EL PETROLEO

- Qu es el petrleo?

El petrleo, es un liquido oleoso, menos denso que el agua, de color
obscuro y olor fuerte, que est constituido por una mezcla de
hidrocarburos, arde fcilmente, y despus de refinado tiene diversas
aplicaciones. Se halla en el interior de la tierra y a veces forma
grandes manantiales. Mediante diversas operaciones de destilacin y
refino, se obtiene de l distintos productos utilizables con fines
energticos o industriales (gasolina, nafta, queroseno, gasleo, etc.).
Se aplica en teraputica, para uso interno y externo, segn los casos,
pues si es txico, sus efectos no resultan violentos.
- Origen.- El origen de este cuerpo parece deberse a la transformacin
de ciertas materias grasas sometidas al mismo tiempo, a elevadas
temperaturas y presiones muy fuertes.
- Queda duda sobre la procedencia de tan enormes cantidades de materias
grasas como las que hubieran sido necesarias para la formacin del
petrleo, pareciendo como hiptesis la cual dicha grasa sera
proporcionada por el sapropelium, substancia que la posee en abundancia
y que se forma en los estanques poco profundos como resultado de la
continua aglomeracin y descomposicin de restos y cadveres de pequeos
seres animales y vegetales que viven en el agua, que crecen rpido, pero
de muy corta vida.

Origen del petrleo

As como el carbn tiene origen terrestre, es slido y permanece
donde inicialmente se form, el petrleo, al ser lquido y voluble,
tiene tendencia a "emigrar", siendo difcil determinar, en la mayora de
los casos, el lugar y circunstancias de su nacimiento.
La teora ms generalizada afirma que el petrleo es de naturaleza
orgnica y que se form hace miles de aos por la acumulacin de
microorganismos vivos que constituan el plancton marino. Estos
corpsculos y plantas de mar, empujados por las corrientes marinas hacia
las zonas ribereas, moran y se depositaban en el fondo, siendo
recubiertos por sucesivas capas de arena, arcilla y barro que se iban
endureciendo. As aprisionada, esta masa de materia orgnica sufri una
descomposicin provocada por bacterias anaerobias (microorganismos que
no precisan oxigeno para vivir) que junto con los factores de presin y
temperatura formaron el petrleo bruto.
De esta forma, slo donde hubo mares hace millones de aos, se pudo
formar el petrleo. Pero el petrleo viaja. Lo hace filtrndose a travs
de los poros de las rocas, a considerables distancias y esto hace
difcil descubrir dnde se encuentra actualmente.
- El Petrleo no es una especie qumica, pues su composicin no es
constante y difiere bastante segn su procedencia. ( SU ORIGEN NO SE
CONOCE CON EXACTITUD). Suponen algunos gelogos y qumicos que proviene
de la condensacin debida a la porcin del acetileno y otros
hidrocarburos que se formaron por la accin del agua sobre diferentes
carburos metlicos en las profundidades del suelo; otros le asignan
origen orgnico, como producto de la descomposicin a presiones
considerables de enormes cantidades de peces y otros animales. La teora
ms moderna admite que se form por la accin miradas de
microorganismos sobre restos de animales y vegetales.
Petrleo sinttico.- (Queroseno) Es un aceite de hulla de hidrgeno,
que da por resultado una mezcla de hidrocarburos parecida al aceite
mineral. Es obtenido industrialmente partiendo del carbn (hulla o
lignito) combinado con aceites minerales y sometiendo la mezcla a una
serie de procesos de hidrogenacin, con el fin de obtener un
hidrocarburo de anlogas propiedades que el Petrleo. Este procedimiento
es debido al qumico alemn Federico Bargius (1913). Existe otro
procedimiento de obtencin del tambin qumico alemn Fischer.

- Historia.- El petrleo es conocido desde la ms remota antigedad;
lo emplearon los egipcios para embalsamiento; el fuego sagrado de
algunas culturas, era debido a la combustin natural de los gases y
lquidos que salan del suelo. El petrleo que surga de modo natural
del suelo era empleado para curar determinadas afecciones de la piel,
para alimentar lmparas de tipo primitivo y como lubricante; pero su
utilizacin no constitua una verdadera industria.

La explotacin racional del Petrleo se inici en 1854, y desde entonces
su importancia ha ido en aumento, hasta el punto de que recibe el nombre
de oro negro y constituye la riqueza de los pases que lo poseen
(Estados Unidos, Rusia, Venezuela, Canad, Mxico, Colombia, Irak,
Arabia, Rumania, Per, etc.).
El 17 de septiembre de 1835, el Coronel Drake, en Titusville,
Pensilvania, al hacer un pozo para explorar un yacimiento de sal,
encontr petrleo. En 1857 se empez la explotacin de petrleo,
consiguiendo Drake un par de toneladas diarias en una perforacin de 20
metros. Antes de 1986, ya haba 2000 pozos en Pensilvania, inicindose
su explotacin industrial a gran escala. Inmediatamente despus, se
inici la llamada fiebre del petrleo, poca durante la cual se llevaron
a cabo millares de sondeos, numerosos casos seguidos de xito con el fin
de extraerlo de las entraas de la tierra.

- Localizacin y extraccin del petrleo.- El petrleo se halla
distribuido en muchos lugares del mundo, pero siempre en aquellos en los
cuales existieron sedimentos marinos. Existen ciertas zonas de nuestro
planeta especialmente favorecidas, tales como las que bordean al Mar de
las Antillas o Caribe, la seccin meridional de los Estados Unidos, las
zonas Arbigas y Irnica del Golfo Prsico, la costa occidental del Mar
Caspio, la oriental y suboriental de Rusia Europea y el Sahara en el
norte de Africa: lo son as mismo algunas islas de la Repblica de
Indonesia y zonas restringidas de las costas pacficas del Ecuador y el
Per. Tambin existen zonas petrolferas en Europa (Sur de Francia,
norte de Alemania, Holanda, centro y sur de Italia, Austria y Polonia).
Los mtodos de extraccin son:
a) El de persecucin.- se dejaba caer una pesada herramienta cortante
que se haca subir y bajar dentro del suelo mediante un balancn; a
medida que la barra perforante profundizaba, se le adicionaba otra
barra, la cual se fijaba slidamente a su extremo libre.
b) El de la sonda rotativa.- consiste en una mesa giratoria y horizontal
en cuyo centro se fija la sonda, constituida por un fuerte tubo de acero
(taladro), que lleva en su extremo inferior o perforante una pieza de
acero muy dura de bordes o cabeza cortante, a veces provista de
diamantes industriales, cuyo fin es perforar las rocas. A medida que la
sonda penetra en el terreno, se le adiciona nuevos tubos de la misma
seccin que se atornilla en el extremo libre del tubo perforante, hasta
que la cabeza de ste llegue a yacimientos de petrleo. Este en algunos
casos est encerrado, en bolsones ms o menos grandes, slo o acompaado
de agua y gases que se comprimen ms o menos energticamente y lo
obligan a subir por el tubo-sonda hasta la superficie (flujo natural o
espontneo). Cuando la presin de los gases y del agua no es suficiente,
hay que bombear el petrleo.
La localizacin de un yacimiento de ste importante combustible ya no se
realiza de modo emprico como se haca al principio de la industria
petrolfera. Actualmente se emplean como auxiliares aparatos muy
sensibles como son el magnetmetro, el gravmetro, el sismgrafo y
otros.
- La influencia del petrleo en la economa mundial.- Esta influencia es
considerable; en parte ha sustituido al carbn como combustible, y el
51% de la energa necesaria para la industria de nuestro tiempo, la
proporciona este producto natural; del cual se obtiene numerosos
derivados por destilacin fraccionada o pirlisis (procedimiento qumico
para descomponer sustancias)
El petrleo, no es solo un combustible indispensable, sino tambin
fuente de la cual se obtiene un nmero considerable de derivados que son
indispensables para la industria e incluso en la vida domstica
(petroqumica).
Su transportacin, se realiza mediante los oleoductos, vagon-tanques, y
sobretodo en grandes buques.
Petroqumica.- Es la industria que utiliza el petrleo o el gas como
materias primas para la obtencin de productos qumicos.


Datos del petrleo


Productos obtenidos de 1 Barril
1 Barril de petrleo =159Kg
21 Litros de gasolina
38,5 Litros de gasleo
75 Kg. de fuel
7,5 Kg. de nafta
8,5 Kg. de kerosn
6 Kg. de G.L.P.
mas asfaltos, parafinas, lubricantes, etc.


Produccin de petrleo en piases latinoamericanos
Argentina 1979- 23.905 1980- 25.000
Ecuador 10.515 10.000
Per 9.360 9.800
Brasil 8.520 9.300
Chile 970 1.530
Bolivia 1.355 1.150
En miles de toneladas mtricas












GLP
Que son los Gases Licuados del Petrleo o los GLP?

El butano y el propano son hidrocarburos compuestos de
hidrgeno y carbono, generalmente descritos bajo el trmino de
GASES LICUADOS DEL PETROLEO (GLP). Son extrados del
petrleo en el transcurso de operaciones de refinado, o del gas
Natural y gases asociados en los yacimientos de petrleo.

En su estado natural los GLP son gaseosos, pero sometidos a
temperaturas ambientes y bajas presiones se lican,
favoreciendo su manipulacin, almacenamiento y transporte,
llegando a reducir su volumen hasta 250 veces.

En estado gaseoso pesan el doble que el aire y en estado
lquido la mitad que el agua.

Los GLP forman parte de las energas con ms alto poder
calorfico, alcanzando una temperatura de llama de unos
1.900C en aire y de 2.800C en oxgeno.

El gas butano se lica a partir de 0 y el propano a partir de 44
bajo cero. Para asegurar una buena combustin, los GLP deben
siempre estar en su estado gaseoso. Por este motivo el propano
es idneo para instalaciones al aire libre y en zonas fras, en las
cuales nunca llega a licuarse.

Debido a su falta de olor y color en su estado natural, se les
agregan derivados de azufre como medida de seguridad, con el
fin de darles un olor caracterstico para detectar posibles fugas.

Los gases butano y propano no son txicos y su combustin es
limpia sin producir humo ni holln y preservando asi el medio
ambiente.

Cmo se suministran?
Los GLP pueden suministrarse a granel o envasados.
A granel (slo propano):

1. Los camiones cisterna cargan el producto en la refinera o
plantas de almacenamiento.

2. Mediante una ruta preestablecida, rellenan de propano los
depsitos de gas de clientes, segn pedidos.

Envasado : existen varios tamaos de envases o botellas,
popularmente llamadas bombonas.

1. Las botellas se rellenan de gas en las plantas de
envasado.

2. Se van reponiendo al cliente segn se consumen,
mediante pedido.
3.-consecuencias
El petrleo se procesa para producir miles de compuestos diferentes, como las gasolinas y los
plsticos. El carbn se utiliza principalmente para abastecer de combustible a las plantas
termoelctricas de energa.

Los combustibles hechos de petrleo se deben combustionar para producir energa calorfica y
cintica y as hacer funcionar motores y generadores. Esta combustin genera un desperdicio en
forma de gases, como el bixido y monxido de carbono. El monxido de carbono es txico para
casi todas las especies vivas que respiramos aire, y el exceso de bixido de carbono en la
atmsfera contribuye al Efecto Invernadero.

Cuando hay ms bixido de carbono (CO2) de lo normal en la atmsfera, los rayos solares
calientan la superficie de la Tierra ms de lo necesario para que los ecosistemas funcionen
correctamente, ya que las molculas de CO2 impiden que parte de esos rayos salgan de nuestra
atmsfera. La consecuencia ms grave de este fenmeno es el calentamiento global.

Por otra parte, si se abusa de la tala de rboles para obtener madera, los bosques y selvas
desaparecen. Si explotamos el agua de los ros y lagos, estos se secan. Si extraemos minerales y
metales en exceso, estos se acaban, ya que la Tierra ya no los puede volver a regenerar con
procesos naturales. La consecuencia de todo esto es quedarnos sin agua, sin materiales para
producir todo lo que fabricamos, y destruimos el medio ambiente necesario para que sobrevivamos
todas las especies vivas del mundo.

Todo esto est ocurriendo hoy en da. El calentamiento global es un hecho, a pesar de que hay
quien afirma que es un mito. Es nuestra responsabilidad aprender y conocer las maneras en las
que se pueden solucionar los problemas.
4.- Existen diversos tipos, las que muchos acostumbran escuchar son la eolica, la hidraulica y la
solar pero hay muchos otros tipos que de igual forma sirven.

METANOL.- En algunos paises se esta intentando usar el metanol pero el unico problema es que
es muy daino y toxico, pero es muy buen combustible.

ENERGIA SOLAR.- La energa solar es la energa obtenida mediante la captacin de la luz y el
calor emitidos por el Sol. La radiacin solar que alcanza la Tierra puede aprovecharse por medio
del calor que produce, como tambin a travs de la absorcin de la radiacin, por ejemplo en
dispositivos pticos o de otro tipo. Es una de las llamadas energas renovables, particularmente del
grupo no contaminante, conocido como energa limpia o energa verde.

Clasificacin por tecnologas y su correspondiente uso ms general:
+ Energa solar pasiva: Aprovecha el calor del sol sin necesidad de mecanismos o sistemas
mecnicos.
+ Energa solar trmica: Para producir agua caliente de baja temperatura para uso sanitario y
calefaccin.
+ Energa solar fotovoltaica: Para producir electricidad mediante placas de semiconductores que se
alteran con la radiacin solar.
+ Energa solar termoelctrica: Para producir electricidad con un ciclo termodinmico convencional
a partir de un fluido calentado a alta temperatura (aceite trmico)
+ Energa solar hbrida: Combina la energa solar con otra energa. Segn la energa con la que se
combine es una hibridacin:
- Renovable: biomasa, energa elica.
- Fsil.
+ Energa elico solar: Funciona con el aire calentado por el sol, que sube por una chimenea
donde estn los generadores.

Las fuentes de energia que se usan actualmente son:
- La energa elica que es la energa cintica o de movimiento que contiene el viento, y que se
capta por medio de aerogeneradores o molinos de viento.
- La energa hidrulica, consistente en la captacin de la energa potencial de los saltos de agua, y
que se realiza en centrales hidroelctricas.
- La energa mareomotriz, que se obtiene de las mareas (de forma anloga a la hidroelctrica).
- La undimotriz, a travs de la energa de las olas.
- La energa solar, recolectada de forma directa en forma de calor a alta temperatura en centrales
solares de distintas tipologas, o a baja temperatura mediante paneles solares domsticos, o bien
en forma de electricidad utilizando el efecto fotoelctrico mediante paneles fotovoltaicos.
- La energa geotrmica, producida al aprovechar el calor del subsuelo en las zonas donde ello es
posible.
- La biomasa, por descomposicin de residuos orgnicos, o bien por su quema directa como
combustible

No todas son totalmente eficientes y algunas siguen producien gases toxicos, la que se pueden
usar para medios de transporte son la hidraulica y la solar, aunque tambien estan los autos
hibridos que son muy eficientes y contaminan muy poco o practicamente nada, en Brasil estan
usando desde hace un par de aos una fuente de combustible alterna para los autos creo que con
caa de azucar o algo asi, la verdad no recuerdo bien, pero hasta ahora lo mejor en energia alterna
son los autos hibridos.
5.-Problemas energticos en el mundo
Resumir el problema energtico es bastante difcil, pero si nos fijamos en el origen del
problema podemos seguir las pautas y entenderlo en toda su globalidad.
Los orgenes del problema son dos:
El planeta Tierra es infinito y por lo tanto sus recursos son infinitos?
Vivimos en una sociedad de consumo, que obliga a ser cada vez ms consumistas
para mantener la propia sociedad.
Estas son las causas, a mi forma de ver, del problema medioambiental, han pasado de
largo las cumbres de Ro y de EEUU y todava no hay soluciones definitivas, la reduccin
de la contaminacin que est calentando el planeta no cesa, es ms, se siguen
aumentando esas emisiones de humos contaminantes, los rboles se siguen talando sin
discriminacin, cada ao se talan rboles equivalente a una superficie igual a la de
Espaa y los animales y plantas se extinguen a la velocidad de 5000 especies por ao,
10000 veces superior a la natural.
Los problemas que hay en la actualidad son derivados de estas dos causas, de los cuales
se derivan otras.
Que el planeta Tierra sea finito, no es un problema, es una realidad; esto lo podemos
comparar con una caja llena de petrleo, carbn, rboles, gas, minerales diversos, en
definitiva, recursos que el hombre necesita para obtener energa y construir su mundo.
Si vamos utilizando el contenido de esta "caja", llegar un momento que nos la
encontraremos vaca, lo cual es el problema. El modo de remediarlo sera no utilizar ms
el contenido de ella, lo cual es difcil, por no decir imposible, la nica solucin es utilizar el
contenido de esta "caja" con inteligencia, es decir sustituyendo el uso de esos recursos
que se agotan por otros inagotables (energa renovable), reutilizar los recursos finitos
todas las veces que sea necesario, para minimizar el vaciado de nuestra "caja" (reciclado)
y utilizar nuestra tecnologa para crear productos eficientes, desde el punto de vista
energtico (electrodomsticos, casas, sistemas de calefaccin, iluminacin, etc.) y fuentes
de energa limpias (fusin).
El problema de la sociedad de consumo es otro muy diferente y de no tan fcil solucin,
desde que se conoce la existencia del hombre, este utiliza los recursos de su entorno
para vivir de una forma ms cmoda y confortable, y contra ms consume de estos
recursos mejor es su confortabilidad, de hecho los habitantes de los pases
industrializados, consumen 10 veces ms energa que un habitante de un pas en proceso
de desarrollo.
La sociedad de consumo es un crculo vicioso, en la cual, cuando se empieza ya no se
puede parar, el hecho de consumir es la forma para que la sociedad funcione y no
desaparezca, pero con un agravante, para que siga funcionando hay que consumir ms
que el da anterior. Una empresa debe de producir ms cantidad de lo mismo para
obtener mayor beneficio, lo cual crea ms puestos de trabajo, mejores sueldos, los cuales
los utilizamos para obtener ms servicios que nos hagan ms fciles y confortables
nuestras vidas, una de las cosas que causan terror en una comunidad es el cierre de la
empresa en la cual trabajamos, esto significa que no tenemos ingresos y que no
podremos comprar ms cosas, no podremos pagar las facturas del gas para calentar
nuestra casa, ni el recibo de la luz elctrica. Por lo tanto podemos decir que nuestros
recursos naturales es el capital natural, base de nuestra sociedad de consumo.
El hecho de la visible mejora en la calidad de vida en los pases industrializados, mayores
consumistas, hace que otros pases quieran conseguir ese objetivo, ser un pas
industrializado, lo cual tienen el mismo derecho que un pas que ya lo es, con el agravante
de que no tienen recursos econmicos para poder llegar a serlo con el mnimo impacto en
el capital natural.
Otro de los agravantes actuales es la superpoblacin, el incremento de individuos
consigue acelerar el proceso del detrimento del capital natural, base del sistema
econmico y base de vida. En un principio el planeta Tierra poda
abastecer a unos
pocos, era fcilmente soportable, con el tiempo el aumento de poblacin exigi ms
recursos, llegndose a un equilibrio, la propia naturaleza poda reponerse a la misma
velocidad con la que se extraan recursos, ahora estamos en la que a la naturaleza le es
imposible reponerse a la velocidad con la que se la extrae (ejemplo: rboles).
Conclusin, la sociedad de consumo tal y como la entendemos debe de cambiar o
desaparecer, por este motivo surgi el "desarrollo sostenible", una forma de ver la calidad
de vida de forma diferente a la que la vemos ahora, es un paso lgico para no hacer
desaparecer nuestro capital natural ni nuestras fuentes de energa no renovables,
utilizndolas para la fabricacin de productos especiales y de gran valor y no
quemndolos para hacer mover un vehculo.
La solucin es la formacin, divulgacin y apoyo a todo lo relacionado con el desarrollo
sostenible, para nuestra generacin es difcil cambiar hbitos adquiridos, pero podemos
hacer que nuestros hijos y nietos queden libres de esas ataduras, proporcionndoles la
educacin necesaria para romper con ellas.
Cambiar el mundo o la forma de pensar de sus habitantes es un proceso lento pero
necesario, pudiendo acelerarlo a consecuencia del conocimiento y entendimiento de los
problemas y las causas a que estos conllevan. Es el trabajo de la prxima generacin, sin
olvidar que nosotros debemos hacerles entender el problema.

6.- Tema 9 .- Hidrocarburos


Los hidrocarburos son compuestos de carbono e hidrgeno que, atendiendo a la
naturaleza de los enlaces, pueden clasificarse de la siguiente forma:
Saturados Alcanos
Alifticos
Alquenos
Insaturados
Hidrocarburos Alquinos

Aromticos

ALCANOS
El carbono se enlaza mediante orbitales hbridos sp
3
formando 4 enlaces simples en
disposicin tetradrica.
Nomenclatura
1.- Cadena ms larga: metano, etano, propano, butano, pentano,...
2.- Las ramificaciones como radicales: metil(o), etil(o),...
3.- Se numera para obtener los nmeros ms bajos en las ramificaciones.
4.- Se escriben los radicales por orden alfabtico y con los prefijos di-, tri-, ...
si fuese necesario.
5.- Los hidrocarburos cclicos anteponen el prefijo ciclo-
Propiedades fsicas
Las temperaturas de fusin y ebullicin aumentan con el nmero de carbonos y son
mayores para los compuestos lineales pues pueden compactarse mas aumentando
las fuerzas intermoleculares.
Son menos densos que el agua y solubles en disolventes apolares.
Propiedades qumicas
Son bastantes inertes debido a la elevada estabilidad de los enlaces C-C y C-H y a
su baja polaridad. No se ven afectados por cidos o bases fuertes ni por oxidantes
como el permanganato. Sin embargo la combustin es muy exotrmica aunque tiene
una elevada energa de activacin.
Las reacciones ms caractersticas de los alcanos son las de sustitucin:
CH
4
+ Cl
2
----> CH
3
Cl + HCl

Tambin son importantes las reacciones de isomerizacin:
AlCl
3

CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
------> CH
3
CH(CH
3
)
2


Obtencin de alcanos
La fuente ms importante es el petrleo y el uso principal la obtencin de energa
mediante combustin.
Algunas reacciones de sntesis a pequea escala son:
- Hidrogenacin de alcanos:
Ni
CH
3
CH=CHCH
3
-----> CH
3
CH
2
CH
2
CH
3

- Reduccin de haluros de alquilo:
Zn
2 CH
3
CH
2
CHCH
3
------> 2 CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+ ZnBr
2


ALQUENOS
Los alquenos contienen enlaces dobles C=C. El carbono del doble enlace tiene una
hibridacin sp
2
y estructura trigonal plana. El doble enlace consta de un enlace
sigma y otro pi. El enlace doble es una zona de mayor reactividad respecto a los
alcanos. Los dobles enlaces son ms estables cuanto ms sustituidos y la sustitucin
en trans es ms estable que la cis.
Nomenclatura
1.- Seleccionar la cadena principal: mayor nmero de dobles enlaces y ms
larga. Sufijo -eno.
2.- Numerar para obtener nmeros menores en los dobles enlaces.
Propiedades fsicas
Las temperaturas de fusin son inferiores a las de los alcanos con igual nmero de
carbonos puesto que, la rigidez del doble enlace impide un empaquetamiento
compacto.
Propiedades qumicas
La reacciones ms caractersticas de los alquenos son las de adicin:
CH
3
-CH=CH-CH
3
+ XY ------> CH
3
-CHX-CHY-CH
3

entre ellas destacan la hidrogenacin, la halogenacin, la hidrohalogenacin y la
hidratacin. En estas dos ltimas se sigue la regla de Markovnikov y se forman los
derivados ms sustituidos, debido a que el mecanismo transcurre mediante
carbocationes y se forma el carbocatin ms estable que es el ms sustituido.
Otra reaccin importante es la oxidacin con MnO
4
-
o OsO
4
que en fro da lugar a
un diol y en caliente a la ruptura del doble enlace y a la formacin de dos cidos.
Otra caracterstica qumica importante son las reacciones de polimerizacin.
Mediante ellas se puede obtener una gran variedad de plsticos como el polietileno,
el poliestireno, el tefln, el plexiglas, etc. La polimerizacin de dobles enlaces tiene
lugar mediante un mecanismo de radicales libres.
Obtencin de alquenos
Se basa en reacciones de eliminacin, inversas a las de adicin:
CH
3
-CHX-CHY-CH
3
------> CH
3
CH=CHCH
3
+ XY
entre ellas destacan la deshidrogenacin, la deshalogenacin, la
deshidrohalogenacin y la deshidratacin. Las deshidratacin es un ejemplo
interesante, el mecanismo transcurre a traves de un carbocatin y esto hace que la
reactividad de los alcoholes sea mayor cuanto ms sustituidos. En algunos casos se
producen rearreglos de carbonos para obtener el carbocatin ms sustituido que es
ms estable. De igual modo el alqueno que se produce es el ms sustituido pues es
el ms estable. Esto provoca en algunos casos la migracin de un protn.
ALQUINOS
Se caracterizan por tener enlaces triples. El carbono del enlace triple se enlaza
mediante una hibridacin sp que da lugar a dos enlaces simples sigma formando
180 grados y dos enlaces pi. El deslocalizacin de la carga en el triple enlace
produce que los hidrgenos unidos a el tengan un carcter cido y puedan dar lugar
a alquiluros. El alquino ms caracterstico es el acetileno HCCH, arde con una llama
muy caliente ( 2800
o
C) debido a que produce menos agua que absorbe menos calor.
Sus propiedades fsicas y qumicas son similares a las de los alquenos. Las
reacciones ms caractersticas son las de adicin.
Nomenclatura
1.- Se consideran como dobles enlaces al elegir la cadena principal.
2.- Se numera dando preferencia a los dobles enlaces.
6.- El petrleo se separa por destilacin debido a la relacin entre punto de ebullicin y peso
molecular, esto supone una separacin preliminar de acuerdo con el nmero de carbonos. Cada
fraccin an es una mezcla compleja, sin embargo, puesto que contiene alcanos con un intervalo
de tomos de carbono y cada nmero de carbonos representa varios ismeros. El uso de cada
fraccin depende principalmente de su volatilidad o viscosidad, e importa muy poco si es una
mezcla compleja o un solo compuesto puro.

El principal uso de todas las fracciones voltiles es utilizarlo como combustibles. La fraccin
gaseosa, igual que el gas natural, se emplea sobre todo en calefaccin. La gasolina se utiliza en
mquinas de combustin interna que requieren un combustible bastante voltil; el queroseno se
usa en motores de tractor y reactores, y el gasleo, en motores Diesel. Estos dos ltimos tambin
se emplean para calefaccin, conocindose tambin el ltimo como fuel-oil.

La fraccin de aceite lubricante, especialmente la procedente de crudos de Pennsilvania (petrleo
de base parafnica), a menudo contiene grandes cantidades de alcanos de cadena larga (C20-
C34), con puntos de fusin bastante altos. Si stos permanecieran en el aceite, en das fros
podran cristalizar en forma de slidos cerosos en los oleoductos; para prevenirlo, se enfra el
aceite y se separa la cera por filtracin, que se vende como cera parafnica (p.f. 50-55C) una vez
purificada, o bien se emplea como gelatina de petrolato (vaselina). El asfalto se emplea para
impermeabilizar techumbres y en la pavimentacin de carreteras. El coque obtenido de crudos de
base parafnica se compone de hidrocarburos complejos de elevada proporcin de carbono a
hidrgeno; se usa como combustible o en la manufactura de electrodos
De carbono para la industria electroqumica. El ter del petrleo y la ligrona son disolventes tiles
para muchos materiales orgnicos de baja polaridad.

Adems de emplearse directamente como se acaba de describir, ciertas fracciones del petrleo se
convierten en otras clases de compuestos qumicos. La isomerizacin cataltica transforma alcanos
de cadena recta en ramificados; el proceso cracking convierte alcanos superiores en inferiores y en
alquenos, con lo que se aumenta el rendimiento de la gasolina: incluso puede usarse para la
produccin de gas natural. Es ms, los alquenos as formados constituyen quiz las materias
primas ms importantes para la sntesis de sustancias alifticas en gran escala. El proceso de
reformacin cataltica convierte los alcanos y los cicloalcanos en hidrocarburos aromticos, con lo
que contribuye a proporcionar materias primas para la sntesis en gran escala de otra amplia gama
de compuestos.
8.- La destilacin del petrleo se realiza mediante las llamadas, torres de fraccionamiento. En esta, el petrleo
asciende por la torre aumentando su temperatura, obtenindose los derivados de este en el siguiente orden:
- Residuos slidos
- Aceites y lubricantes
- Gasleo y fuel
- Querosn
- Naftas
- Gasolinas
- Disolventes
- GLP (Gases licuados del petrleo)
Si hay un excedente de un derivado del petrleo de alto peso molecular, pueden romperse las cadenas de
hidrocarburos para obtener hidrocarburos ms ligeros mediante un proceso denominado craqueo.
Adems la destilacin es la operacin fundamental para el refino del petrleo. Su objetivo es conseguir,
mediante calor, separar los diversos componentes del crudo. Cuando el crudo llega a la refinera es sometido
a un proceso denominado destilacin fraccionada.
El petrleo crudo calentado se separa fsicamente en distintas fracciones de destilacin directa, diferenciadas
por puntos de ebullicin especficos y clasificados, por orden decreciente de volatilidad, en gases, destilados
ligeros, destilados intermedios, gasleos y residuo.
Tipos de destilacin
Existen varios sistemas de destilacin:
Destilacin atmosfrica
En las torres de destilacin atmosfrica, el crudo desalinizado se precalienta utilizando calor recuperado del
proceso. Despus pasa a un calentador de carga de crudo de caldeo directo, y desde all a la columna de
destilacin vertical, justo por encima del fondo, a presiones ligeramente superiores a la atmosfrica y a
temperaturas comprendidas entre 343 C y 371 C, para evitar el craqueo trmico que se producira a
temperaturas superiores. Las fracciones ligeras (de bajo punto de ebullicin) se difunden en la parte superior
de la torre, de donde son extradas continuamente y enviadas a otras unidades para su ulterior proceso,
tratamiento, mezcla y distribucin.
Las fracciones con los puntos de ebullicin ms bajos (el gas combustible y la nafta ligera) se extraen de la
parte superior de la torre por una tubera en forma de vapores. La nafta, o gasolina de destilacin directa, se
toma de la seccin superior de la torre como corriente de productos de evaporacin. Tales productos se
utilizan como cargas petroqumicas y de reforma, material para mezclas de gasolina, disolventes y GPL.
Las fracciones del rango de ebullicin intermedio (gasleo, nafta pesada y destilados) se extraen de la seccin
intermedia de la torre como corrientes laterales y se envan a las operaciones de acabado para su empleo
como queroseno, gasleo diesel, fuel, combustible para aviones de reaccin, material de craqueo cataltico y
productos para mezclas. Algunas de estas fracciones lquidas se separan de sus residuos ligeros, que se
devuelven a la torre como corrientes de reflujo descendentes.
Las fracciones pesadas, de alto punto de ebullicin (denominadas residuos o crudo reducido), que se
condensan o permanecen en el fondo de la torre, se utilizan como fuel, para fabricar betn o como carga de
craqueo, o bien se conducen a un calentador y a la torre de destilacin al vaco para su ulterior
fraccionamiento.
Destilacin al vaco
Las torres de destilacin al vaco proporcionan la presin reducida necesaria para evitar el craqueo trmico al
destilar el residuo, o crudo reducido, que llega de la torre atmosfrica a mayores temperaturas. Los diseos
internos de algunas torres de vaco se diferencian de los de las torres atmosfricas en que en lugar de platos
se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras de partculas areas. A veces se emplean tambin torres de
mayor dimetro para reducir las velocidades.
Una torre de vaco ordinaria de primera fase produce gasleos, material base para aceites lubricantes y
residuos pesados para desasfaltacin de propano. Una torre de segunda fase, que trabaja con un nivel menor
de vaco, destila el excedente de residuo de la torre atmosfrica que no se utiliza para procesado de
lubricantes, y el residuo sobrante de la primera torre de vaco no utilizado para la desasfaltacin.
Las torres de vaco se usan para separar productos de craqueo cataltico del residuo sobrante. Asimismo, los
residuos de las torres de vaco pueden enviarse a un coquificador, utilizarse como material para lubricantes o
asfalto, o desulfurarse y mezclarse para obtener fuel bajo en azufre.
Columnas de destilacin
En las refineras hay muchas otras torres de destilacin ms pequeas, denominadas columnas, diseadas
para separar productos especficos y exclusivos, todas las cuales trabajan segn los mismos principios que
las torres atmosfricas. Por ejemplo, un despropanizador es una columna pequea diseada para separar el
propano del isobutano y otros componentes ms pesados.
Para separar el etilbenceno y el xileno se utiliza otra columna ms grande. Unas torres pequeas de
burbujeo, llamadas torres rectificadoras, utilizan vapor para eliminar vestigios de productos ligeros (gasolina)
de corrientes de productos ms pesados.
Las temperaturas, presiones y reflujo de control deben mantenerse dentro de los parmetros operacionales
para evitar que se produzca craqueo trmico dentro de las torres de destilacin. Se utilizan sistemas de
descarga dado que pueden producirse desviaciones de presin, temperatura o niveles de lquidos si fallan los
dispositivos de control automtico. Se vigilan las operaciones para evitar la entrada de crudo en la carga de la
unidad de reforma.
Los crudos utilizados como materia prima contienen a veces cantidades apreciables de agua en suspensin
que se separa al principio del proceso y que, junto con el agua procedente de la purga de vapor que queda en
la torre, se deposita en el fondo de sta. Es posible que esta agua se caliente hasta alcanzar el punto de
ebullicin, originando una explosin por vaporizacin instantnea al entrar en contacto con el aceite de la
unidad.
El intercambiador de precalentamiento, el horno de precalentamiento, el intercambiador de calor de residuos,
la torre atmosfrica, el horno de vaco, la torre de vaco y la seccin superior de evaporacin sufren corrosin
por efecto del cido clorhdrico (HCl), el cido sulfhdrico (H2S), el agua, los compuestos de azufre y
los cidos orgnicos. Cuando se procesan crudos sulfurosos es posible que la corrosin sea intensa tanto en
las torres atmosfricas como en las de vaco si la temperatura de las partes metlicas excede de 232 C, y en
los tubos de los hornos. El H2S hmedo tambin produce grietas en el acero. Al procesar crudos con alto
contenido de nitrgeno se forman, en los gases de combustin de los hornos, xidos de nitrgeno, que son
corrosivos para el acero cuando se enfran a bajas temperaturas en presencia de agua.
Se utilizan productos qumicos para controlar la corrosin por cido clorhdrico producida en las unidades de
destilacin.
Puede inyectarse amonaco en la corriente de la seccin superior antes de la condensacin inicial, y/o
inyectarse con mucho cuidado una solucin alcalina en la alimentacin de petrleo crudo caliente. Si no se
inyecta suficiente agua de lavado, se forman depsitos de cloruro de amonio y se produce una intensa
corrosin.
La destilacin atmosfrica y al vaco son procesos cerrados, por lo que las exposiciones son mnimas. Cuando
se procesan crudos agrios (con alto contenido de azufre) se produce exposicin al cido sulfhdrico en el
intercambiador y el horno de precalentamiento, la zona de destilacin instantnea y el sistema de evaporacin
superior de la torre, el horno y la torre de vaco, y el intercambiador de calor de residuos. Todos los crudos de
petrleo y los productos de destilacin contienen compuestos aromticos de alto punto de ebullicin, como los
HAP cancergenos.
La exposicin de corta duracin a altas concentraciones de vapor de nafta causa cefaleas, nuseas y mareos,
y la de larga duracin, prdida del conocimiento.
Las naftas aromticas contienen benceno, por lo que debe limitarse la exposicin a las mismas. Es posible
que los productos de evaporacin del deshexanizador contengan grandes cantidades de hexano normal que
afecten al sistema nervioso. En el intercambiador de precalentamiento, en zonas superiores de la torre y en
productos de evaporacin a veces hay cloruro de hidrgeno. El agua residual contiene a veces sulfuros
hidrosolubles en altas concentraciones y otros compuestos hidrosolubles, como amonaco, cloruros, fenol y
mercaptano, dependiendo del crudo de partida y de los productos qumicos de tratamiento.


Destilacin
Derivados
- Gasolina motor corriente extra
-Turbo combustible o turbosina
- Gasolina de aviacin
- ACPM o Diesel
- Queroseno
- Cocinol
- Gas propano
- Bencina industrial
- Combustleo o fuel oil
- Disolventes alifticos
- Asfaltos
- Bases lubricantes
- Ceras parafinas
- Polietileno
- Alquitrn aromtico
- cido naftnico
- Benceno
- Ciclohexano
- Tolueno
- Xilenos mezclados
- Ortoxileno
- Alquibenceno
9.-
CRACKING TERMICO
Introduccin
El cracking trmico es un antiguo y simple proceso. Se basa en la reduccin de la masa molar y
del tamao molecular por accin del calor. A temperaturas en el rango de 450-500 C, las
molculas de hidrocarburos se vuelven inestables y tienden a romper sus enlaces para llegar a
molculas ms pequeas, en forma aleatoria.
Las variables involucradas en este proceso son el tiempo ( tiempo de residencia), la
temperatura y la presin, como para lograr una conversin ms controlada, que tambin, por
supuesto, depende de la alimentacin utilizada.
En la prctica, la alimentacin a una unidad de cracking trmico es una mezcla de
hidrocarburos, normalmente de alto peso molecular, proveniente de las unidades de topping o
de destilacin al vaco del crudo.
Las molculas parafnicas de cadenas largas, se rompen en molculas ms pequeas, pero esas
molculas pequeas an pueden seguir rompindose, a travs de los enlaces C-C. La cantidad
de tomos de hidrgeno presentes en la molcula principal, es insuficiente para proveer la
cantidad necesaria a cada tomo de carbono, por lo cual, se forman compuestos olefnicos (
alquenos) como productos.
La rupture generalmente se realize por un mecanismo por radicales libres.
Los hidrocarburos parafnicos, son solo una pequea parte de los residuos de petrleo, ya que,
hay hidrocarburos cclicos y aromticos. En estos casos, es importante tener en cuenta, que la
ruptura se realiza en las cadenas parafnicas laterales de las molculas, no en los anillos.
Tambin otras reacciones secundarias se producen, tales como la polimerizacin de olefinas y
de aromticos, la condensacin, que pueden conducir a problemas indeseables como la mayor
formacin de coque.
Los productos finales consisten en gas, hidrocarburos livianos en los rangos de naftas o gas oil
y productos ms pesados.
La maxima conversion que puede obtenerse, estar determinada por la calidad de los productos
de fondo de la unidad de cracking trmico ( residuo). El mencionado residuo, pasa a formar lo
que se llama fuel oil, que va a una unidad de mezclado o Blending de fuel oils en refinera. Si
el cracking fue realizado a alta severidad, la corriente de fuel puede volverse inestable luego
de mezclarse con corrientes de dilucin. Por ello, en refinera debe regularse la severidad de la
unidad de cracking trmico.
El cracking trmico se introdujo en las refineries hace ms de 80 aos atrs, para la produccin
de naftas. Las unidades eran pequeas, ineficientes energticamente ( consuman mucho fuel).
Sin embargo, en las dcadas del 20 y 30, hubo un incremento muy importante en la capacidad
de las unidades de cracking trmico, con el proceso DUBBS de la firma UOP. Sin embargo,
debe considerarse que el cracking trmico, para la fabricacin de naftas, fue perdiendo terreno
por la aparicin del cracking cataltico, que lleva a naftas de mayor octanaje, por lo cual, hoy
el cracking trmico se utiliza por ej. Para los residuos correspondientes a cortes medios o
pesados de destilacin ( gasoils), residuos cortos para reduccin de viscosidad (visbreaking),
residuo corto para produccin de bitumen, cera para olefinas para la fabricacin de productos
qumicos, eteno de naftas y de gases de refinera, fabricacin de coque, para fuel o fabricacin
de electrodos.
RESUMEN DE PROCESOS QUE UTILIZAN CRACKING TERMICO EN REFINERIAS:
VISBREAKING
PRODUCCION DE GASOIL
UNIDAD DE COQUE
Visbreaking
Visbreaking (REDUCCION DE VISCOSIDAD) reduce la viscosidad de los residuos
sustancialmente, por lo cual, se disminuye la utilizacin de diluyentes y la cantidad de fuel oil
producido en refinera.
La corriente de alimentacin, se precalienta, se enva a un horno para llegar
a temperatures de cracking de 450-460 C. El cracking tiene lugar en una cmara de reaccin,
que se encuentra luego del horno. Los productos que salen de la cmara de reaccin, se enfran
rpidamente para frenar la reaccin de cracking( previene la formacin de coque). Luego
de sto, los productos entran a un fraccionador a temperatures de 300 a 400C.Losproductos
obtenidos de fraccionamiento son: gas, nafta, kerosene, gasoil y residuo. Ese residuo, tiene
menor viscosidad que la alimentacin alvisbreaker.
Las nuevas cmaras de reaccin o soakers estn equipadas con internos que reducen
los refectos de retromezclado, maximizando la reduccin de viscosidad. La temperatura
de cracking aplicada est entre 440-450 C a una presin de 5-10 barg en la cmara de reaccin
o soaker. El fraccionadorpuede operarse a 2-5 barg .
PRODUCCION DE GASOIL
Es una aplicacin ms elaborada y sofisticada del cracking trmico comparada con
el visbreaking. El objetivo es producir la maxima cantidad de gasoil que pueda obtenerse.
Tambin reduce la viscosidad del residuo de fondo.
La primera parte de esta unidad es similar al visbreking, el residuo es sometido a
un flashing al vaco, para recuperar destilados pesados, que se reenvan a la etapa
de cracking trmico, en conjunto con el destilado pesado recuperado del fraccionador.
Hay un segundo horno que trabaja en un rango de temperaturas de: 500 C y altas
presiones 20-25 barg .Estas condiciones ms severas, son necesarias, porque la alimentacin
tiene menor tamao molecular y es ms difcil de craquear que las molculas de la primera
etapa ( ms pesadas).

Coking retardado
Este proceso es ms severo que los anteriores . La meta es obtener productos de cracking y
destilados llegando a un residuo muy pobre en hidrgeno que es llamado coque. El trmino
retardado, indica que la formacin de coque no tiene lugar en el horno de craqueo (
que llevara a una parada general de planta, ya que es producto slido), sino en tambores
grandes a la salida del horno. Estos tambores son llenado y vaciados una vez cada 24hs., de
manera de lograr una operacin contnua de planta. Una planta Standard normalmente tiene 2
tambores, de adecuada capacidad para un da de produccin ( 500-1500 m2).
En los tambores las condiciones de temperature son 450-500 C y 20 - 30 bar. Un tambor est
en operacin y el otro fuera de operacin. Los vapores de estos tambores pasarn
a un fraccionador para separar productos deseados.
CALIDAD DE PRODUCTOS
Los productos de cracking trmico no son adecuados para ser comercializables, requerirn
posterior refinacin o tratamiento como para mejorar su calidad, particularmente, el contenido
de azufre y olefinas debe ser limitado a especificaciones. Hoy se utilizan procesos con hidrgeno
o Hydrotreating, para naftas y gasoil. Los gases deben ser desulfurizados antes de ser
utilizados como fuel gas en refinera.
El residuo contiene normalmente asfaltenos, que estn dispersos en forma colloidal en el crudo
en forma natural. Esos asfaltenos pueden precipitar en el fondo de los tanques de almacenaje
formando barros residuales.
Los hidrocarburos son compuestos orgnicos formados nicamente por tomos de carbono e hidrgeno.
Consisten en un armazn de carbono al que seunen tomos de hidrgeno, formando el esqueleto de la
materia orgnica.Tambin estas estructuras estn divididos en abiertas y ramificadas. Loshidrocarburos
son favorables para nuestro pas, ya que el petrole siendo unhidrocarburo es nuestros principal producto
de exportacin, pues el provecho quele ha dado ha permitido o ayudado al desarrollo del entorno en el
cual vivimos, loscuantiosos beneficios financieros que han proporcionado son numerosos, ni hablar de los
incontables productos que se pueden adquirir de los derivados del mismos.Sin embargo todo no puede
ser tan positivo, estos compuestos orgnicos tambintienen sus consecuencias, pueden hasta conseguir
ser mortales y peligrosospara nuestro ambiente, por ello debemos tomar en cuenta todas las causas
yconsecuencias ya nombradas, para as evitar que ocurra deterioro en nuestromedio ambiente y por ende
la muerte de mltiples animales como la de nosotrosmismos. Las intoxicaciones por hidrocarburos
tienden a causar cuadrosrespiratorios relativamente severos. La gasolina, el querosn y los aceites
parapulir muebles, que contienen hidrocarburos, son los agentes que mscomnmente intervienen en las
intoxicaciones. El tratamiento a menudo requiereintubacin y ventilacin mecnica, el inducir el vmito en
estos sujetos estcontraindicado porque puede causar ms dao esofgico. La industria petroleratiene la
capacidad para la produccin de muchos hidrocarburos diferentes queluego pueden recombinarse
mediante alquilacin, isomerizacin o reformacincataltica para fabricar productos qumicos y
combustibles de elevado octanajepara motores especializados. La fabricacin de estos productos ha
dado origen ala gigantesca industria petroqumica, que produce alcoholes, detergentes, cauchosinttico,
glicerina, fertilizantes, azufre, disolventes y materias primas para fabricar medicinas, nylon, plsticos,
pinturas, polisteres, aditivos y complementosalimenticios, explosivos, tintes y materiales aislantes. La
contaminacin conplaguicidas, los derrames de petrleo en el mar, los peligros de la radiacinnuclear y
los incendios forestales amenazan a los ecosistemas de la Tierra. Esesencial para la defensa de la vida
en el planeta que se difundan y analicen loserrores que han llevado a situaciones de grave dao
ecolgico. Una de lasmayores causas de la contaminacin ocenica son los derrames de petrleo. El46%
del petrleo y sus derivados industriales que se vierten en el mar sonresiduos que vuelcan las ciudades
costeras. El mar es empleado como un muyaccesible y barato depsito de sustancias contaminantes, y la
situacin nocambiar mientras no existan controles estrictos, con severas sanciones para losinfractores.
Tanto los derrames de petrleo como los incendios forestales afectangravemente las cadenas trficas de
los ecosistemas. Los derrames ocasionangran mortandad de aves acuticas, peces y otros seres vivos
de los ocanos. Estoaltera el equilibrio del ecosistema y modifica la cadena trfica. En las
zonasafectadas, se vuelven imposibles la pesca, la navegacin y el aprovechamiento delas playas con
fines recreativos. Durante los incendios forestales los rboles noson los nicos perjudicados: muchos
animales quedan atrapados en el humo,mientras que otros migran.
LA COMBUSTION DE HIDROCARBUROS

La combustin de hidrocarburos slo se efecta a temperaturas elevadas, como las
que proporcionan una llama o una chispa. Sin embargo, una vez iniciada, la reaccin
desprende calor, que a menudo es suficiente para mantener la alta temperatura y
permitir que la combustin contine. La cantidad de calor que se genera al quemar un
mol de un hidrocarburo a dixido de carbono y agua se llama calor de combustin:
para el metano es 213 Kcal.
La oxidacin parcial controlada y su reaccin cataltica con agua a temperatura
elevada, convierte al metano en una fuente cada vez ms importante de otros
productos que no sean calor: de hidrgeno, empleado en la fabricacin del amoniaco;
de mezclas de monxido de carbono e hidrgeno, usadas en la sntesis del metanol y
otros alcoholes; y del acetileno que, a su vez, es el punto de partida para la
produccin a gran escada de muchos compuestos orgnicos.
La oxidacin por halgenos es de inters especial para nosotros en parte, porque
sabemos ms de sta que de las otras reacciones del metano y, en un sentido u otro.