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XII SEPA - Seminrio Estudantil deProduo Acadmica, UNIFACS, 2013.

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ESTUDO DAS ROTAS DE HIDRLISE QUMICA E BIOLGICA
PARA A PRODUO DE ETANOL DE SEGUNDA GERAO A
PARTIR DE RESDUOS LIGNOCELULSICOS

Camila Reis de Arajo
1

Carolina Vicncia Santos Garrido
2

Joo Marcus Grillo Moraes Santos
3

Simone Costi Stangherlin Leal
4

Leila Maria Aguilera Campos
5


RESUMO
A cana-de-acar a principal matria-prima utilizada no Brasil para a produo de etanol. Este processo
gera milhes de toneladas de bagao, tornando a produo de etanol de segunda gerao a partir deste
agroresduo uma alternativa promissora. Devido sua importncia econmica, faz-se necessria a
otimizao das etapas de produo, buscando uma maior competitividade no mercado de combustveis. A
escolha das rotas de hidrlise de fundamental importncia, podendo ser realizadas rotas biolgicas ou
qumicas, ambas responsveis pela converso propriamente dita de celulose emacares fermentescveis.
Este trabalho visa uma reviso bibliogrfica dos principais aspectos a serem observados durante a escolha
da rota de hidrlise.

Palavras-chave: Etanol de segunda gerao; Hidrlise; Resduos lignocelulsicos.

ABSTRACT
The sugarcane is the main source used to produce ethanol in Brazil. This process generates millions of
tons of bagasse, making the production of second generation ethanol fromthis agricultural residues a
promising alternative. Because of its economic importance, it is necessary to optimize the production
stages, seeking greater competitiveness in the fuel market. The definition of the hydrolysis way is
fundamental and it may be executed by biological or chemical routes, both responsible for the actual
conversion of cellulose into fermentable sugars. This study presents a review of literature about the main
aspects related to the choice of hydrolysis method.

Keywords: Second generation ethanol; Hydrolysis; Lignocellulosic residues.


1 INTRODUO


1
Graduanda em Engenharia Qumica, Voluntria do Ncleo de Qumica Verde.
camilareis.araujo@hotmail.com
2
Graduanda em Engenharia Qumica, Bolsista da FAPESB (N
o
BOL1570/2013).
carolinagarrido01@gmail.com
3
Graduando em Engenharia Qumica, Voluntrio do Ncleo de Qumica Verde.
jhonny.marcus@gmail.com
4
Graduando em Engenharia Qumica, Voluntria do Ncleo de Qumica Verde.
simone.stang@gmail.com
5
Doutoranda em Engenharia Qumica, UNIFACS, Rua Agnelo Brito, n116 , CEP: 40220-070 ,
Salvador, BA. leila.campos@pro.unifacs.br

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O Brasil um dos principais produtores de cana-de-acar do mundo, o que
torna o bagao de cana uma alternativa promissora na produo de etanol de segunda
gerao, principalmente por reunir atributos econmicos e ser comercialmente
competitivo com o leo combustvel. Isto se d em virtude de vrias vantagens, como
sua grande disponibilidade, seu alto poder calorfico de 3.700 kcal/kg, seu custo mnimo
e sua possibilidade para uso no local, evitando um aumento nos gastos relacionados ao
transporte (PELLEGRINI, 2002; RABELO, 2010).
Somente no Brasil, esto previstas a produo de 652,02 milhes de toneladas de
cana-de-acar para a safra 2013/14, o que significa um aumento de 10,7% na
quantidade de cana a ser moda em relao safra 2012/13. A partir desta produo so
esperados 40,97 milhes de toneladas de acar e 27,17 bilhes de litros de etanol.
Desta forma, a cana-de-acar passa a ser a matria-prima mais utilizada na produo
de etanol carburante no Brasil (CONAB, 2013).
A produo de acar e de etanol de primeira gerao utiliza menos de um tero
da energia contida na cana-de-acar, proveniente de seu caldo. Isso significa que mais
de dois teros de sua energia est disponvel principalmente no bagao e na palha.
Considerando que 70% do bagao de cana gerado utilizado para a produo de energia
atravs de sua queima em caldeiras, cerca de 30% deste fica sem utilidade (BASTOS,
2007; CONAB, 2011). Este grande excedente vem despertando o interesse da indstria
sucroalcooleira devido possibilidade de agregar tecnologias sustentveis sua cadeia
produtiva atravs do conceito de biorrefinaria, podendo gerar etanol de segunda gerao
e outros insumos de alto valor agregado a partir de um aproveitamento integral da
biomassa da cana-de-acar (CANILHA, 2010).
Para a produo de etanol de segunda gerao, 83,3 litros podem ser gerados a
partir de uma tonelada de bagao de cana, o que possibilita um aumento da produo de
etanol sem a necessidade de aumentar a rea plantada de cana-de-acar (CONAB,
2011). Com o desenvolvimento da agroindstria canavieira, a produo do bioetanol
poderia reduzir em 33% a rea plantada de cana por unidade de etanol de segunda
gerao (CGEE, 2005).
Diante destes nmeros, os resduos agrcolas e subprodutos agroindustriais vm
despertando interesse por seu potencial como biomassa energtica. Com isso
desenvolveu-se a tecnologia para a produo do etanol de segunda gerao, na qual a
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celulose presente na estrutura desses materiais hidrolisada a acares fermentescveis
com a finalidade de produzir etanol (PIETROBON, 2008).

2 ETANOL DE SEGUNDA GERAO

Para um aperfeioamento da produo de etanol de segunda gerao faz-se
necessria uma compreenso da matria-prima utilizada e de seus componentes. O
bagao de cana-de-acar um material lignocelulsico no homogneo, constitudo
por clulas eclerenquimticas (fibras), clulas parenquimticas (medula) e clulas
epidrmicas (HENDRIKS; ZEEMAN, 2008). A Figura 1 representa um esquema da
estrutura lignocelulsica (RUBIN, 2008).


Figura 1- Representao esquemtica da estrutura lignocelulsica
Fonte: RUBIN, 2008.

Os materiais lignocelulsicos so compostos por trs diferentes tipos de
polmeros associados entre si: celulose, hemicelulose e lignina (FENGEL; WENEGER,
1989). Estes componentes esto distribudos na cana-de-acar da seguinte forma
(Tabela 1):

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Tabela 1- Composio do bagao de cana-de-acar in natura

Componentes Frao (% m/m)
Celulose 34,1 1,2
Hemicelulose 29,6 1,4
Lignina 19,4 0,4
Cinzas 7,9 1,1
Umidade 4,4 0,1
Total 95,5 4,3
Fonte: MAEDA et al., 2011.

A celulose um polmero linear que possui como unidade bsica de repetio a
celobiose, um dmero de glicose, e tem como funo dar proteo, forma e suporte s
clulas vegetais (Figura 2). As cadeias de celulose so constitudas por camadas unidas
por foras de Van der Waals, sendo que em sua estrutura h a ocorrncia de vrios
grupos de hidroxila interligados por ligaes de hidrognio da mesma molcula
(intramoleculares) e entre os grupos de hidroxila das molculas adjacentes
(intermoleculares) (PIETROBON, 2008).

Figura 2 - Estrutura molecular da celulose



Figura 2 - Estrutura molecular da celulose
Fonte: Modificado de Klemm e colaboradores (2005).

Terminao no redutora
Celobiose: unidade repetitiva da celulose
Terminao redutora
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devido s suas fortes ligaes de hidrognio que a celulose possui estrutura rgida e
praticamente insolvel em gua e em solventes orgnicos comuns (CARVALHO,
2011). A organizao das cadeias de celulose forma regies cristalinas intercaladas por
regies amorfas (Figura 3), sendo que a regio cristalina fortemente organizada
conferindo resistncia e proteo contra a degradao externa, e a regio amorfa no
possui uma organizao molecular, tornando-a mais susceptvel degradao externa
(FENGEL; WENEGER, 1989).


Figura 3 - Representao esquemtica da organizao das cadeias de celulose
Fonte: adaptada de Gurgel (2010).

A lignina uma macromolcula aromtica que possui uma estrutura polifenlica
complexa, sendo composta basicamente de unidades de fenilpropano (Figura 4). Essa
apresenta uma conformao tridimensional e amorfa e age como material adesivo,
agente de enrijecimento e como barreira contra a degradao enzimtica, microbiana e
oxidao da parede celular. A lignina depositada juntamente com carboidratos,
formando ligaes covalentes com unidades monossacardicas da hemicelulose
(CARVALHO, 2011).












Regio Cristalina
Regio Amorfa
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Figura 4- Representao esquemtica da lignina proposta por Adler
Fonte: (FENGEL; WEGENER, 1989).

A hemicelulose uma estrutura amorfa formada por polmeros heterogneos de
pentose (xilose, arabinose), hexoses (glicose, manose, galactose) e cidos de acar,
conforme representado na Figura 5 (MORAIS, 2005). Sua estrutura apresenta
ramificaes e cadeias laterais que interagem facilmente com a celulose, dando
estabilidade, elasticidade e flexibilidade estrutura. A hemicelulose serve de conexo
entre a celulose e a lignina uma vez que suas cadeias laterais permitem que ela interaja
tambm com a lignina (HENDRIKS; ZEEMAN, 2008).








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Figura 5 - Alguns componentes da frao hemicelulose
Fonte: Modificado de Morais (2005).

A produo do etanol de segunda gerao envolve quatro principais etapas:
inicia-se pelo pr-tratamento da biomassa, seguido da hidrlise com produo de
acares simples, que sero levados para a etapa de fermentao e, em seguida a
separao do produto pelo processo de destilao. O pr-tratamento do bagao de cana-
de-acar visa aumentar a rea superficial da celulose e reduzir sua cristalinidade, uma
vez que esta se encontra envolvida por camadas de lignina e hemicelulose. Realizar a
hidrlise da biomassa nativa sem a etapa de pr-tratamento significa obter um
rendimento inferior a 20% no processo devido s suas caractersticas estruturais como
cristalinidade, porosidade, superfcie de contato e revestimento por lignina e
hemicelulose (HAMELINCK et al., 2005).
A etapa de hidrlise consiste na degradao das cadeias polimricas da celulose
em monmeros de glicose. H dois principais tipos de hidrlise, a cida e a enzimtica.
A cida envolve um catalisador cido e sua converso rpida, sendo necessrio um
minucioso controle da reao com o objetivo de evitar a formao de produtos
indesejveis e inibidores do processo. Na hidrlise enzimtica o catalisador de origem
biolgica, os quais possuem aes altamente especficas sendo necessrio um controle
especfico do meio de reao (OLIVEIRA; VASCONCELOS, 2006).


-D-xilose -D-arabinopiranose -L-arabinosefuranose
-D-glucose -D-manose -D-galactose
PENTOSES
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3 HIDRLISE CIDA

O fundamento da hidrlise cida consiste na quebra das molculas de celulose,
presentes nas fibras do bagao de cana-de-acar, por meio da adio de cido. O
catalisador cido utilizado nesse tipo de hidrlise age de maneira rpida no que diz
respeito converso da celulose em hexoses, e por isso, a reao deve ser controlada
para evitar reaes paralelas indesejveis. O tratamento com solues cidas necessita
de quantidades adequadas de gua para que sua eficincia seja elevada. Isto porque, o
cido em meio aquoso dissocia-se formando o on hidroxnio, o qual transportado
para o interior da biomassa a fim de promover a quebra das ligaes glicosdicas
(GURGEL, 2010; HAMELINCK, 2005).
Os processos de hidrlise cida podem ser realizados a partir de dois tipos de
catalisadores: cido diludo, com concentraes do cido menores que 5% (m/v), e
cido concentrado, com concentraes do cido maiores que 5% (m/v) (GURGEL,
2010).
Na formao de acares, o fator concentrao do cido de grande
importncia, pois quando esta concentrao elevada, a converso de molculas de
celulose em hexoses ocorre de maneira mais rpida (NEUREITER et al., 2002).
A temperatura tambm se apresenta como fator importante, porm, o impacto
esta relacionado degradao dos acares formados pela hidrlise da celulose, logo, o
controle da mesma deve ser minucioso. Quando a temperatura do meio reacional
muito alta, a produo de acares mais rpida, bem como a degradao dos mesmos.
Isto ocorre porque com o aumento da temperatura, a reao chega mais rapidamente
taxa mxima de acares, entretanto, a degradao tambm ocorre de forma mais rpida
(NEUREITER et al., 2002).
A hemicelulose normalmente muito mais suscetvel hidrlise cida do que a
celulose. Quantidades superiores a 85% de glicose podem ser obtidas da hemicelulose
em condies de reao relativamente amenas, com apenas uma pequena parte da
celulose sendo convertida a glicose. Condies mais severas so necessrias para atingir
nveis altos de glicose a partir da celulose, no entanto, elas levam degradao do
acar liberado da hemicelulose, que se encontra no meio reacional, resultando em
produtos secundrios indesejados, fortes inibidores da fermentao (furfural, 5-
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hidroximetilfurfural, cido actico, cido frmico, cido 4-hidroxibenzico, cido
vanlico, fenol, formaldedo e outros) (BRETHAUER, 2010).
Atualmente, a hidrlise com cido diludo vem sendo amplamente abordada na
literatura, sendo os cidos, sulfrico e o clordrico normalmente os mais empregados
(XIANG, 2002). Um maior interesse na utilizao destas solues diludas reside no
benefcio econmico proporcionado por este processo, j que o baixo consumo de cido
diminui os custos com matria-prima e equipamentos, devido menor corrosividade
destes (GURGEL, 2010). Entretanto, o uso de cidos diludos no proporciona um
inchamento adequado da regio cristalina da celulose, o que leva a uma baixa taxa de
converso celulose-acar. Para se alcanar taxas aceitveis de converso da celulose
glicose, em tempos razoavelmente curtos e com o uso de cidos diludos, necessrio
um incremento na presso e na temperatura, devido inacessibilidade aos cristalitos de
celulose, o que provoca a degradao de uma quantidade considervel de acares e
lignina solvel, levando a um baixo rendimento da hidrlise e da fermentao
(SAEMAN, 1981; XIANG, 2002).
A hidrlise com cidos concentrados, ao contrrio da realizada com cidos
diludos, ocasiona um intumescimento da celulose com consequente ruptura da mesma e
insignificante destruio da glicose. Por este motivo, este processo apresenta maiores
rendimentos, mesmo em baixas temperaturas. No entanto, o custo com o cido
relativamente alto, o que faz com que seja imprescindvel sua recuperao, um processo
lento e de difcil desenvolvimento (ABASAEED, 1987).
Embora o princpio de clivagem de ligaes glicosdicas pela reao catalisada
com cido seja conhecido, os dados cinticos e o curso geral da degradao so
influenciados tanto pelo meio cido aplicado quanto pelas caractersticas da celulose
(FENGEL; WEGENER, 1989; XIANG, 2002).
Tambm influenciam na taxa geral de hidrlise das ligaes glicosdicas a
atividade hidroltica, expressa pelo valor de pH, e a fora cida, expressa pela funo de
acidez de Hammett (H
o
), quando se trata de reaes catalisadas com cidos em
concentraes muito altas. Os parmetros adicionais que devem ser verificados so
temperatura e presso, visto que, um incremento na temperatura e na presso promove
um aumento na velocidade de hidrlise em alguma extenso, dependendo das
caractersticas do cido em questo (VINK, 1966).

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4 HIDRLISE ENZIMTICA

O bagao de cana-de-acar tambm pode ser hidrolisado por rotas biolgicas
com o uso de enzimas secretadas por microrganismos. O uso destes biocatalisadores,
altamente especficos, reduz a gerao de subprodutos indesejveis e dispensa a
utilizao de equipamentos resistentes corroso, trazendo benefcios econmicos,
tanto do ponto de vista energtico quando do ponto de vista metalrgico, quando
comparado hidrlise cida. Alm disso, as condies de operao da hidrlise
enzimtica so mais brandas do que os processos qumicos, tanto para presso como
para temperatura e pH. Em contrapartida, as enzimas possuem um alto custo e so
extremamente sensveis, tornando necessrio o controle rigoroso de diversos parmetros
(CARVALHO, 2011; CASTRO, 2010; PIETROBON, 2008).
As celulases so enzimas capazes de hidrolisar materiais lignocelulsicos,
liberando acares fermentescveis, como a glicose (CASTRO 2010). A maioria delas
constituda por um domnio cataltico ligado a partir de uma sequncia glicosdica a um
domnio denominado Core Binding Domain, (CBD), responsvel por promover a
ligao entre a enzima e o substrato (SRISODSUK, 1994 apud PIETROBON, 2008). A
Figura 6 representa o esquema de uma enzima celulase (BANSAL et al., 2009 apud
CARVALHO, 2011).



Figura 6 - Representao esquemtica da celulase
Fonte: (BANSAL et al., 2009 apud CARVALHO, 2011).


Domnio cataltico
CBD
Centro ativo
Regio de ligao
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O complexo enzimtico de celulases composto principalmente por
endoglucanases, exoglucanases e -glucosidases, divididos de acordo com o local de
atuao (Figura 7) (CARVALHO, 2011; CASTRO, 2010).


Figura 7 - Representao esquemtica da hidrlise da celulose e da ao das celulases: endoglucanases
(endos), exoglucanases de terminais redutores (exosR), exoglucanases de terminais no redutores
(exosNR) e -glucosidases
Fonte: (BANSAL et al, 2009 apud CARVALHO, 2011).

As endoglucanases so responsveis pelo incio da hidrlise e realizam uma
clivagem randmica das ligaes glicosdicas internas da fibra lignocelulolsica,
tornando-as mais expostas. Por este motivo elas so responsveis por reduzir o grau de
polimerizao da fibra, gerando regies amorfas e liberando oligossacardeos com
diferentes graus de polimerizaco, alm de terminais redutores e no redutores. Essas
regies amorfas permitem uma melhor ao das enzimas por no possurem ligaes
intermoleculares de hidrognio to fortes quanto s regies cristalinas (MENDES,
2010).
As celulases responsveis por atuar na regio externa da celulose so as
exoglucanases, divididas em celobiohidrolases tipo I e II, e glucano hidrolases. A
celobiohidrolase tipo I hidrolisa os terminais redutores e a tipo II hidrolisa os terminais
no redutores da celulose. Essas so responsveis pela ruptura fsica do substrato,
Fase
slida
(hidrlise
primria)
Fase lquida
(hidrlise
secundria)

endos
exosR
exosNR
-Gase
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promovendo uma desestratificao das fibras e um aumento considervel das regies
amorfas. O produto liberado a partir da ao das celobiohidrolases a celobiose, um
dmero de glicose, sendo este tambm um inibidor da ao dessas enzimas. As glucano
hidrolases tambm agem nas extremidades dos oligossacardeos, porm so capazes de
liberar glicose diretamente deste polmero (PIETROBON, 2008; MACHADO, 2009;
MENDES, 2010).
O ltimo tipo de celulase a atuar na hidrlise a -glucosidase, que promove a
liberao de glicose a partir da celobiose. Assim como as celobiohidrolases, estas
celulases tambm so inibidas por seu produto (CASTRO, 2010; MENDES, 2010).
Este complexo celuloltico atua em sinergia, ou seja, apresenta um melhor
rendimento a partir da mistura de enzimas. Trs formas de sinergia so conhecidas,
sendo estas a sinergia EnG-ExG (endoglucanase/exoglucanase), sinergia ExG-ExG
(exoglucanases) e sinergia ExG-BG e EnG-BG (exoglucanase/-glucosidase e
endoglucanase/-glucosidase), o que torna o mecanismo altamente complexo e instvel
(CARVALHO, 2010; CASTRO, 2010).
A atividade das enzimas celobiase e endo/exoglucanases inibida medida que
as concentraes de glicose e celobiose aumentam no meio reacional, respectivamente,
ou seja, estas enzimas so inibidas por seus respectivos produtos (PIETROBON, 2008;
SANTOS, 2009).
Os microorganismos produtores de celulases mais estudados so os fungos
Trichoderma reesei e Aspergillus niger. O T. reesei conhecido por produzir grandes
quantidades de endoglucanases e exoglucanases e quantidades pequenas de -
glicosidase. J o A. niger se mostrou um eficiente produtor de -glicosidase (MAEDA
et al., 2011).
Tendo em vista que a preparao enzimtica utilizada para a hidrlise deve
possuir quantidades adequadas de cada tipo de celulase, e que o uso de apenas um fungo
produtor pode gerar uma atividade enzimtica inadequada, se faz necessrio
suplementao com enzimas provenientes de diferentes fungos. Isso porque uma
quantidade excessiva de determinada celulase tende a gerar um acmulo de inibidores
de outra celulase, reduzindo a eficincia da hidrlise. Por este motivo os dois fungos
mais utilizados so o T. reesei, que fornece quantidades adequadas de endo e
exoglucanases, juntamente com o A. niger, que fornece um suplemento de -
glicosidase. O incremento desta carga enzimtica pode ser realizado at determinada
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concentrao limite, a partir da qual a adio de enzima seria intil, visto que todos os
stios do substrato j estariam saturados. Com isso haveria um aumento considervel no
custo das enzimas que no resultariam em um aumento no rendimento da hidrlise
(MAEDA et al., 2011).
Alm da concentrao de -glicosidase, vem sendo estudado o incremento da
enzima xilanase ao meio reacional, suplementada pelo fungo Thermomyces
lanuginosus, a fim de promover uma melhor eficincia da hidrlise. Estes estudos se
baseiam no fato de que os xilooligmeros tm se mostrado fortes inibidores da hidrlise
enzimtica, mesmo a baixas concentraes. A xilanase teria a funo de converter esses
compostos em xilose, que so inibidores muito mais fracos da hidrlise (MAEDA et al.,
2011).
Outra forma de maximizar a ao das enzimas consiste na utilizao de aditivos,
como algumas protenas e surfactantes. O aditivo age ligando-se irreversivelmente
lignina, o que promove uma blindagem desta e impede que a enzima celulase realize
uma adsoro no produtiva lignina. Desta forma, o aditivo compete, juntamente com
a enzima, pelo stio ligante da lignina, o que promove um aumento da disponibilidade
de enzimas livres no meio reacional e uma maior adsoro destas celulose (CASTRO,
2010; MAEDA et al., 2011).
Algumas caractersticas estruturais da celulose devem ser levadas em
considerao a fim de evitar interferncias na ao do complexo enzimtico, tais como a
cristalinidade, o grau de polimerizao e a acessibilidade. A quantificao da
cristalinidade fornece uma estimativa da reatividade do substrato, visto que a hidrlise
enzimtica de 3 a 30 vezes mais rpida em celulose amorfa do que em celulose
cristalina. Portanto, quanto menor for cristalinidade da celulose, mais rpida ser a
hidrlise enzimtica (CARVALHO, 2011; MAEDA et al., 2011).
O grau de polimerizao da celulose determina a quantidade relativa de pontes
-glicosdicas entre as molculas, e, consequentemente, o grau de solubilizao da
celulose. Desta forma, quanto maior for o grau de polimerizao do substrato, menor
ser sua solubilidade. Este fator estrutural da celulose pode variar de acordo com a
origem e a preparao do substrato, e tambm com a proporo de exo-endoglucanase,
visto que uma maior concentrao de exoglucanases confere uma despolimerizao
realizada a partir das pores finais da celulose (modo mais lento) e, uma maior
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concentrao de endoglucanase confere uma despolimerizao a partir das pores
internas da celulose (modo mais rpido) (PIETROBON, 2008).
A acessibilidade das celulases s microfibrilas da celulose de fundamental
importncia, visto que a enzima necessita ligar-se superfcie da celulose para ter
acesso s pontes -glicosdicas e iniciar a hidrlise. Com isso o pr-tratamento do
substrato promove um aumento da acessibilidade e da adsoro das enzimas celulose,
resultando em um aumento significante da taxa de glicose proveniente da hidrlise
enzimtica (MAEDA et al., 2011; PIETROBON, 2008).
importante observar, tambm, os diversos fatores processuais, a fim de se
obter rendimentos mximos da hidrlise, como o tipo do pr-tratamento realizado no
substrato; a presena de hemicelulose e lignina no meio reacional, prejudicando o
acesso celulose e sua despolimerizao (MAEDA et al., 2011); a termoestabilidade
das enzimas e o pH do meio; a concentrao do substrato; a velocidade de agitao,
dentre outros fatores (CARVALHO, 2011; PIETROBON, 2008).
A termoestabilidade das enzimas requer um controle rigoroso da temperatura do
processo. O aumento da temperatura, at certo ponto, promove um aumento da
atividade enzimtica e, consequentemente, da eficincia da hidrlise. Porm, ao se
ultrapassar a temperatura limite de ao das enzimas, ocorrer uma reduo gradativa da
atividade enzimtica at que se alcance a desnaturao dessas. O mesmo controle
rigoroso deve ser realizado com o pH, visto que um meio muito cido provoca a
desnaturao das enzimas (CARVALHO, 2011).
A velocidade de agitao do sistema influencia em trs etapas diferentes do
processo: a velocidade de difuso da enzima no filme lquido ao redor da celulose, a
velocidade de adsoro da enzima superfcie da celulose e a velocidade intrnseca da
reao de catlise da celulase. Deve-se observar que, quanto maior for a velocidade do
fluido, menor ser a espessura do filme estagnado e maior ser a velocidade de difuso
da enzima. No entanto, uma agitao exagerada do sistema poder levar desativao
das enzimas devido fora de cisalhamento gerada pelo agitador, provocando uma
reduo no rendimento da hidrlise. Desta forma, um estudo cintico da hidrlise deve
ser realizado para determinao da velocidade de agitao ideal para aquele sistema, a
fim de evitar que a velocidade de uma etapa seja limitante das etapas subsequentes
(CARVALHO, 2011).
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Diante da fragilidade do processo envolvendo enzimas, pode-se notar que
mesmo atuando em condies favorveis, a hidrlise enzimtica pode ser limitada por
diversos fatores. A Figura 8 representa esquematicamente alguns destes fatores, que
devem ser observados a fim de se conseguir um maior rendimento possvel da hidrlise
enzimtica (WOLF, 2011).



Figura 8- Representao esquemtica de alguns fatores limitantes da hidrlise enzimtica da celulose.
(1) Inibio das enzimas exoglucanases e -glucosidases por seus produtos (celobiose e glicose,
respectivamente); (2) Impedimento estrico das celulases celulose pela presena de hemicelulose; (3)
Impedimento estrico das celulases celulose pela presena de lignina; (4) Adsoro no produtiva da
enzima lignina; (5) desativao das enzimas por desnaturao trmica e/ou por cisalhamento por
agitao excessiva

Fonte: Adaptado de J orgensen, Kristensen e Felby (2007 apud WOLF, 2011).

5 CONCLUSO

A escolha da rota de hidrlise de fundamental importncia no processo de
produo de etanol de segunda gerao, visto que nesta etapa que ocorre efetivamente
a produo de acares fermentescveis, os quais sero convertidos a etanol.
Alguns fatores processuais devem ser levados em considerao, como a matria-
prima empregada, o catalisador selecionado e as condies timas de operao, porm,
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aspectos econmicos tambm devem ser avaliados a fim de tornar a produo de etanol
interessante e competitiva no mercado de combustveis.
Por este motivo, faz-se necessrio agregar tecnologias cadeia produtiva do
etanol de segunda gerao, capazes de conferir sustentabilidade ao processo, gerao de
produtos com alto valor agregado alm de aproveitamento total da biomassa, j
disponvel no mercado.

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