Daniel Rojas Bravo

Reactores Qumicos
CATLISIS Y REACTORES CATALTICOS CATLISIS Y REACTORES CATALTICOS
No es ci ert o que el l os no puedan ver l a
sol uci n. Lo que sucede es que el l os no pueden
ver el probl ema
G.K. Chesterton
Nuestro objetivo, ahora, es desarrollar una teora para entender los mecanismos de
reaccin cuando participa un catalizador y poder aplicarse al diseo de reactores.
En este punto, estaremos en la capacidad de
1).- Definir un catalizador y describir sus propiedades.
2). Describir las etapas de una reaccin cataltica y saber aplicar el concepto de etapa
de velocidad controlante para poder derivar una ley de velocidad.
3).- Desarrollar una ley de velocidad y linealizarla para determinar los parmetros de
velocidad a partir de una serie de datos de reaccin gas-slido.
4). Describir los diferentes tipos de desactivacin cataltica y obtener una ecuacin
que determine la actividad cataltica a partir de los datos Concentracin-Tiempo,
definiendo las trayectorias para mantener la actividad cataltica constante.
5).- Clculo de la conversin y el peso del catalizador para empacar el leco del reactor
!leco fi"o#, el leco fluidizado, o un reactor de mezcla completa tipo C$T%. &ara
ambos, considerando un decaimiento de catalizador.
Catlisis Catlisis
El concepto b!sico de un catalizador es una sustancia "ue en pe"ueas cantidades
causa un cambio #rande en una reaccin "umica. $e "u% est! constituido un catalizador y
de&iniciones m!s precisas, han sido ampliadas #radualmente a medida "ue se ha venido
comprendiendo el &enmeno cataltico. 's, pr!cticamente, no e(iste una de&inicin universal
e(acta sobre %ste &enmeno) el punto de vista vara dependiendo de cada investi#ador. *or
ejemplo, pueden e(istir al#unas di&erencias entre un investi#ador "ue realice una investi#acin
en cat!lisis hetero#%nea y otros "ue realicen una reaccin en cat!lisis homo#%nea o
enzim!tica.
Normalmente cuando hablamos de un catalizador, nos hacemos a la idea "ue acelera
la reaccin. Estrictamente hablando, un catalizador puede retardar o acelerar la &ormacin de
un producto en particular. *or lo tanto, un catalizador cambia solamente la velocidad de
reaccin pero no desplaza el e"uilibrio.
*ara nuestro propsito, diremos "ue '(n catalizador es una sustancia que incrementa
la velocidad de reaccin dirigi)ndola acia el equilibrio, sin que )ste resulte apreciablemente
consumido durante el proceso*. +,omado de Heterogeneous Catalysis in Industrial Practice, 2da.
Edicin, Charles N. Satterfield, Pag. 6-9, 1991-.
El concepto de cat!lisis como un m%todo de la velocidad controlante y director de una
reaccin "umica ha sido capturado en la ima#inacin de cient&icos y tecnolo#istas tales
como .erzelius en /012. 3uchas de estas ideas constituyen una e(plicacin sobre la actividad
cataltica y "ue han su&rido #randes re&inamientos, debido a la enorme importancia industrial
de catalizadores como se puede ilustrar por la variedad de procesos catalticos en las
re&inaciones modernas del petrleo, de la industria "umica y de la biotecnolo#a. 3uchos de
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Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
estos procesos involucran slidos catalticos, y por esto mismo se re"uiere un entendimiento
adecuado desde un punto de vista terico y pr!ctico para los "umicos e in#enieros.
En la pr!ctica, un catalizador, es primeramente una tecnolo#a "ue abarca muchos
campos de la "umica or#!nica, "umica de super&icies, cin%tica "umica, termodin!mica, &sica
del estado slido, cer!micas y &sica metal4r#ica. No e(iste una teora uni&icada sobre la
cat!lisis, con &recuencia e(isten varias alternativas y no necesariamente pueden ser
mutuamente teoras e(clusivas para e(plicar %ste hecho.
5n concepto b!sico es "ue la reaccin catalizada involucra una adsorcin transitoria
+conocida como quimisorcin- de uno o m!s de los reactantes sobre la super&icie del
catalizador, modi&icando el enlace y la desorcin de productos. Esto ori#in la aparicin de
tres #rupos de teoras de la cat!lisis
/. 6a teora #eom%trica
7. 6a teora electrnica
1. 6a teora del multiplete.
8in embar#o, en mi &orma de ver las cosas, pienso "ue m!s bien las teoras &uncionan
ambas en conjunto, es decir, una es complemento de otra, como lo propone .alandin en su
hiptesis del estado multiplete, en /9:9, +para mayor in&ormacin consulte a 8atter&ield en su libro
;<etero#eneous catalysis in industrial practice=, pa#. 7>1, /999-.
*or otro lado, los cient&icos en&ocan m!s sus estudios de la cat!lisis sobre el
mecanismo de reaccin. *or eso, ellos encuentran interpretaciones &undamentales sobre
modelos simples en su composicin tanto como les sea posible, tales como pelculas
metalicas o metales puros.
*or lo tanto, es de suponerse, "ue as como e(isten clasi&icaciones de las reacciones
"umicas, tambi%n e(iste una clasi&icacin de los catalizadores.
Catlisis Homognea: Catlisis Homognea: concierne con a"uellos procesos en los cuales un catalizador est! en
solucin con al#uno de los reactivos. 5n ejemplo de este tipo de cat!lisis en un proceso
industrial, es el Proceso Oxo para la produccin de isobutilaldehdo. Este proceso usa
propileno, mon(ido de carbono e hidr#eno como reactantes y un complejo de cobalto en
&ase l"uida como catalizador. 6a reaccin es
CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
CHO
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CHO
Co
+ CO + H
2
?tro ejemplo de reacciones catalticas homo#%neas, es la involucrada en un sistema
(ido>reduccin, en la cual los intermediarios alternan cclicamente entre dos estados de
o(idacin. *or ejemplo, el proceso Wacker para la o(idacin de etileno a acetaldehdo, en
donde la reaccin se e&ect4a en una solucin acuosa conteniendo cloruros de *d+@@- y Cu+@@-. El
cloruro de paladio, *dCl7, reacciona este"uiom%tricamente con C7<A para &ormar *d
B
, el cual es
convertido a *dCl7 por reaccin con CuCl7. 6as reacciones b!sicas se pueden representar
como si#ue

C
2
H
4
+ PdCl
2
+H
2
O CH
3
CHO+ Pd
o
+ 2HCl
2CuCl
2
+Pd
o
2CuCl +PdCl
2
C
2
H
4
+ 2CuCl
2
+H
2
O
PdCl
2
CH
3
CHO+2CuCl + 2HCl
2CuCl +2HCl +
1
2
O
2
2CuCl
2
+H
2
O
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Reactores Qumicos
6a reaccin #lobal es

C
2
H
4
+
1
2
O
2
CH
3
CHO
Es l#ico suponer "ue la &ormacin de intermediarios, #enera un complejo de paladio
con cloro y etileno. 6a reaccin se puede llevar a cabo en una sola etapa, en la cual las cuatro
reacciones proceden simult!neamente en un solo volumen de reaccin) aun"ue la
re#eneracin del CuCl7 se realiza por separado.
Catlisis Heterognea: Catlisis Heterognea: 5n proceso cataltico hetero#%neo involucra m!s de una &ase,
normalmente el catalizador es un slido y los reactantes son l"uidos o #ases. En al#unos
casos la mezcla reactante est! en ambas &ases, l"uida y #as, como es el caso de la
hidrodesul&uracin de las &racciones pesadas del petrleo. Estas reacciones son las m!s
comunes en la realidad.
6a simpleza y la completa separacin del &luido desde la mezcla, hace "ue la cat!lisis
hetero#%nea sea econmicamente atractiva, especialmente debido a "ue muchos
catalizadores son completamente valuados y su reuso ya es muy demandado.
5na reaccin cataltica hetero#%nea, ocurre siempre en la inter&ase &luda>slida. 6os
principios "ue #obiernan a las reacciones catalticas hetero#%neas se pueden aplicar tanto a
las reacciones &luido>slido catalticas y no catalticas.
Propiedades de un Catalizador
$ebido a "ue una reaccin cataltica ocurre en la inter&ase &luido>slido, se re"uiere una
#ran !rea inter&acial para "ue la velocidad de reaccin sea si#ni&icante. En muchos
catalizadores, esta !rea se puede lo#rar mediante una estructura porosa) el slido se prepara
con muchos poros &inos, y la super&icie de estos poros aportan el !rea necesaria para elevar la
velocidad de reaccin.
El !rea "ue poseen al#unos materiales porosos a veces es e(traordinariamente
#rande. 5n catalizador de craCin# tpico, a base de slice al4mina tiene un volumen de poro de
B.: cm
1
D# y un radio de poro promedio de A nm. 6a correspondiente !rea super&icial es de 1BB
m
7
D#.
5n catalizador "ue posee un !rea #rande como resultado de su porosidad, se llama
catalizador poroso. 5n ejemplo de %stos incluye al n"uel Eaney usado en la hidro#enacin de
los aceites ve#etales y #rasas animales, el platino sobre al4mina usado en la re&ormacin de
na&tas del petrleo para obtener combustibles con alto octanaje y el &ierro promovido, usado
para la sntesis de amoniaco.
157
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Reactores Qumicos
'l#unas veces estos poros
son tan pe"ueos "ue solamente
pueden admitir pe"ueas mol%culas
y evitan la entrada de las mol%culas
#randes. 6os materiales con este
tipo de poro son llamados Tamices
+oleculares, y pueden ser
derivados de sustancias naturales,
tales como las arcillas y zeolitas, o
son totalmente sint%ticos, tales
como los aluminosilicatos. Estos
tamices pueden &ormar bases para
catalizadores completamente
5.6
Poro de 10 anillos
Figura 3. Modelos estructurales de la F!"#$%. !na zeolita para la
re&or'aci(n de )idrocar*uros.
selectivos) los poros pueden controlar los tiempos de residencia de varias mol%culas dentro de
la super&icie catalticamente activa hasta un #rado "ue se permita 4nicamente a a"uellas
mol%culas "ue deben reaccionar.
Estos materiales pueden tener di&erentes arre#los moleculares y tamao de di!metro
de poro molecular,+ &i#uras 1 y A-.
Como se puede observar, las
estructuras pueden di&erir
dependiendo su ori#en +si es natural-
o dependiendo de su preparacin
+para el caso de zeolitas sint%ticas-.
,anto la &i#ura 1 como la A, muestran
los es"uemas del n4mero de anillos
"ue con&orman una estructura. 's, la
Faujasita, est! con&ormando sus
t4neles con anillos de /7 !tomos de
o(#eno, mientras "ue la zeolita G83>
2 &orma sus t4neles tridimensionales
con anillos de /B !tomos de o(#eno.

Figura 4. +structura de la zeolita ,#M-5. +n esta estructura se
'uestra -ue el poro est. &or'ado por un anillo de 1/ .to'os de
o0igeno -ue con&or'an el di.'etro del poro1 con un di.'etro de
poro de 5.2 3
6a &i#ura 2, son &oto#ra&as de zeolitas de tipo G83>2, tomadas con un microscopio de
barrido +8E3-. En %stas &i#uras, se muestran di&erentes arre#los de cristales, en los cuales se
han aumentado en di&erentes proporciones hasta lle#ar en un punto en el "ue el aumento es
tal, "ue se puede observar claramente la estructura cristalina molecular de la zeolita. *ara el
caso de las &i#uras, desde la 2>a hasta la 2>b, son &i#uras de cristales #randes de zeolita) sin
embar#o, para el caso de la &i#ura 2>b, se puede observar al#unas impurezas introducidas en
estos cristales +las impurezas est!n sealadas con &lechas dentro de la misma &i#ura-, las
impurezas de este catalizador son trazas de analcina +,omado de 8atter&ield-. En la &i#ura 2>d,
se muestra un tipo de arre#lo de cristales #randes y lar#os con caras relativamente planas,
este arre#lo es muy com4n en los materiales &ormados a base slice>al4mina, material de "ue
consta principalmente una zeolita.
6as &i#ura 2>e y 2>&, son &oto#ra&as aumentadas hasta el #rado de ver estructuras con
tamao de al#unos nanmetros, y a"u se puede ver claramente las estructuras
tridimensionales de tipo c4bico y he(a#onal.
158
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4a) 4*) 4c)

+d- +e- +&-
Figura 5. $'.genes to'adas con un 'icroscopio de *arrido 4#+M) de zeolitas ,#M-5 de di&erentes preparaciones. +stas
i'.genes &ueron to'adas a di&erentes au'entos. Co'o usted puede o*ser5ar en las escalas indicadas en la parte in&erior de
cada &igura1 )asta llegar a un au'ento '.0i'o en donde se aprecia la estructura 'olecular de la zeolita 4Casos de las &iguras
5-e1 5-&).
'l#unos de usos son
,a ciclizacin de compuestos, por ejemplo, aprovechando la porosidad de las
zeolitas, el poro &acilita la ciclizacin de las mol%culas del etano de tal manera "ue el
catalizador puede darles la orientacin necesaria sobre su super&icie y el producto "ue resulta
es benceno.
,ambi%n estos tipos de zeolitas se utilizan para la formacin de molculas de etano
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Reactores Qumicos

CH
4
+
1
2
O
2
CO+ 2H
2
CH
3
OH
No elemntal
CH
3
CH
3

Zeolita
*or otro lado, no todos los catalizadores necesitan tener #randes super&icies e(puestas
mediante una estructura porosa. 'l#unos son lo su&icientemente activos. 's "ue el es&uerzo
de crear catalizadores porosos no es necesario.
6os catalizadores no porosos se llaman Catalizadores Monol6ticos, y un ejemplo tpico
de este tipo es el alambre de platino +en &orma de malla- usado en la reaccin de o(idacin de
amoniaco en la manu&actura de !cido ntrico.
6os catalizadores monolticos se usan en donde la remocin de calor es m!s
importante. Ha "ue en una super&icie cataltica basta, #enerara problemas de trans&erencia de
calor muy serios. 'l#unos catalizadores similares pueden resultar completamente di&erentes.
*or ejemplo, en la o(idacin cataltica de los #ases e(haustos de los automviles para remover
los contaminantes, las industrias ;Ford= y ;Chrysler=, usan catalizadores monolticos, mientras
"ue la ;General 3otors= y ;'merican 3otors= usan catalizadores porosos. 'mbos tipos, sin
embra#o, tienen platino como material cataltico principal. 6a &i#ura :, muestra &sicamente el
cuerpo de un convertidor cataltico de auto, y la &i#ura I>a, muestra el cuerpo de un catalizador
monoltico utilizado en los convertidores catalticos. 6as &i#uras I>b y I>c, son &oto#ra&as en
donde se muestra la &orma "ue se le puede dar a un monolito para "ue su desempeo sea el
m!s adecuado.
Figura 7. Forma &sica de un convertidor cataltico para auto.
Fi gura 8- a. Formas &sicas "ue se le pueden dar a un catalizador monoltico, dependiendo el uso a "ue se le destine. 6os de tipo
cilndrico son comunes para los convertidores catalticos.
160
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Reactores Qumicos

+b- +c-
Fi#ura I>b. Estas &i#uras representan las &ormas como se pueden moldear o disear un catalizador monoltico para su mejor desempeo.
En al#unos casos, un catalizador consiste de diminutas partculas de un material activo
dispersado sobre una sustancia menos activa llamada soporte. El material activo es
&recuentemente un metal puro o una aleacin met!lica. ,ales catalizadores son llamados
catalizadores soportados, como una distincin de los catalizadores no soportados, cuyos
in#redientes activos principales est!n apoyados por otras sustancias llamadas promotores, los
cuales incrementan su actividad.
Ejemplos de estos catalizadores soportados son
Pt/almina para la hidrorre&ormacin del petrleo.
VO5/Slice para la o(idacin del 8?7 en la manu&actura del <78?A.
CoS/Slice-Almina para la hidrodesul&uracin del petrleo.
AgO/Kieselghur para la o(idacin de hidrocarburos.
161
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Reactores Qumicos
Figura 8-c. @ma#en de un
catalizador soportado. 6a &oto#ra&a
&ue tomada con un microscopio
electrnico de barrido, con la
intencin de mostrar la estructura
de un catalizador poroso. 6a
ima#en pertenece a un catalizador
de AgO/al!mina usado para la
o(idacin de etileno, en donde el
metal se encuentra disperso sobre
la matriz en pe"uesimos
cristalitos.
*or otro lado, las mallas tpicas de *t para la o(idacin de amoniaco, el &ierro
promovido para la sntesis de amoniaco, y la slice>al4mina para la deshidro#enacin en la
manu&actura del butadieno, son catalizadores tpicos no soportados.
#itios acti5os.
.ajo condiciones de reaccin todos los slidos catalizadores son no uni&ormes o
hetero#%neos pues sus propiedades "umicas y &sicas varan con su localizacin sobre la
super&icie. *or ejemplo en un metal puro los !tomos en una localizacin espec&ica tales como
las es"uinas, de&ectos del cristal y aristas del cristal tienen di&erentes ambientes "ue si
estuvieran en una super&icie plana. 6a hetero#eneidad de las super&icies catalticas se pueden
demostrar por una diversidad de m%todos, uno de ellos es los calores de adsorcin di&erencial
con el recubrimiento de especies adsorbidas o bien con la ener#a de activacin de adsorcin
de recubrimiento "ue se puede medir con estudios de desorcin. 8e puede observar "ue la
"uimisorcin puede adsorber m!s de una especie sobre estos slidos. 'l#unos catalizadores
se pueden envenenar por adsorcin de una cantidad de material "ue va acompaando al
reactivo principal y "ue no puede &ormar una monocapa completa sobre el slido, indicando
"ue solamente una &raccin del !rea es e&ectiva para una reaccin.
Este &enmeno, y
otros "ue se ver!n
posteriormente, &ueron
introducidos por <. 8. ,aylor
+/9A0-, %l deca "ue la
reaccin solamente se lleva a
cabo en localidades
162
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
espec&icas del catalizador
llamadas sitios. Estos son
activos para una reaccin
pero no lo son para una
se#unda reaccin, aun"ue es
di&icultoso determinar su
identidad y estructura
precisa. En al#unos casos,
un sitio puede ser un #rupo
o Cluster de !tomos sobre la
super&icie del catalizador,
como se puede observar en
la &i#ura I>d, en esta
micro#ra&ia electrnica se
pueden apreciar los
pe"ueos cristales de Eh,
"ue se encuentran
depositados sobre el soporte
de 8i?7 y dispersos sobre el
soporte. El termino de centro
activo se usa &recuentemente
como sinnimo de sitio o
para re&erirse a un #rupo de
sitios.
Fi#ura I d 3icro#ra&ia electrnica de un catalizador soportado,
EhD8i?7. El metal esta disperso como cristalitos metalicos sobre la
super&icie del 8i?7.
5n catalizador &recuentemente su&re reconstrucciones durante la reaccin +aun"ue las
de&iniciones de catalizador dicen lo contrario-, causando un cambio en el !rea total y la
naturaleza del !rea y posibilidad de cambio en el n4mero y naturaleza de los sitios.
*ara al#una reacciones sobre metales , la velocidad es independiente del tamao, &orma u
otras caractersticas &sicas del cristalito met!lico y es proporcional solamente al n4mero total
de !tomos de metal e(puestos al reactante, +este valor es tpico de /B
/2
!tomos por
centmetro cuadrado-. 6as reacciones "ue son insensibles a la estructura se conocen como
reacciones &!ciles y las "ue son sensibles se les conoce reacciones di&ciles.
*ara las reacciones sobre catalizadores !cidos la concentracin de sitios !cidos es
considerablemente menor "ue la de los metales +andan por el orden de /B
//
>/B
/1
sitios por
centmetro cuadrado-.
9esacti5aci(n de un Catalizador
5n catalizador puede disminuir su actividad o su selectividad por una variedad amplia de
razones. Estas causas se pueden a#rupar en cuatro &ormas
/. Envenenamiento
7. Co"ui&icado
1. Eeduccin de !rea activa por sinterizacin o mi#racin.
A. *%rdida de especies activas.
6a mayora de los catalizadores no mantienen sus actividades a un mismo nivel por
perodos prolon#ados. Ellos est!n sujetos a desacti"acin, la cual se re&iere a la declinacin
de su actividad a medida "ue el tiempo transcurre. 6a desactivacin de un catalizador se
puede #enerar por el &enmeno de en"e#ecimiento, tal como el cambio #radual en la
estructura super&icial del cristal +sinterizacin-, o por el depsito de materiales e(traos sobre
163
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
la porcin activa del catalizador. Este 4ltimo proceso se llama en"enenamiento o
ensuciamiento del catalizador.
6a desactivacin puede
ocurrir muy r!pido, como es el caso del
craCin# cataltico de na&tas del
petrleo, en donde el depsito de
material carbonoso +Cokificado- debe
ser removido continuamente del
catalizador en una unidad adicional a
la zona de reaccin, de lo contrario el
carbn apa#ar! completamente la
actividad cataltica. 6a &i#ura 0, es una
ima#en hecha con un microscopio
electrnico, en el cual muestra un
catalizador slido a base de al4minas,
en la cual se ven claramente los
cristales de carbn +CoCe- "ue han
crecido sobre %ste.
Figura :. 8E3 de un catalizador en el cual ha su&rido desactivacin por
coCi&icado. En ella se pueden observar los &ilamentos de carbn &ormados
por la descomposicin de metano sobre un catalizador de Ni soportado.
?tros procesos de envenenamiento pueden ser muy lentos, como es el caso de los
convertidores catalticos de los autos, el cual acumula #radualmente diminutas cantidades de
plomo si se usa #asolina conteniendo este metal.
*or 4ltimo, si se dice "ue un catalizador act4a sobre la reaccin sin cambiar su
composicin. Esto no es del todo real, puesto "ue un catalizador su&re desactivacin y en
muchos de sus casos se debe a "ue su estructura ha cambiado considerablemente con el
tiempo. Es el caso cuando un catalizador de malla de *t, en la o(idacin de N<1 para la
produccin de <N?1. '"u, se ve claramente "ue el catalizador su&re un ata"ue "umico y
puede ser causa de la disminucin de su actividad, +ver las &i#uras /B>a hasta la /B>e-.

a- b- c-
164
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Reactores Qumicos

d- e-
Figura 1/. Est as i m!#enes son
mal l as de al ambr e de *t , l as cual es
se han ut i l i zado par a l a o(i daci n de
N<1 , en l a s nt esi s de <N?1 . 6as
i m!#enes est !n ar r e#l adas desde
"ue l a muest r a del cat al i zador no ha
si do e(puest a a l a r eacci n, hast a
cuando est a mal l a ha si do at acada
por l a acci n "u mi ca. Est a es una
pr ueba de "ue un cat al i zador puede
su& r i r un at a"ue & si co y "u mi co,
aun"ue est e 4l t i mo aparent e ser
despr eci abl e.
*or el momento, en&ocaremos nuestra atencin sobre las reacciones en &ase #as
catalizadas por super&icies slidas. *ara "ue pueda ocurrir una reaccin cataltica, debe haber
como mnimo uno, y a veces todos los reactantes, estar li#ado o &ijado sobre la super&icie del
catalizador, este tipo de enlace se conoce como adsorcin y se realiza en dos procesos
di&erentes la adsorcin f$sica y la %uimisorcin.
6a adsorcin &sica es similar a la condensacin, el proceso es e(ot%rmico, y el calor de
adsorcin es relativamente pe"ueo, entre el orden de />/2 CcalD# mol. 6as &uerzas de
atraccin entre las mol%culas de #as y la super&icie slida son d%biles. Estas &uerzas son de
tipo Jan der Kaals y consisten en las interacciones entre los par!metros dipolares, yDo entre
!tomos neutros y mol%culas. 6a cantidad de #as &sicamente absorbido decrece con el
incremento de la temperatura, y cerca de su temperatura crtica solamente pe"ueas
cantidades de una sustancia son &sicamente absorbidas.
El tipo de adsorcin "ue a&ecta la velocidad de una reaccin "umica es la "uimisorcin.
'"u los !tomos adsorbidos o mol%culas son &ijadas en la super&icie por &uerzas de valencia
del mismo tipo "ue a"uellas usadas en un enlace "umico entre !tomos o mol%culas. 's como
en la adsorcin &sica, la "uimisorcin es un proceso e(ot%rmico, donde los calores de
adsorcin son #eneralmente de la misma ma#nitud como la de los calores de reaccin "umica
+alrededor de entre /B>/BB CcalD# mol-. 8i una reaccin cataltica involucra "uimisorcin, se
puede realizar dentro del ran#o de temperaturas en donde la "uimisorcin de los reactantes
es apreciable.
En una contribucin histrica a la teora de la cat!lisis, ,aylor, su#iri "ue una reaccin
no es catalizada sobre toda la super&icie del slido, sino "ue solamente sobre determinados
' 'sitios activos* *, "ue son el resultado de las irre#ularidades de la super&icie, dislocaciones,
bordes de cristales y &racturas en las &ronteras de los #ranos +cristalitos-. ?tros investi#adores
han tomado al#una e(cepcin a esta de&inicin, diciendo "ue e(isten otras propiedades de la
super&icie del slido "ue tambi%n son importantes. 8in embar#o, para nuestros propsitos
de&iniremos un sitio activo como un punto sobre la super&icie cataltica "ue puede &ormar
enlaces "umicos &uertes con un !tomo o mol%cula del reactante adsorbido.
5n par!metro usado para cuanti&icar la actividad de un catalizador es el &urno"er
'um(er o &urno"er )recuenc*, N. Eepresenta el n4mero de mol%culas reaccionantes por
sitio activo por se#undo para las condiciones del e(perimento. Cuando un catalizador met!lico
tal como el *t, se deposita sobre un soporte, los !tomos de metal son considerados sitios
165
Daniel Rojas Bravo
Reactores Qumicos
activos. 6a dispersin, 9, del catalizador es la &raccin de !tomos met!licos depositados "ue
est!n sobre la super&icie.
+;e'plo 7-1. El Turnover recuency en la !"ntesis de is#er$Trops#.
,a reaccin es-

CO+ 3H
2
CH
4
+H
2
O
.sta sntesis de /iser-Trops, se estudi utilizando un catalizador comercial de 0.12
en peso de &t3-4l5mina. .l porcenta"e de dispersin del catalizador de los tomos e6puestos,
se determin por quimisorcin, y fue de 782. &ara una presin de 899 :&a, a una temperatura
de 1;7 <, se obtuvo un Turnover frecuency de 0.=>0; seg
-=
!reportado para el metano#.
?Cul es la velocidad de formacin de metano en mol3s.g mol !el metal est soportado#@
+olucin:

r
A
'
= N
CH
4
D
1
MW
Ru

%Pt
100
=
0.1607moleculas
(superficie de tomos de Pt).s

1 mol de CH
4
6.02x10
23
molculas

0.49atomos superficiales
tomos totales de Pt

6.02x10
23
tomos de Pt
atomo g (mol) Pt

tomos g
195.09g de Pt

0.005gr de Pt
gramos totales
= 3.89x10
6
mol s.g mol de catalizador
166