INGENIERA EN SISTEMAS COMPUTACIONALES

ANTOLOGIA DE QUIMICA

Materia: QUIMICA

Alumno: CHRISTIAN BENITO PREZ MATAS

Unidad: 3

semestre: 2




3.1.1. Concepto de Enlace Qumico
Al determinar la constitucin de la sustancias puras se encuentra que todas las
sustancias puras estn formadas por agrupaciones de tomos; unas formadas por
agrupaciones de tomos; unas veces forman agregados neutros; las molculas; y
otras resultan con carga, los iones. Solamente los gases nobles y algunos metales
en estado de vapor presentan tomos aislados.
La unin entre tomos, molculas o iones es lo que constituye el enlace qumico;
esta unin se debe a la accin de fuerzas entre dichos tomos o grupos de
tomos.
Se puede decir que existe un enlace qumico entre dos tomos o grupos de
tomos cuando las fuerzas que actan entre ellos tienen la intensidad suficiente
como para dar ligar a un agregado de estabilidad tal que permita su identificacin
como una especie molculas o inica independiente, de este modo un enlace
qumico es una manifestacin de una fuerza de atraccin.
Se pueden distinguir diversas clases de enlaces qumicos. El enlace es una
consecuencia de la interaccin entre los electrones de las capas (ms externas)
de las especies atmicas o inicas implicadas. Cuando se consideran los cambios
de energa que se producen cuando se aproximan entre s dos tomos o iones
gaseosos A y B que pueden interaccionar qumicamente.
3.1.2. Clasificacin de los Enlaces Qumicos
ENLACE INICO
Los metales alcalinos y alcalinotrreos tienen ms probabilidad de formar cationes
en los compuestos inicos, y los ms aptos para formar aniones son los halgenos
y el oxgeno. En consecuencia, la composicin de una gran variedad de
compuestos inicos resulta de la combinacin de un metal del grupo 1A o 2A y un
halgeno u oxgeno. La fuerza electrosttica que une a los iones en un compuesto
inico se denomina enlace inico.
Por ejemplo, la reaccin entre litio y flor produce fluoruro de litio, un polvo blanco
que se usa para disminuir el punto de fusin de la soldadura y en la fabricacin de
cermica. La configuracin electrnica del litio es 1s
2
2s
1
y la del flor es 1s
2
2s
2
2p
5
.
Cuando estos tomos entran en contacto, el electrn de valencia 2s
1
del litio se
transfiere al tomo de flor.


ENLACE COVALENTE
La formacin de un enlace qumico implica que los tomos compartan electrones.
Lewis describi la formacin de un enlace qumico en el hidrgeno como:
H + H H: H
Este tipo de apareamiento de electrones es un ejemplo de enlace covalente, un
enlace en el que dos electrones son compartidos por dos tomos. Los compuestos
covalentes son aquellos que slo contienen enlaces covalentes.
El par de electrones compartidos se representa a menudo como una sola lnea.
As, el enlace covalente de la molcula de hidrgeno se escribe como HH. En el
enlace covalente, cada electrn del par compartido es atrado por los ncleos de
ambos tomos. Esta atraccin mantiene unidos a los dos tomos en la molcula
de H2 y es la responsable de la formacin de enlaces covalentes en otras
molculas.
Las estructuras con las que se representan los compuestos covalentes, como H
2
y
F
2
, se conocen como estructuras de Lewis. Una estructura de Lewis es una
representacin de un enlace covalente, donde el par de electrones compartidos se
indica con lneas o como pares de puntos entre dos tomos, y los pares libres no
compartidos se indican como pares de puntos en los tomos individuales. En una
estructura de Lewis slo se muestran los electrones de valencia.
Consideremos la estructura de Lewis para la molcula de agua. Seala el smbolo
de puntos de Lewis para el oxgeno con dos puntos no apareados o dos
electrones no apareados, por lo que esperamos que el oxgeno pueda formar dos
enlaces covalentes. Como el hidrgeno tiene un solo electrn, slo puede formar
un enlace covalente.

La formacin de estas molculas ilustra la regla del octeto, propuesta por Lewis:
un tomo diferente del hidrgeno tiende a formar enlaces hasta que se rodea de
ocho electrones de valencia, es decir, se forma un enlace covalente cuando no
hay suficientes electrones para que cada tomo individual complete su octeto. La
regla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo periodo
de la tabla peridica.
Los tomos pueden formar distintos tipos de enlaces covalentes. En un enlace
sencillo, dos tomos se unen por medio de un par de electrones. En muchos
compuestos se forman enlaces mltiples, es decir, cuando dos tomos
comparten dos o ms pares de electrones, Los enlaces mltiples son ms cortos
que los enlaces covalentes sencillos. Si dos tomos comparten dos pares de
electrones, el enlace covalente se denomina enlace doble.

Un enlace triple surge cuando dos tomos comparten tres pares de electrones,
como en la molcula de nitrgeno (N2):


3.1.3. APLICACIONES Y LIMITANTES DE LA REGLA DEL OCTETO.

La regla del octeto, propuesta por Lewis: un tomo diferente del hidrgeno tiende
a formar enlaces hasta que se rodea de ocho electrones de valencia, es decir, se
forma un enlace covalente cuando no hay suficientes electrones para que cada
tomo individual complete su octeto. Al compartir electrones en un enlace
covalente, cada tomo completa su octeto. Para el hidrgeno, el requisito es que
obtenga la configuracin electrnica del helio o un total de dos electrones. La regla
del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo periodo de la
tabla peridica. Estos elementos slo tienen subniveles 2s y 2p, en los que puede
haber un total de ocho electrones.
Cuando un tomo de uno de estos elementos forma un compuesto covalente,
obtiene la configuracin electrnica de gas noble (Ne) compartiendo electrones
con otros tomos del mismo compuesto. Ms adelante analizaremos varias
excepciones importantes a la regla del octeto que darn mayor informacin acerca
de la naturaleza del enlace qumico.


Excepciones a la regla del octeto
Las excepciones a la regla del octeto caen en tres categoras que se distinguen
por un octeto incompleto, un nmero impar de electrones o ms de ocho
electrones de valencia alrededor del tomo central.
EL OCTETO INCOMPLETO
En algunos compuestos, el nmero de electrones que rodean al tomo central de
una molcula estable es inferior a ocho. Considere, por ejemplo, el berilio, un
elemento del grupo 2A (y del segundo periodo). La configuracin electrnica del
berilio es 1s22s2; tiene dos electrones de valencia en el orbital 2s. En fase
gaseosa, el hidruro de berilio (BeH2) existe como molculas discretas. La
estructura de Lewis del BeH2 es

Como se observa, slo cuatro electrones rodean al tomo de Be y no hay forma
de satisfacer la regla del octeto para el berilio en esta molcula. Los elementos del
grupo 3A, en particular el boro y el aluminio, tambin tienden a formar compuestos
cuyos tomos se rodean de menos de ocho electrones. Tomemos el boro como
ejemplo. En virtud de que su configuracin electrnica es 1s22s22p1, tiene en total
tres electrones de valencia. El boro reacciona con los halgenos y forma un tipo
de compuestos que tienen la frmula general BX3, donde X es un tomo de
halgeno. As, en el trifluoruro de boro slo seis electrones rodean al tomo de
boro:







MOLCULAS CON NMERO IMPAR DE ELECTRONES
Algunas molculas contienen un nmero impar de electrones. Entre ellas se
encuentra el xido ntrico (NO) y el dixido de nitrgeno (NO2):

Puesto que requerimos un nmero par de electrones para completar ocho, la regla
del octeto no puede cumplirse para todos los tomos en cualquiera de estas
molculas. Las molculas con nmero impar de electrones algunas veces se
denominan radicales. Muchos radicales son altamente reactivos. La razn es que
el electrn desapareado tiende a formar un enlace covalente con un electrn
desapareado de otra molcula. Por ejemplo, cuan- do dos molculas de dixido de
nitrgeno chocan, forman tetrxido de dinitrgeno en el cual la regla del octeto se
satisface para los tomos de N y de O.

EL OCTETO EXPANDIDO
Los tomos de los elementos del segundo periodo no tienen ms de ocho
electrones de valencia alrededor del tomo central, pero los tomos de los
elementos del tercer periodo de la tabla peridica en adelante forman algunos
compuestos en los que hay ms de ocho electrones alrededor del tomo central.
Adems de los orbitales 3s y 3p, los elementos del tercer periodo tambin tienen
orbitales 3d que pueden formar enlaces. Estos orbitales permiten que un tomo
forme un octeto expandido. Entre los compuestos que poseen este tipo de octeto
se encuentra el hexafluoruro de azufre, un compuesto muy estable. La
configuracin electrnica del azufre es [Ne]3s23p4. En el SF6, cada uno de los
seis electrones de valencia del azufre forma un enlace covalente con un tomo de
flor, de tal forma que hay doce electrones alrededor del tomo central de azufre:
\
3.2. ENLACE COVALENTE.
3.2.1. TEORAS PARA EXPLICAR EL ENLACE COVALENTE Y SUS ALCANCES.
Normal
Se define de la siguiente manera: "Es el fenmeno qumico mediante el cual dos
tomos se unen compartiendo una o varias parejas de electrones; por lo tanto, no
pierden ni ganan electrones, sino que los comparten".
Un tomo puede completar su capa externa compartiendo electrones con otro
tomo.
Cada par de electrones comunes a dos tomos se llama doblete electrnico. Esta
clase de enlace qumico se llama covalente, y se encuentra en todas las
molculas constituidas por elementos no metlicos, combinaciones binarias que
estos elementos forman entre s, tales como hidruros gaseosos y en la mayora de
compuestos de carbono.
Cada doblete de electrones (representado por el signo :) Intercalado entre los
smbolos de los tomos, indica un enlace covalente sencillo y equivale al guin de
las frmulas de estructura.
En enlace covalente puede ser: sencillo, doble o triple, segn se compartan uno,
dos o tres pares de electrones.
Coordinado
Se define de la siguiente forma: "Es el enlace que se produce cuando dos tomos
comparten una pareja de electrones, pero dicha pareja procede solamente de uno
de los tomos combinados.
En este caso el enlace se llama covalente dativo o coordinado. El tomo que
aporta la pareja de electrones recibe el nombre de donante, y el que los recibe,
aceptor. Cuando queremos simplificar la formula electrnica se pone una flecha
que va del donante al aceptor.





3.2.1.1 TEORAS DEL ENLACE DE VALENCIA.
En qumica, la teora del enlace de valencia explica la naturaleza de un enlace
qumico en una molcula, en trminos de las valencias atmicas. [1] La teora del
enlace de valencia resume la regla que el tomo central en una molcula tiende a
formar pares de electrones, en concordancia con restricciones geomtricas, segn
est definido por la regla del octeto. La teora del enlace de valencia est
cercanamente relacionada con la teora del orbital molecular.

Una estructura de enlace de valencia es similar a una estructura de Lewis, sin
embargo, pueden escribirse varias estructuras de enlace de valencia donde no
puede escribirse slo una estructura de Lewis. Cada una de estas estructuras de
EV representa a una estructura de Lewis especfica. La combinacin de las
estructuras de enlace de valencia es el punto principal de la teora de resonancia.
La teora del enlace de valencia considera que el solapamiento de orbitales
atmicos de los tomos participantes formando un enlace qumico. Debido al
traslape, es ms probable que los electrones estn en la regin del enlace. La
teora del enlace de valencia considera a los enlaces como orbitales dbilmente
apareados (traslape pequeo). Tpicamente, la teora del enlace de valencia es
ms fcil de emplear en molculas en el estado basal.

La teora del enlace de valencia complementa a la teora de orbitales moleculares.
La teora de orbitales moleculares puede predecir propiedades magnticas
(diamagnetismo y paramagnetismo) de una forma ms directa, aunque la teora de
enlace de valencia en una forma complicada genera los mismos resultados. La
teora del enlace de valencia ve las propiedades de aromaticidad en las molculas
que la presentan como debidas a la resonancia entre las estructuras de Kekul,
Dewar y posiblemente inicas, mientras que la teora de orbitales moleculares las
ve como la deslocalizacin de los electrones . Las matemticas subyacentes
tambin son algo ms complicadas, limitando el tratamiento por medio de la teora
de enlace de valencia a molculas relativamente pequeas. Por otra parte, la
teora del enlace de valencia provee una descripcin ms fcil de visualizar de la
reorganizacin de la carga electrnica que tiene lugar cuando se rompen y se
forman enlaces durante el curso de una reaccin qumica. En particular, la teora
del enlace de valencia predice correctamente la disociacin de molculas
diatmicas homonucleares en tomos separados, mientras que la teora de
orbitales moleculares en su forma simple predice la disociacin en una mezcla de
tomos y iones.

3.2.1.2. HIBRIDACIN Y GEOMETRA MOLECULAR.
La geometra tridimensional de las molculas est determinada por la orientacin relativa
de sus enlaces covalentes. En 1957 el qumico canadiense Ron Gillespie basndose en
trabajos previos de Nyholm desarroll una herramienta muy simple y slida para predecir
la geometra (forma) de las molculas.
La teora por l desarrollada recibe el nombre Teora de Repulsin de los Pares de
Electrones de Valencia (TRPEV) y se basa en el simple argumento de que los grupos de
electrones se repelern unos con otros y la forma que adopta la molcula ser aquella en
la que la repulsin entre los grupos de electrones sea mnima.
Para la TRPEV grupos de electrones pueden ser:
un simple enlace
un doble enlace
un triple enlace
un par de electrones no enlazante
Para predecir la geometra de una molcula necesitamos conocer solamente cuantos
grupos de electrones estn asociados al tomo central para lo cual debemos escribir la
frmula de Lewis de la molcula.
Luego simplemente nos preguntamos como los grupos de electrones se distribuirn
espacialmente de modo que la repulsin entre ellos sea mnima.
Es importante recordar que la geometra de la molcula quedar determinada solamente
por la distribucin espacial de los enlaces presentes y no por la posicin de los pares
electrnicos no enlazantes, los que si debern ser tenidos en cuenta en el momento de
determinar la disposicin espacial de todos los grupos electrnicos, sean enlaces o no.
En qumica, se habla de hibridacin cuando en un tomo se mezclan varios orbitales
atmicos para formar nuevos orbitales hbridos. Los orbitales hbridos explican la forma en
que se disponen los electrones en la formacin de los enlaces, dentro de la teora del
enlace de valencia, y justifican la geometra molecular.
Los orbitales del electrn giran alrededor de los electrones del carbn formando una
espiral de los hidrgenos


3.2.1.3. TEORA DEL ORBITAL MOLECULAR (TOM)
La Teora de Orbitales Moleculares (T.O.M.) es la segunda aproximacin al
estudio del enlace covalente, y la ms ampliamente empleada para explicar la
estructura y la geometra de muchos slidos inorgnicos. El punto de partida
consiste en asumir que si los dos ncleos implicados en el enlace se ubican a la
distancia de equilibrio, los electrones se alojarn no en orbitales atmicos de cada
elemento, sino en orbitales moleculares, que son anlogos a los atmicos, y que
presentan caractersticas similares, como se ver ms adelante. Esta analoga es
de tal grado que al igual que ocurra con los tomos polielectrnicos, no es posible
resolver la ecuacin de Schrdinger de forma exacta para la molcula, y de nuevo
hay que recurrir a mtodos aproximados para conocer la forma de las funciones
de onda que representen los mencionados orbitales moleculares
Segn la teora del orbital molecular (TOM) los orbitales de los tomos que se
enlazan se solapan dando lugar a una serie de orbitales extendidos a toda la
molcula (orbitales moleculares).
El proceso de solapamiento, por tanto, no slo afecta a la capa de valencia sino a
todas las capas de los tomos enlazados.
Al igual que en la teora del enlace de valencia, la extensin del solapamiento est
relacionada con la intensidad del enlace y, adems, dependiendo de que se
produzca frontal o lateralmente, se formarn orbitales moleculares de tipo sigma o
pi.
Cada pareja de orbitales atmicos que se solapen formar una pareja de orbitales
moleculares, uno enlazante y otro antienlazante, que pueden contener hasta dos
electrones con espines opuestos.
El orden de enlace se obtiene restando el nmero de electrones en orbitales
enlazante y no enlazante y dividiendo por dos.

3.3. ENLACE INICO.
El enlace inico consiste en la atraccin electrosttica entre tomos con cargas
elctricas de signo contrario. Este tipo de enlace se establece entre tomos de
elementos poco electronegativos con los de elementos muy electronegativos. Es
necesario que uno de los elementos pueda ganar electrones y el otro perderlo, y
como se ha dicho anteriormente este tipo de enlace se suele producir entre un no
metal (electronegativo) y un metal (electropositivo).
El enlace inico est presente en todos los compuestos inicos, es decir, aquellos
formados por la unin de un catin y un anin.
Recuerda que:
Forman cationes aquellos elementos con baja energa de ionizacin
(izquierda de la tabla), principalmente los metales de los grupos 1 y 2 de la
tabla peridica. Por otro lado, los elementos con alta energa de ionizacin
(no metales de la derecha de la tabla peridica) tienden a ganar electrones
y, por tanto, forman con facilidad aniones, al ganar un electrn.

3.3.1 Formacin y propiedades de los compuestos inicos.
Un enlace inico o electrovalente es la unin de tomos que resulta de la
presencia de atraccin electrosttica entre los iones de distinto signo, es decir, uno
fuertemente electropositivo (baja energa de ionizacin) y otro
fuertemente electronegativo (alta afinidad electrnica). Eso se da cuando en el
enlace, uno de los tomos capta electrones del otro. Gracias a esto se forma un
compuesto qumico simple.
Dado que los elementos implicados tienen elevadas diferencias de
electronegatividad, este enlace suele darse entre un compuesto metlico y uno no
metlico. Se produce una transferencia electrnica total de un tomo a otro
formndose iones de diferente signo. El metal dona uno o
ms electronesformando iones con carga positiva o cationes con
una configuracin electrnica estable. Estos electrones luego ingresan en el no
metal, originando un ion cargado negativamente o anin, que tambin tiene
configuracin electrnica estable. Son estables pues ambos, segn la regla del
octeto o por laestructura de Lewis adquieren 8 electrones en su capa ms exterior
(capa de valencia), aunque esto no es del todo cierto ya que contamos con dos
excepciones, la del Hidrgeno (H) que se rodea tan slo de 1 electrn y el Boro
(B) que se rodea de seis. La atraccin electrosttica entre los iones de carga
opuesta causa que se unan y formen un compuesto.
Los compuestos inicos forman redes cristalinas constituidas por iones de carga
opuesta, unidos por fuerzas electrostticas. Este tipo de atraccin determina las
propiedades observadas. Si la atraccin electrosttica es fuerte, se forman slidos
cristalinos de elevado punto de fusin he insolubles en agua; si la atraccin es
menor, como en el caso del NaCl, el punto de fusin tambin es menol y, en
general, son solubles en agua e insolubles en lquidos apolares como el benceno.

3.3.2 Redes cristalinas.
La red cristalina est formada por iones de signo opuesto, de manera que cada
uno crea a su alrededor un campo elctrico que posibilita que estn rodeados de
iones contrarios.
Los slidos cristalinos mantienen sus iones prcticamente en contacto mutuo, lo
que explica que sean prcticamente incompresibles. Adems, estos iones no
pueden moverse libremente, sino que se hallan dispuestos en posiciones fijas
distribudas desordenadamente en el espacio formando retculos cristalinos o
redes espaciales. Los cristalgrafos clasifican los retculos cristalinos en siete tipos
de poliedros llama sistemas cristalogrficos. En cada uno de ellos los iones
pueden ocupar los vrtices, los centros de las caras o el centro del cuerpo de
dichos poliedros. El ms sencillo de stos recibe el nombre de celdilla unidad.
El ndice de coordinacin, as como el tipo de estructura geomtrica en que
cristalice un compuesto inico dependen de dos factores:
Tamao de los iones. El valor del radio de los iones marcar las distancias de
equilibrio a que stos se situarn entre s por simple cuestin de cabida eni
espacio de la red.
Carga de los iones. Se agruparn los iones en la red de forma que se mantenga
la electroneutralidad


3.3.2.1 Estructura.

La estructura cristalina es la forma slida de cmo se ordenan y empaquetan
los tomos, molculas, o iones. Estos son empaquetados de manera ordenada y
con patrones de repeticin que se extienden en las tres dimensiones del espacio.
La cristalografa es el estudio cientfico de los cristales y su formacin.
Estructura:
El estado cristalino de la materia es el de mayor orden, es decir, donde las
correlaciones internas son mayores. Esto se refleja en sus propiedades antrpicas
y discontinuas. Suelen aparecer como entidades puras, homogneas y con formas
geomtricas definidas (hbito) cuando estn bien formados. No obstante, su
morfologa externa no es suficiente para evaluar la denominada cristalinidad de un
material.
Diferencia entre vidrios y cristales:
Si nos fijamos con detenimiento, en estos grficos existe siempre una fraccin de
los mismos que se repite. Asimismo, los cristales, tomos, iones o molculas se
empaquetan y dan lugar a motivos que se repiten del orden de 1 ngstrom = 10
-
8
cm; a esta repetitividad, en tres dimensiones, la denominamos red cristalina. El
conjunto que se repite, por translacin ordenada, genera toda la red (todo el
cristal) y la denominamos unidad elemental o celda unidad.
En ocasiones la repetitividad se rompe o no es exacta, y esto diferencia
los vidrios y los cristales, los vidrios generalmente se denominan materiales
amorfos (desordenados o poco ordenados).

No obstante, la materia no es totalmente ordenada o desordenada (cristalina o no
cristalina) y nos encontramos una gradacin continua del orden en que est
organizada esta materia (grados de cristalinidad), en donde los extremos seran
materiales con estructura atmica perfectamente ordenada (cristalinos) y
completamente desordenada (amorfos).

3.3.2.2 Energa reticular.

La energa reticular, tambin conocida como energa de red, es la energa que se
necesita para poder separar de manera completa un mol de un compuesto de tipo
inico en sus respectivos iones gaseosos. Tambin se puede decir que la energa
reticular es la energa que se consigue a travs de la formacin de un compuesto
de tipo inico partiendo siempre de sus iones gaseosos.
Este tipo de energa muestra la estabilidad que tiene las redes cristalinas, y viene
medida como energa/mol, teniendo las mismas unidades de medida que tiene la
entalpa estndar (H), es decir KJ/mol, aunque de signo opuesto.
La energa reticular es imposible de medir de forma directa, sin embargo,
conociendo la estructura y la composicin que tenga el compuesto inico que
queramos estudiar, podemos calcular o al menos aproximarnos a ella mediante
una ecuacin que da el modelo inico, basado en la Ley de Coulomb, entre otras.
Tambin existe la posibilidad de calcular la energa reticular de manera indirecta
mediante los ciclos termodinmicos.

El modelo inico es aquel que se encuentra formado por cationes y aniones a
travs de fuerzas electrostticas, siempre que estemos hablando del estado
slido. Este caso concreto es vlido solamente si existe bastante diferencia de
electronegatividad entre los elementos que forman el compuesto.

En un slido inico, los electrones se encuentran localizados en los
correspondientes iones, estando bajo la influencia solamente de sus respectivos
ncleos. No hay deslocalizacin de los electrones como podra ocurrir en el caso
de los slidos de tipo metlicos, ni siquiera hay comparticin de electrones como
en el caso de los slidos de tipo covalente. La localizacin de los electrones tiene
como consecuencia la no conduccin de la corriente elctrica para los slidos
inicos, pero si son aislantes.