 23C
Propiedades PPh PPc
Traccin:
E [GPa] @ 1 mm/min 1,3 0,2 1,05 0,03
y
[MPa] @ 25 mm/min 35 3 26 2
y
[%] @ 25 mm/min 14 2 6 2
b
[%] @ 25 mm/min 700 300 140 40
Flexin:
1
E
b
[GPa] 1,36 0,03 1,07 0,01
Cada de Dardo:
P
M
[kN] 0,22 0,02 2,4 0,04
W
M
[J ] 0,29 0,05 11 3
Deflexin [m] 2,7 0,3 12 2
1: Probetas no alcanzan ruptura
3.6 Impacto por Cada de Dardo
Por medio del ensayo de cada de dardo es posible
estudiar la reaccin del material ante un impacto
puntual sin tomar en consideracin una geometra
especfica. En base a la curva carga vs. tiempo (P-t)
para el PPh (Figura 6), se puede decir que las
muestras estudiadas presentan un comportamiento
aparentemente frgil, con un tipo de fractura
catalogada segn la norma ISO 6603-2 [11] como
fragmentada (splintering), indicio de una
propagacin inestable de grieta, la cual se propaga
principalmente desde el punto de impacto hacia el
punto de inyeccin, lo que sugiere efectos de
orientacin preferencial en la direccin de llenado
durante el moldeo por inyeccin de la placa
(Figura 7).
En el PPh la carga presenta una relacin lineal con
el tiempo de contacto impactor-probeta, hasta
alcanzar una carga mxima (P
M
), momento en que
sobreviene la ruptura. Igualmente se observan los
efectos dinmicos tpicos de este tipo de ensayo con
materiales frgiles. Una vez que el material fractura,
0 1 2 3 4 5 6 7 8
P
M
P
M
0,1 kN
1 kN
PPc
PPh
C
a
r
g
a
,
P
Tiempo, t [ms]
Figura 6: Curvas tpicas obtenidas a travs del ensayo de
impacto instrumentado por cada de dardo a 23C.
Propiedades Mecnicas y Comportamiento a Fractura de un Polipropileno
Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2005; 25 (2): 31-45 39
PPc PPh PPc PPc PPh PPh PPh
Figura 7: Muestras de placas sometidas a ensayos de
impacto por cada de dardo de ambos PP estudiados. Las
flechas indican el punto de inyeccin.
las vibraciones a causa del impacto se observan en
la curva como una cola, lo cual se atribuye a que
tras haberse generado y propagado la grieta, las
mitades o restos de la probeta rota no salen del
camino que debe recorrer el impactor (con el
dispositivo captador de fuerza), por lo que siguen
interaccionando con ste.
En el caso de las muestras de PPc se observa en la
Figura 6, una curva P-t mucho ms suave, con
menos efectos dinmicos. Cabe esperar que en un
sistema ms rgido se detecten mayores efectos
dinmicos, sobre todo producto de la rigidez relativa
impactor-probeta (complacencia relativa del
contacto). El PPc al ser ms propenso a deformacin
plstica (menor
y
), presentar ms efecto de
amortiguacin sobre los efectos dinmicos, al
comparar con el PPh. El comportamiento presentado
por el PPc puede decirse que es frgil-dctil, ya que
aunque al llegar a la carga mxima la curva cae
abruptamente, no se observa una linealidad en la
zona previa a dicho mximo que prediga un
comportamiento puramente frgil.
La resistencia mecnica (P
M
soportada) del PPc ante
este tipo de solicitacin es mucho mayor que la del
PPh (notar la diferencia en un orden de magnitud en
la barra de escala vertical que se indican para cada
PP en la Figura 6), como cabra esperar ya que se
trata de un material que ha sido diseado para
resistir este tipo de solicitaciones. Adicionalmente
se observa que el tiempo al cual falla
catastrficamente (donde se registra la P
M
) es
mucho mayor que el presentado por las muestras de
PPh (5 ms vs. 1 ms, respectivamente), lo que indica
que tiene una capacidad de deformacin superior y
una mayor absorcin de energa durante el ensayo.
Asimismo, el tipo de fractura que se observa en el
PPc difiere de manera significativa del presentado
por el PPh, ya que en las probetas ensayadas de PPc
se apreci una deformacin alrededor del punto de
impacto en forma de un aro blanco, que corresponde
a la marca del soporte de la mquina de ensayo y
que aparece en el momento en que el dardo
comienza a presionar la placa contra el soporte,
siendo ste un punto de concentracin de esfuerzos
(Figura 7). Tambin se observ fragmentacin de la
probeta en varios de los ensayos. Este fenmeno
puede deberse a la decohesin de la fase dispersa
rica en PE, la cual al ser inmiscible con la matriz de
PP genera vacos en el momento del impacto, por
los cuales puede producirse la propagacin de un
gran nmero de grietas secundarias (en planos
alternativos a la grieta principal).
En cuanto a la energa absorbida hasta la P
M
(W
M
) a
temperatura ambiente, es evidente que el PPc es
capaz de absorber mucha mayor cantidad que el
homopolmero (Figura 6, rea bajo la curva y Tabla
2), lo cual posiblemente se deba al mecanismo de
falla del mismo, que viene dado por la composicin
del material. La fase elastomrica presente en este
material, puede actuar como estabilizador de la
propagacin de grietas de la matriz de PP,
desviando su direccin o frenando su crecimiento, lo
que ocasiona un incremento en la energa absorbida
por el material.
23C -30C
0,0
0,3
0,6
0,9
1,2
1,5
23C -30C
0
3
6
9
12
15
PPh
E
n
e
r
g
a
A
b
s
o
r
b
i
d
a
,
W
M
[
J
]
Temperatura, T [C]
PPc
Figura 8: Energa absorbida (W
M
) hasta el punto de carga
mxima en los ensayos de impacto por cada de dardo, a
diferentes temperaturas de ensayo.
Tambin se realizaron ensayos de cada de dardo a
una temperatura de 30C (Figura 8), la cual se
encuentra por debajo de la T
g
del PP (alrededor de
0C) y justamente a la temperatura de la relajacin
del PE, asociada a la T
g
del material por algunos
Matos et al.
40 Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2005; 25 (2): 31-45
autores [18]. Las curvas obtenidas para ambos
materiales presentaron un aspecto muy similar a las
obtenidas para el PPh a temperatura ambiente
(23C). En estas condiciones extremas de
temperatura ocurre una disminucin de la resistencia
al impacto del material ya que se est por debajo de
la T
g
, del PP. Esto provoca que las cadenas pierdan
movilidad y que la disipacin de energa sea
mnima, por lo que ocurre una falla catastrfica en
ambos materiales.
En el caso del PPc, se aprecia que la temperatura
tiene una mayor influencia en el comportamiento
del material, ya que en condiciones criognicas
disminuye su capacidad de absorcin de energa en
ms de un 90%. Tal y como se aprecia en las
evidencias morfolgicas obtenidas al fracturar a
temperatura ambiente (ver Seccin 3.8), el alto
grado de decohesin de fases, puede deberse al poco
contenido de copolmero tipo injerto que se
esperaba hubiese formado en este material en la
interfase capaz de promover adhesin, por lo que no
logra ser eficiente en la transmisin de esfuerzos
entre fases. Esta decohesin genera, al momento de
iniciar la grieta, una mayor superficie libre por
donde la grieta puede avanzar sin mayor dificultad,
lo cual se intensifica ante las restricciones de
movilidad molecular al imponer temperaturas
subambiente durante el ensayo. Sin embargo, la
resistencia al impacto (W
M
) por cada de dardo del
PPc a 30C es ligeramente superior a la obtenida
para el PPh a 23C (Figura 8), lo que permite
concluir que este copolmero de impacto, PPc, a
pesar de tener ms caractersticas de una polimezcla
que de un copolmero heterofsico, cumple con las
funciones para las cuales fue diseado.
3.7 Comportamiento a Fractura
Los requerimientos de linealidad establecidos por la
LEFM en la curva P-d fueron satisfechos al
cumplirse la relacin (1) en todas las muestras
estudiadas para entallas menores a 5 mm.
El PPh exhibe un comportamiento puramente frgil
(Figura 9), producto de la alta velocidad de
solicitacin de este ensayo en combinacin con una
entalla aguda que acta como concentrador de
esfuerzo. Estas condiciones no le brindan al
polmero la posibilidad de relajar los esfuerzos
generados al momento del impacto, reducindose su
capacidad de deformarse y propiciando su fallo
catastrfico [13,19,20]. Por su parte el PPc presenta
cierta ductilidad, evidenciado esto por la
disminucin de linealidad en la curva P-t en la
Figura 9, aunque todava cumple con la condicin
de P
M
/P
5%
<1,1. Es importante destacar que, para
ambos materiales, tras el impacto inicial las mitades
de la probeta fueron expulsadas en sentido contrario
a la direccin del impacto, hecho que se relaciona
con una propagacin inestable de grieta.
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
0
50
100
150
200
250
PPh
PPc
C
a
r
g
a
,
P
[
N
]
Tiempo, t [ms]
Figura 9: Curvas tpicas obtenidas en los ensayos LEFM
a velocidades de impacto y 23C.
Los elevados valores de energa correspondientes al
PPc que se aprecia en la Figura 9 (rea bajo la
curva) son producto de la accin de la fase dispersa,
la cual induce una distribucin heterognea del
esfuerzo aplicado, concentrndose esfuerzos en
tornos a ellas, lo que llega a promover
micromecanismos localizados de deformacin
plsticas [3]. Ello permite que durante la formacin
de una grieta en la vecindad de la fase dispersa, sta
pudiera ser capaz de evitar su propagacin, o
desviar la direccin de la propagacin de la grieta,
provocando un aumento de la energa necesaria para
la formacin de nuevas superficies. Esto se puede
traducir en una disminucin de la inestabilidad de
dicha propagacin en el PP bajo estas condiciones
de solicitacin.
Una vez verificadas las condiciones geomtricas
para un estado plano de deformaciones y
seleccionados aquellos ensayos que cumplen dicha
condicin en trminos de longitud de entalla (a)
(ec. 2.), se procedi a la determinacin grfica de
los parmetros K
Q
y G
Q
. La calidad de las
estimaciones se puede apreciar en las Figuras 10 y
11, donde se muestran ejemplos tpicos del grado de
dispersin obtenido en los datos experimentales.
Propiedades Mecnicas y Comportamiento a Fractura de un Polipropileno
Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2005; 25 (2): 31-45 41
0 4 8 12 16
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
K
Q
P
Q
/
(
B
W
1
/
2
)
[
M
P
a
/
m
1
/
2
]
1/f
(a/W)
x 10
2
Figura 10: Grfica tpica usada para la determinacin de
K
Q
(datos del PPh).
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
G
Q
U
Q
x
1
0
4
[
k
J
]
B W
(a/W)
x 10
5
[m
2
]
Figura 11: Grfica tpica usada para la determinacin de
G
Q
(datos del PPh).
Para determinar si los valores de K
Q
y G
Q
obtenidos
de forma experimental cumplen la relacin de Irwin
(ec. 9) para ser considerados como valores crticos
de fractura para un modo I de apertura de grieta
(apertura a traccin), se determin el mdulo
elstico a estas velocidades de solicitacin mediante
los ensayos de rebote (E
reb
) usando la ec. 10 y
siguiendo los tres mtodos citados en la seccin 2.3.
Es importante tener en cuenta que las ecuaciones 10,
11 y 12 se basan en un modelo conservativo, es
decir, que no toma en cuenta la disipacin de
energa por deformacin plstica durante el contacto
del impactor (indentacin), lo que puede conducir a
una subestimacin de los parmetros mecnicos
dentro del rango elstico del material [21,22].
Esta prdida cobra mayor importancia para
materiales propensos a exhibir cierto grado de
deformacin plstica, como sera el caso de los aqu
estudiados, siendo el parmetro experimental ms
afectado el tiempo total de contacto (t
c
), dada la
deformacin permanente (huella profunda)
generada. Por su parte, la rigidez aparente (P/d)
de la probeta determinada a partir de la pendiente de
la parte inicial de la curva P-d tambin se ve
afectada, aunque en menor medida, ya que desde las
etapas iniciales, y de manera local, el campo de
esfuerzos compresionales que se genera justo en la
zona de contacto es tan elevado que se alcanza el
y
del material, promoviendo la deformacin plstica
local durante el proceso de penetracin del
dardo [22].
De todos los parmetros del ensayo de rebote, el que
se ve menos afectado por este fenmeno es el de la
fuerza mxima alcanzada (P
M
), ya que este
representa en s una respuesta global de reaccin a
la solicitacin impuesta, de ah que suele considerar
como valor de mdulo (E
reb
) ms representativo el
que se obtiene a partir de la ec. 11 [21]
En la Tabla 3 se muestran los valores de E
reb
calculados. Tal y como cabra esperar los valores
obtenidos por los mtodos I y II son los ms
coherentes, siendo los obtenidos por el mtodo III
bastante inferiores incluso a los obtenidos a travs
de los ensayos de traccin (E) y flexin (E
b
). Por lo
tanto, para evaluar la relacin de Irwin se tomo
como valor de E el obtenido a partir del mtodo II y
se calcul un valor estimado de G
Q
para cada
estado de campo de esfuerzos (Tabla 3).
De acuerdo a los resultados presentados en la Tabla
3, a partir de la suposicin de estado plano de
deformacin el valor de G
Q
experimental del PPh
es equivalente al valor de su G
Q
estimado,
mientras que es inferior para el PPc. A pesar del
posible error experimental en las determinaciones,
los resultados parecen indicar que los parmetros de
fractura determinados corresponden a condiciones
crticas de falla (G
Q
G
Ic
y K
Q
K
Ic
) y, por lo tanto,
podran representar verdaderas propiedades
intrnsecas del material, al menos para el PPh. O en
su defecto, sobre todo para el PPc, corresponden a
un modo mixto de fractura con una marcada
componente de deformacin plana, pero que no
dejan de tener utilidad para fines comparativos
Matos et al.
42 Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2005; 25 (2): 31-45
entre los materiales para estas condiciones
geomtricas (espesor).
Tabla 3: Parmetros mecnicos obtenidos a partir de
aplicar los postulados de la LEFM.
Parmetros PPh PPc
Ensayos de rebote
E
reb
[GPa]: Mtodo I 1,82 1,26
E
reb
[GPa]: Mtodo II 2,15 1,45
E
reb
[GPa]: Mtodo III 0,77 0,51
Parmetros experimentales:
a
K
Q
[MPa/m
0,5
] 3,0 0,1 5,3 0,2
G
Q
{kJ /m
2
] 3,7 0,1 11,2 0,3
Parmetros estimados:
G
Q
{kJ /m
2
]: Deformacin plana 3,8 17,6
G
Q
{kJ /m
2
]: Esfuerzo plano 4,2 19,4
a: Ajuste lineal con coeficientes de correlacin (R
2
) >0,990.
Los resultados confirman la mayor ductilidad y
capacidad de absorcin de energa del PPc frente al
PPh, ya que tanto el valor de la tenacidad a la
fractura (K
Ic
) como el de la tasa crtica de
liberacin de energa a la fractura (G
Ic
) son
menores para el PPh.
Van de Meer et al. [3], quienes estudiaron el
comportamiento a fractura de PP homopolmeros y
copolmeros aplicando los postulados de la LEFM a
altas velocidades (2,9 m/s) y evaluando el efecto de
la incorporacin de diferentes agentes nucleantes,
encontraron similares resultados a los obtenidos en
este trabajo. Estos autores indican que el
comportamiento a la fractura de los PP se encuentra
muy ligado y de forma compleja a la morfologa
cristalina, en donde el espesor lamelar juega un
papel importante y esperndose que si ste aumenta,
disminuye la resistencia al inicio de la propagacin
de la grieta (menores valores de K
Ic
).
Adicionalmente, en el caso de PP copolmeros en
bloque, establecen que no slo es importante la
morfologa de matriz-fase dispersa promotora de
una mayor deformacin plstica, sino que se debe
tener presente la posibilidad de un mayor nmero de
segmentos de cadenas interconectores de cristales
(tie molecules) en este tipo de PP.
3.8 Fractografa
Se ha planteado de manera reiterada en la
bibliografa que los conceptos clsicos de la LEFM
suelen no ser suficientes para describir el
comportamiento a fractura de sistemas polimricos
bifsicos, al ser incapaces de predecir o considerar
la etapa de crecimiento estable de grieta previa a la
inestabilidad [13].
La utilidad de llevar a cabo un estudio topolgico
de la superficie de fractura, radica en que puede ser
un indicador de los procesos superficiales de
disipacin de energa que ocurren durante el proceso
de fractura, por lo que puede ser posible en muchos
casos diferenciar la fragilidad relativa,
complementando la informacin numrica obtenida.
En la Figura 12 se aprecia una vista general de la
superficie de fractura tpica tanto del PPh como del
PPc de probetas sometidas a ensayos de LEFM a
23C. En ambas se puede identificar una regin
inicial, adyacente a la punta de la entalla, que
presenta un parecido a la lnula de una ua y que
se asocia a la fase controlada del crecimiento lento
de grieta. En su punto central presenta un ancho de
aproximadamente 200 m para el PPh, y de 270 m
para el PPc.
Figura 12: Microfotografa de la superficie de fractura de
probetas sometidas a ensayos LEFM, indicndose con la
flecha la lnula formada en cada PP estudiado.
Propiedades Mecnicas y Comportamiento a Fractura de un Polipropileno
Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2005; 25 (2): 31-45 43
Casiraghi et al. [23] han planteado que la curvatura
y tamao de esta zona es una caracterstica adicional
que debe ser inspeccionada para validar el
comportamiento elstico-lineal del material. En
principio se espera que a mayor fragilidad del
material, el rea de esta regin y su curvatura sean
menores. Este es el caso del PPh, sin embargo en el
caso del PPc, que ha demostrado ser mucho ms
dctil, sorprende un poco que el tamao de la lnula
sea slo ligeramente mayor. Este reducido tamao
de la lnula en el PPc podra ser un indicativo de
una baja estabilidad de propagacin de grieta; sin
embargo, tambin hay que considerar las
caractersticas de la zona que se genera a
continuacin de la lnula y el posible mecanismo de
deformacin que se presente. Es probable que para
el PPc la grieta presente ms obstculos durante su
propagacin o se intersecte con planos secundarios
de propagacin, promoviendo una ramificacin o
bifurcacin del recorrido.
En el caso del PPh tras la lnula se genera una
superficie bastante lisa, caracterstica de materiales
que presentan una fractura frgil (Figura 12). Por
otro lado, para el PPc en esta misma regin se
aprecian lneas de desgarro orientadas hacia los
extremos (en forma de abanico), indicativo de
ductilidad y de que existe una componente de corte
bajo estado plano de esfuerzos. En ambas
superficies de observacin se observa una lnea
curva o de interrupcin en la parte superior de la
micrografa, mejor detallada en el PPh. Esta lnea
puede estar asociada al punto donde se ubica el eje
imaginario de la fibra neutra, es decir, donde los
campos traccionales y compresionales se encuentran
durante la solicitacin mixta (flexin) a la que est
sometida la probeta.
La modificacin realizada en el caso del PPc
pretende, en esencia, un cambio en los
micromecanismos de deformacin del PP que sirve
como matriz. Dichos micromecanismos
posiblemente involucran una combinacin de
fluencia por corte de la matriz y cavitacin en torno
a la fase dispersa. En el PPc se observa una mayor
irregularidad en la superficie, que se puede traducir
en una mayor deformacin plstica al ser
comparado con el PPh, lo que podra deberse a la
participacin de la segunda fase, rica en etileno, en
el proceso de fallo de este material.
La Figura 13 muestra en detalle las zonas dentro y
fuera de la lnula para los materiales en estudio.
Dentro de la lnula el PPh luce bastante liso con
pocas seales de deformacin plstica, mientras el
PPc posee zonas de extensa deformacin plstica.
En las reas fuera de la lnula la mayor velocidad de
propagacin de grieta limita an ms la deformacin
plstica del material como consecuencia la
viscoelasticidad del sistema. Las diferencias entre el
PPh y el PPc todava son an ms obvias en cuanto
a la mayor deformacin plstica del PPc.
Adicionalmente en la zona fuera de la lnula, se
pueden apreciar claramente partculas esfricas (en
esta escala) que constituyen la fase dispersa del PPc.
Estas esferas de naturaleza etilnica, parecen no
tener una muy buena adherencia con la matriz, ya
que se observan vacos de un tamao aproximado al
de las partculas.
4. CONCLUSIONES
De acuerdo a los resultados obtenidos a partir de la
caracterizacin trmica y morfolgica realizada a
los materiales empleados, se puede concluir que el
PPc es un material bifsico con una matriz de PP y
una fase dispersa de naturaleza polietilnica (en
vista de su punto de fusin).
Si bien el PPc utilizado en este estudio se
comercializa como un copolmero de impacto, no
existen evidencias de que sea un copolmero
heterofsico con una buena adhesin en la interfase
por la formacin de enlaces (copolmeros tipo
injerto) entre ambos componentes gracias a la
copolimerizacin, sino ms bien una mezcla fsica,
la cual podra contener pequeas cantidades de otro
tipo de copolmero etileno/propileno que pudiera
llegar a actuar como agente compatibilizante bajo
ciertas solicitaciones mecnicas pero sin realmente
promover una adecuada adhesin entre las fases
presentes. El tamao de las partculas de la fase
dispersa y la evidente decohesin de la misma bajo
solicitacin mecnica por impacto son evidencias
que permiten concluir que el material es una
polimezcla de PP con una fase dispersa de menor
mdulo elstico.
Ahora bien, una caracterizacin mecnica
exhaustiva demostr que, comparado con el PPh, el
PPc s posee una mayor capacidad de deformacin
plstica y de absorcin de energa frente a diversas
solicitaciones mecnicas a impacto por lo que puede
ser considerado un PP de Alto Impacto, pero por
el contrario responde con una menor deformabilidad
que el PPh a bajas velocidades de solicitacin
(traccin), lo cual es atribuido al efecto de la falta de
adhesin entre las fases.
Matos et al.
44 Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2005; 25 (2): 31-45
Dentro de la lnula Fuera de la lnula
Figura 13: Microfotografa de la superficie de fractura a mayor magnificacin de los PP estudiados.
Se lograron medir parmetros de apertura de grieta
en modo I y en un estado de esfuerzos triaxial
bastante prximo a deformacin plana que pueden
ser considerados como propiedades intrnsecas de
los materiales bajo estudio: K
Ic
y G
Ic
. De una manera
consistente con los valores de estos parmetros, la
fractografa demostr que la segunda fase en el PPc
es capaz de modificar los micromecanismos de
deformacin del PP tal que permita aumentar la
tenacidad del sistema cuando es solicitado altas
velocidades.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores deseen agradecer el financiamiento
aportado por la AGENCIA ESPAOLA DE
COOPERACIN INTERNACIONAL (AECI) a travs del
Programa de Proyectos PCI (Ref. A-0369/03 y A-
1538/04) y al Decanato de Investigacin y
Desarrollo de la UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR
(USB) a travs del Proyecto DID-GID-02.
Finalmente, los autores agradecen a Neida
Fernndez y Rosalina Grimaud de POLIPROPILENOS
DE VENEZUELA S.A. PROPILVEN por la donacin
de los PP evaluados en este trabajo.
6. REFERENCIAS
[1] Starke J U, Michler GH, Grellmann W, Seidler
S, Gahleitner M, Fiebig J , Nezbedova E,
Polymer 1998; 39 (1): 75-82.
[2] Gensler R, Plummer CJ G, Grein C, Kausch H.-
H, Polymer 2000; 41 (10): 3809-3819.
[3] Van de Meer DW, Puknszky B, Vancso GJ , J.
Macromol. Sci.Phys. 2002; B41 (4-6): 1105-
1119.
[4] Norma ISO 3167:2002, Plastics -
Multipurpose Test Specimens. Genve
(Suiza): International Organization for
Standardization, 2003.
[5] Norma ISO 1133:1997, Plastics --
Determination of the Melt Mass-Flow Rate
(MFR) and the Melt Volume-Flow Rate (MVR)
Propiedades Mecnicas y Comportamiento a Fractura de un Polipropileno
Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2005; 25 (2): 31-45 45
of Thermoplastics. Genve (Suiza):
International Organization for Standardization,
1998.
[6] Norma ISO 1183-1:2004, Plastics - Methods
for Determining the Density of Non-Cellular
Plastics - Part 1: Immersion Method, Liquid
Pyknometer Method and Titration Method.
Genve (Suiza): International Organization for
Standardization, 2004.
[7] Norma ISO 1133:2004, Plastics -
Thermoplastic Materials - Determination of
Vicat Softening Temperature (VST). Genve
(Suiza): International Organization for
Standardization, 2004.
[8] Norma ISO 75-1:2004, Plastics -
Determination of Temperature of Deflection
Under Load - Part 1: General Test Method.
Genve (Suiza): International Organization for
Standardization, 2004.
[9] Norma ISO 527-1:1993, Plastics -
Determination of Tensile Properties - Part 1:
General Principles y norma ISO 527-2:1993,
Plastics - Determination of Tensile Properties
- Part 2: Test Conditions for Moulding and
Extrusion Plastics. Genve (Suiza):
International Organization for Standardization,
2004.
[10] Norma ISO 178:2001, Plastics -
Determination of Flexural Properties. Genve
(Suiza): International Organization for
Standardization, 2001.
[11] Norma ISO 6603-2:2000, Plastics
Determination of Puncture Impact Behaviour
of Rigid Plastics Part 2: Instrumented
Puncture Test. Genve (Suiza): International
Organization for Standardization, 2004.
[12] Williams J G, K
c
and G
c
at Slow Speeds for
Polymers, y A. Pavan, Determination of
Fracture Toughness (G
Ic
and K
Ic
) at Moderately
High Loading Rates. En: Moore DR, Pavan
A, Williams J G (eds.), Fracture Mechanics
testing Methods for Polymers, Adhesives and
Composites, ESIS Publication 28, Oxford
(England): Elsevier Science Ltd, 2001, p. 11-
58.
[13] Snchez J J , Comportamiento Trmico y
Mecnico del Poli(Etiln-Tereftalato) (PET)
Modificado con Resinas Polimricas Basadas
en Bisfenol-A, Tesis Ph.D. [On-Line].
Barcelona (Espaa): Universitat Politcnica de
Catalunya, 2003. [citado 21-Ago-2006].
Disponible en la web: <http://www.tesisenred.
net/TDX-1112103-085326/index_cs.html>
[14] Martnez AB, Arnau J , Santana OO, Gordillo
A, Informacin Tecnolgica (Chile) 1994; 5
(6): 19-24.
[15] Wunderlinch B, Thermal Analysis, New York
(EE.UU.): Academic Press Inc., 1990.
[16] Varga J , J. Mater. Sci. 1992; 27 (10): 2557-
2579.
[17] Maspoch MLl, Gmez-Prez J , Gordillo A,
Snchez-Soto M, Velasco J I, Polymer 2002; 43
(15): 4177-4183.
[18] McCrum NG, Read BE, Williams G, Anelastic
and Dielectric Effects in Polymeric Solids,
New York (EE.UU.): Dover Publications, Inc.,
1991, p. 353-376.
[19] Nielsen LE, Landell RF, Mechanical
Properties of Polymers and Composites. 2da
Ed., rev. y exp. New York (EE.UU.): Marcel
Dekker, Inc., 1994, p. 256-263.
[20] Ward IM, Sweeney J , An Introduction to the
Mechanical Properties of Solid Polmers. 2da
Ed. Chichester (England): J ohn Wiley & Sons,
Ltd., 2004, p. 310-324 .
[21] Snchez-Soto M, Martnez AB, Santana OO,
Gordillo A, J. Appl. Polym. Sci. 2004; 93 (3):
1271-1284.
[22] Martnez AB, Snchez-Soto M, Velasco J I,
Maspoch MLl, Santana OO, Gordillo A, J.
Appl. Polym. Sci. 2005, 97 (6): 2256-2263.
[23] Casiraghi T, Castiglioni G, Ronchetti T, J.
Mater. Sci. 1998; 23 (2): 459-466.