Informacin Tecnolgica-Vol. 17 N3-2006, pg.

: 95-98
QUIMICA Y APLICACIONES
Estudio de las Propiedades Anticorrosivas del Benzoato de
Hierro (III) en Pinturas Base Solvente
Study of Anticorrosive Properties of the Iron (III) Benzoate in Solvent
Based Paints
Guillermo Blustein, Alejandro R. Di Sarli, Roberto Romagnoli y Beatriz del Amo
CIDEPINTCentro de Investigacin y Desarrollo en Tecnologa de Pinturas (CICPBA-
CONICET), Av. 52 e/ 121 y 122,
B1900AYB La Plata-Argentina (e-mail: direccion@cidepint.gov.ar)

Resumen
La accin inhibidora del benzoato de hierro en electrodos de acero SAE 1010 en contacto con
una suspensin acuosa fue estudiada mediante ensayos electroqumicos. Paralelamente, la
eficiencia anticorrosiva de este producto incorporado a cubiertas orgnicas base solvente fue
evaluada mediante ensayos de envejecimiento acelerado (cmara de niebla salina y de
humedad). La evolucin del comportamiento protector de la cubierta aplicada sobre paneles de
acero pintados e inmersos en una solucin 0.5M de NaClO
4
fue peridicamente monitoreada
por espectroscopa de impedancia electroqumica. Los resultados obtenidos indican que las
pinturas formuladas con benzoato frrico presentan una capacidad anticorrosiva comparable a
las formuladas con fosfato de cinc.
Palabras claves: pinturas anticorrosivas, pinturas base solvente, impedancia electroqumica;
inhibidor de corrosin

Abstract
This study investigated the inhibitory action of iron benzoate on SAE 1010 steel electrodes in
aqueous suspensions using electrochemical assays. The anticorrosive efficiency of this product
added to organic solvent-based coatings was also evaluated by means of accelerated
weathering tests (salt spray cabinet and humidity chamber). The evolution of the protective
behavior of the coating applied on steel panels and immersed in 0.5M NaClO
4
solution was
periodically checked by electrochemical impedance spectroscopy. The results obtained showed
that paints formulated with ferric benzoate provide anticorrosive protection similar to those
formulated with zinc phosphate.
Keywords: anticorrosive paints, solvent based paints, electrochemical impedance, corrosion
inhibitor




INTRODUCCION
Las pinturas anticorrosivas tradicionales contenan minio o cromatos como pigmento inhibidor.
La toxicidad de estos compuestos y las restricciones legales impuestas a su empleo han
llevado a la bsqueda de nuevos pigmentos, eficientes pero con bajo impacto ambiental (De
Vito, 1999). Por ello, en el presente trabajo se propone al benzoato de hierro como pigmento
anticorrosivo alternativo y no txico. La accin inhibidora de los benzoatos solubles sobre la
corrosin del acero en medio acuoso es un hecho conocido (Eurof Davies y Slaiman, 1971 y
1973; Blustein et al, 2005; Azambuja et al, 1999); sin embargo, las sustancias solubles no son
aptas para su empleo en pinturas anticorrosivas debido a que son rpidamente lixiviadas por el
agua que permea a travs de la pelcula. En tal sentido, la solubilidad del benzoato de hierro es
adecuada para que se lo incorpore a la formulacin de una pintura anticorrosiva. En este
trabajo se estudi la accin inhibidora del benzoato de hierro en suspensin acuosa y en
cubiertas orgnicas base solvente.
Parte experimental
Preparacin del benzoato de hierro: Este compuesto fue preparado en el laboratorio mediante
precipitacin a partir de benzoato de amonio y nitrato frrico, ajustando a un pH final de 3,5
(Blustein, 2005). El pigmento fue caracterizado en lo que respecta a su composicin,
solubilidad y pH del extracto acuoso. Paralelamente se determin el potencial de corrosin en
funcin del tiempo para probetas de acero SAE 1010 sumergidas en una suspensin del
inhibidor en NaClO
4
0,025 M, con y sin xido de cinc. Las curvas de polarizacin fueron
obtenidas en electrolitos formados por suspensiones de benzoato de hierro con y sin xido de
cinc en NaClO
4
0,5M. Se utiliz una celda convencional de tres electrodos con un
contraelectrodo de platino de gran rea y un electrodo de calomel saturado como referencia,
tambin en el texto. Como electrodo de trabajo se emple acero SAE 1010 incluido en tefln,
con un rea expuesta de 0,20cm
2
y pulido con esmeril 600. La velocidad de barrido fue de
0,003V.s
-1
en todos los casos.
Elaboracin y aplicacin de las pinturas: Las pinturas fueron formuladas con un contenido de
pigmento anticorrosivo de 30% en volumen sobre el total de pigmentos. Como pigmentos
complementarios fueron usados dixido de titanio, talco y barita; los ligantes, una resina
alqudica y una epoxi/poliamdica y los solventes aguarrs mineral para las pinturas alqudicas
y xileno/metil isobutilcetona/acetato de butilo para las epoxdicas. Las pinturas fueron aplicadas
con pincel hasta un espesor final de pelcula seca de 705mm.
Ensayos sobre paneles pintados: Se realizaron ensayos acelerados en cmara de niebla salina
de acuerdo a la norma ASTM D 117 y en cmara de humedad de acuerdo a la norma ASTM D
2247. Las medidas de impedancia electroqumica se llevaron a cabo en una celda
convencional de tres electrodos. La probeta pintada era el electrodo de trabajo, una malla de
Pt-Rh de impedancia despreciable el contra electrodo y un electrodo de calomel saturado
(ECS) el de referencia. Los espectros de impedancia en funcin del tiempo de inmersin en
una solucin de NaClO
4
0,5 M fueron realizados en el modo potenciosttico, al potencial de
corrosin, en el rango de frecuencia 5.10
-3
Hz<f<1.10
6
Hz; la amplitud de la seal fue de 10mV.
El procesamiento de los datos fue llevado a cabo mediante un conjunto de programas
desarrollados por Boukamp (Boukamp, 1989).




RESULTADOS Y DISCUSION
Caracterizacin del benzoato de hierro
La relacin estequiomtrica existente entre el catin frrico y el anin benzoato sugiere que la
frmula mnima del compuesto formado es Fe(C
7
H
5
O
2
)
3
(Blustein, 2005).
El valor de su solubilidad (95ppm) indica que el benzoato de hierro es apto para ser
incorporado a la formulacin de un recubrimiento orgnico.
El pH de la suspensin de benzoato de hierro (~ 3,53) demuestra que por s solo no es apto
para formular una pintura dado que la proteccin del acero comienza a pH > 7. En este sentido,
la adicin de ZnO eleva el pH de la mezcla pigmentaria (~ 6,86) y conduce a la formacin de
pelculas protectoras ms eficientes. Adems, el catin Zn
++
polariza las reas catdicas por
precipitacin de oxihidrxidos de cinc.
Ensayos electroqumicos sobre acero
El valor del potencial de corrosin (~ -0,55V) revela que, por su elevada acidez, la suspensin
de benzoato de hierro corroe al acero per se . La incorporacin de ZnO produjo su
desplazamiento hacia la zona de pasividad (~ -0,20V). Este corrimiento es mayor que el
producido por el ZnO solo (~ -0,35V), lo que demuestra un efecto sinrgico entre estos dos
pigmentos.
La curva de polarizacin andica del acero en suspensin de benzoato de hierro mostr la
aparicin de pasividad a elevada densidad de corriente y condujo al depsito de una gruesa
capa de productos de corrosin sobre la superficie del acero. La accin del ZnO caus una
disminucin de la densidad de corriente crtica de pasivacin y de la corriente en la zona
pasiva. A partir de las curvas catdicas del acero se calcularon las corrientes de reduccin del
oxgeno, (~0,8mA.cm
-2
) para la suspensin de benzoato frrico, la cual es algo menor que la
que se obtiene empleando el electrodo de acero en el electrolito soporte (~1.5 mA.cm
-2
) y
disminuye an ms tras el agregado de xido de cinc.
Ensayos en cmaras
En cmara de niebla salina la pintura epoxdica mostr un buen desempeo (grado de
oxidacin: 8) hasta las 1770h mientras que el de la alqudica fue 7 al cabo de 1150h de
exposicin. Esta diferencia se debe bsicamente a la mayor resistencia que presentan las
resinas epoxdicas al agua y a los agentes qumicos. En la cmara de humedad, la pintura
epoxdica comenz a ampollar luego de 1770h de exposicin y el grado de ampollamiento (8F)
se mantuvo constante hasta la finalizacin del ensayo. La pintura alqudica, contrariamente a lo
que se podra esperar, no mostr ampollamiento hasta las 2650h de exposicin, el cual
tambin se mantuvo constante (8F) hasta la finalizacin del ensayo. El comportamiento
anticorrosivo de ambas pinturas fue satisfactorio hasta casi las 3000h de exposicin.






Ensayos de impedancia electroqumica
La evolucin del potencial de corrosin (Fig. 1) revela que la cubierta epoxdica mantiene el
potencial del acero desplazado hacia valores ms nobles por perodos ms prolongados que la
pintura alqudica, mostrando cierta tendencia a la repasivacin.

Fig. 1: Potencial de corrosin en funcin del
tiempo de inmersin para probetas de acero
pintadas.
El efecto barrera inicial de las pinturas es alto pues la resistencia al flujo de iones (R
1
) es
superior a 10
8
Wcm
2
en los dos casos. Sin embargo, este efecto se pierde para la pintura
epoxdica luego de la primera quincena de inmersin aunque muestra una recuperacin
significativa luego de los dos meses. En la pintura alqudica, el efecto barrera se mantiene
aceptable hasta alcanzar los 30-40 das de ensayo (Fig. 2).

Fig. 2: Resistencias obtenidas por impedancia
electroqumica en funcin del tiempo de inmersin
para probetas de acero pintadas.
La capacidad dielctrica de la pelcula de pintura (C
1
) se mantiene, en trminos generales, en
valores relativamente bajos indicando que se produjo poca absorcin de agua y que sta no se
ha acumulado en la interfaz metal-pintura (Fig. 3).
La resistencia a la transferencia de carga (R
2
) del acero cubierto con la pintura epoxdica es
ms bien elevada a pesar de haber perdido sus propiedades de barrera al flujo de iones.
Este comportamiento es atribuido a la accin inhibidora del benzoato metlico. En el caso de la
pintura alqudica el proceso de corrosin comienza a ser observable recin a partir de los 20
das de inmersin, lo cual indicara que existi una fuerte inhibicin de la corrosin del acero
que fue el resultado de un alto efecto barrera combinado con la accin del benzoato de hierro
(Fig. 2).

Fig. 3: Capacidades obtenidas por impedancia
electroqumica en funcin del tiempo de
inmersin para probetas de acero pintadas.
La capacidad de la doble capa electroqumica (C
2
) es baja en el caso de las pinturas
epoxdicas, indicando que la mayor parte de la superficie permanece cubierta por la pelcula
polimrica y que el rea electroqumicamente activa es pequea. En la pintura alqudica se
observa que dicha rea es mayor (Fig. 3) debido, probablemente, a la mayor delaminacin que
sufre este tipo de pinturas como consecuencia de su saponificacin en las reas catdicas.
CONCLUSIONES
Los resultados obtenidos permiten inferir que el benzoato de hierro utilizado como pigmento
anticorrosivo en pelculas de pintura puede evitar, o al menos limitar, la corrosin del acero
base slo si es usado junto con xido de cinc. Adems, las pinturas formuladas y ensayadas
con este pigmento mostraron una buena eficiencia anticorrosiva si se lo utiliza en formulaciones
de pinturas capaces de aportar, y mantener en el tiempo, un elevado efecto barrera,
comparable a la obtenida con pinturas formuladas con fosfato de cinc (Blustein, 2005).
Tambin se encontr una buena correlacin entre los ensayos de envejecimiento acelerados
en cmaras y los de espectroscopia de impedancia electroqumica.
AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen al CONICET, a la CICPBA y a la UNLP por el apoyo brindado para
realizar esta investigacin
REFERENCIAS
ASTM B-117, Standard Practice for Operating Salt Spray (Fog) Apparatus, ASTM Intern., PA,
USA (2003). [ Links ]
ASTM D-2247, Practice for Testing Water Resistance of Coatings in 100% Relative
Humidity, ASTM Intern., PA, USA (2002). [ Links ]
Azambuja, D. S., L. R. Holzle, I. L. Muller y C. M. S. Piatnicki, Electrochemical behaviour of iron
in neutral solutions of acetate and benzoate anions, Corrosion Science, 41, 2083-
2097(1999). [ Links ]
Blustein, G., Desarrollo de inhibidores a base de benzoatos metlicos para la proteccin
anticorrosiva del acero , Tesis de Doctorado, Dpto. de Qumica, Universidad Nacional de La
Plata, La Plata, Argentina (2005). [ Links ]
Blustein, G., J. Rodrguez, R. Romagnoli y C. F. Zinola, Inhibition of steel corrosion by calcium
benzoate adsorption in nitrate solutions, Corrosion Sci., 47, 369-383(2005). [ Links ]
Boukamp, B. A., Report CT88/265/128, CT89/214/128, Equivalent Circuit, University of Twente,
The Netherlands (1989). [ Links ]
De Vito, S., Present and future regulatory trend of the U.S. Environmental Protection
Agency, Progress in Organic Coating, 35, 55-61(1999). [ Links ]
Eurof Davies, D. y Q. J. M. Slaiman, Mechanism of the corrosion inhibition of Fe by sodium
benzoate-I. The influence of concentration and pH in air-satured solutions of sodium
benzoate, Corrosion Science, 11, 671-682(1971). [ Links ]
Eurof Davies, D. y Q. J. M. Slaiman, Mechanism of the corrosion inhibition of iron by sodium
benzoate-III. The role of oxygen,Corrosion Science, 13, 891-905(1973). [ Links ]
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