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AULA 1

COMBUSTO
Combusto
! Reaes de combusto so reaes qumicas que
envolvem a oxidao completa de um combustvel.
Materiais ou compostos so considerados
combustveis industriais quando sua oxidao pode
ser feita com liberao de energia suficiente para
aproveitamento industrial.
! Os principais elementos qumicos que constituem
um combustvel so Carbono, Hidrognio e em
alguns casos, Enxofre.
Combusto
! Estes elementos reagem com oxignio, e na sua
forma pura apresentam a seguinte liberao de calor:
C + O
2
CO
2
- 393.500 kJ/kmol
H
2
+ ! O
2
H
2
O - 241.800kJ/kmol
S + O
2
SO
2
- 29.300 kJ/kmol
Composio tpica dos combustveis
! A maior parte dos combustveis fsseis so
hidrocarbonetos, e as composies tpicas so
de: carbono, hidrognio e oxignio.
! Combustveis vegetais, produtos de madeira e
refugo (bagao, serragem, cascas, etc.) so
carboidratos que contem ! tomo de oxignio
para cada tomo de hidrognio.
Composio tpica dos combustveis
! Seus produtos de combusto so similares aqueles
dos hidrocarbonetos (CO
2
e H
2
O) mas a energia
liberada durante a combusto comparativamente
menor.
Anlise dos combustveis
! Os combustveis gasosos so usualmente misturas de
gases que podem ser identificados individualmente.
! Combustveis lquidos destilados tais como a gasolina
ou o querosene tambm so misturas de
hidrocarbonetos simples que podem ser separados e
identificados.
Anlise dos combustveis
! Carves, leos combustveis residuais e combustveis
vegetais tm estruturas complexas, difceis de se
reduzir a componentes individuais.
! No entanto, para a maior parte de nossos propsitos
a anlise ELEMENTAR do combustvel tudo o que
preciso.
Anlise dos combustveis
! Dada a anlise elementar de um combustvel em
termos de C, H, O, S, etc., possvel calcular-se o
requisito terico de ar e a quantidade e composio
dos produtos de combusto.
Estequiometria da Combusto
! A maioria dos processos industrias de combusto
utiliza o ar ambiente como fonte de fornecimento de
oxignio para a combusto.
! O conhecimento das necessidades de ar para
combusto, bem como da composio e volume dos
produtos de combusto fundamental para o projeto
e controle de equipamentos de combusto.
Estequiometria da Combusto
! A estequiometria qumica nos fornece os principais
dados necessrios aos clculos de combusto.
! Os pesos atmicos dos principais elementos
envolvidos em combusto, bem como a composio
do ar ambiente encontram-se a seguir:
Estequiometria da Combusto
Estequiometria da Combusto
! Os requisitos de energia da grande maioria dos
processos industriais so obtidos originalmente de
combustveis convencionais atravs de uma complexa
cadeia de reaes denominada combusto.
! A combusto potencialmente complicada pode ser
reduzida a uma considerao sobre os materiais de
partida - combustvel e oxignio - e os produtos
finais.
Proporo Terica Ar/Combustvel
! Qualquer combustvel convencional requer, de
acordo com sua composio, uma quantidade
especfica e calculvel de oxignio (e portanto de ar,
uma vez que este o agente comum de
fornecimento) para atingir teoricamente uma reao
completa.
Proporo Terica Ar/Combustvel
! Menos do que essa quantidade vai produzir
combusto incompleta e portanto perda de calor
potencial. Mais do que essa quantidade, gera perdas
excessivas de gs de combusto e da temperatura.
! Para um material simples tal como o metano,
constituinte principal do gs natural, a equao de
combusto :
CH
4
+ 2O
2
+ N
2
! CO
2
+ 2H
2
O + N
2
Proporo Terica Ar/Combustvel
! OBS: A rigor, o fenmeno da dissociao vai alterar
um pouco esta reao. Isto, de fato, significa a
separao de parte dos produtos da combusto em
outros compostos que no sejam CO
2
e H
2
O e a
perda de calor, de acordo com as condies exatas de
equilbrio relacionadas s temperaturas, presses e
concentraes. A dissociao tpica do dixido de
carbono dada por:
2CO
2
2CO+O
2
Proporo Terica Ar/Combustvel
! 1gmol de metano requer 2 gmol de oxignio, para a
reao terica completa.
! Convertendo para uma base de massa, 16 g de
metano requerem 64 g de oxignio.
! O ar contm 23,2% de oxignio por peso, d uma
proporo terica de ar/combustvel de 17,25: 1.
Proporo Terica Ar/Combustvel
! Em base de volume, 1 volume de metano requer 2
volumes de oxignio de forma que a proporo
volumtrica correspondente de ar/combustvel
9,53 : 1 .
! Tal mistura quimicamente correta uma mistura
estequiomtrica. As situaes em que uma equao
exata pode ser escrita so poucas e so quase
exclusivamente para combustveis gasosos de
composio conhecida ou determinada.
Proporo Terica Ar/Combustvel
! Exatamente o mesmo procedimento pode ser
seguido em qualquer caso onde equaes exatas
possam ser formuladas para os constituintes reativos,
tomando-se os inertes como no-afetados e qualquer
oxignio livre na mistura original como disponvel
para a combusto.
Exemplo 1
! Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel
para o propano.
O balanceamento das equaes feito levando-se em
conta a conservao da massa dos elementos
qumicos, ou seja, para um determinado elemento,
carbono, por exemplo, o nmero de tomos que
existir nos produtos de combusto o mesmo
nmero de tomos dos reagentes.
C
3
H
8
+ x(O
2
+3,76N
2
) 3CO
2
+ 4H
2
O + yN
2
Exemplo 1
! A quantidade "x" o nmero de molculas de O2
necessrios a combusto completa do propano.
Como a combusto feita, no caso, com ar
atmosfrico, para cada molcula de oxignio do ar,
considerado obrigatoriamente 3,76 molculas de
nitrognio (a relao de volumes entre os dois gases
no ar atmosfrico). A necessidade de oxignio "x"
calculada fazendo-se o balanceamento dos tomos de
oxignio:
Exemplo 1
2x=(3"2)+4 " x = 5
y=3,76x " y = 18,8
! Isto significa que para cada mol de propano, ou cada
volume de propano so necessrios 5 volumes de
oxignio e consequentemente:
5 " (1 + 3,76) = 23,8 volumes de ar atmosfrico
Exemplo 1
! conveniente para os combustveis gasosos tomar-se
uma base arbitrria de 100 volumes, metros cbicos,
ou qualquer unidade que seja apropriada. Para os
constituintes ativos, as reaes so escritas levando-se
em conta o nmero de volumes presentes por 100
volumes da mistura.
Exemplo 1
! A proporo estequiomtrica de ar/combustvel para
esta mistura gasosa em uma base de volume , ento,
23,8 : 1. Uma vez que a relao entre volumes,
molculas e massa molecular estejam bem
estabelecidas um problema fcil converter em base
de massa.
! Todos os volumes relativos precisam ser medidos sob
condies semelhantes.
Exemplo 1
! No exemplo acima, a relao ar/combustvel em
massa pode ser calculada com base nos pesos
moleculares:
1 mol de propano pesa 44 kg e necessita 23,8 kmol de ar, que
pesa 686,4 kg, ou seja, a relao A/C em massa 15,6 : 1.
Exemplo 1
! A massa de ar necessria foi calculada multiplicando-
se diretamente o ndice "x" pelos pesos moleculares
do oxignio e nitrognio, levando-se em conta a sua
devida proporo:
(5"32)+(5"3,76"28)= 686,4
O
2
N
2

Exemplo 1
! Para a maioria dos combustveis slidos e lquidos,
tais equaes exatas no so possveis devido
complexidade delas e, em alguns casos, devido sua
composio indeterminada.
! Uma simplificao de tal forma que a anlise qumica
bsica (quantidade de elementos constituintes) possa
ser avaliada, sem fazer referncia, ao modo pelo qual
esses elementos so combinados no combustvel.
Exemplo 1
! Para combusto completa, as exigncias de peso
lquido de oxignio so obviamente as mesmas e
assume-se que qualquer oxignio no combustvel est
disponvel para reao.
! A posio provvel para tal oxignio que ele tenha
combinado com a estrutura dos combustveis, tendo
assim o mesmo resultado final.
Exemplo 1
! A anlise bsica comumente determinada em base
gravimtrica ou de peso e usada com referncia a
gmol. O modo de aplicao ilustrado melhor pelo
exemplo a seguir.
Exemplo 2
! Uma amostra de querosene tem uma anlise bsica de 86%
de carbono e 14% de hidrognio por peso. Determine a
proporo estequiomtrica de ar/combustvel.
Tome uma base arbitrria de 100 Kg de querosene e
converta a quantidade em massa de cada elemento
em quantidade de kmol:
Exemplo 2
86 kg de C = 7,17 kmol de C
14kg de H= 14 kmol de H
! A reao estequiomtrica pode ser escrita, fazendo-
se o devido balanceamento:
7,17 C+14H+x(O
2
+3,76N
2
)7,17CO
2
+7H
2
O+yN
2

2x = 7,17 " 2 + 7
x = 10,67
Exemplo 2
! massa de ar necessria :
10,67"32+10,67"3,76"28=1464,8 kg
! relao Ar/Combustvel em massa :
1464,8/100 =14,6
! A proporo estequiomtrica de ar/combustvel,
Kg/Kg, 14,6:1.
Exemplo 2
! Observe que nenhuma referncia, qualquer que seja,
feita maneira em que o carbono e o hidrognio
so ou podem estar combinados no querosene. Um
exemplo a mais ilustra o tratamento dos materiais
inertes e do oxignio composto.
Exemplo 3
! Um combustvel fssil tem uma composio em peso de:
Carbono, 72,0%; Hidrognio, 14,0%, Oxignio, 8,0%;
Nitrognio, 2,8%; Enxofre, 3,2%. Determine a proporo
estequiomtrica de ar/combustvel.
C H O N S
Massa do Constituinte, Kg/100
Kg de combustvel
72 14 8 2,8 3,2
Kmol de cada 6,0 14,0 0,5 0,2 0,1
Exemplo 3
! a equao estequiomtrica fica:
6C + 14H + 0,5O + 0,2N + 0,1S + x(O
2
+3,76N
2
)
6CO
2
+7H
2
O + 0,1SO
2
+yN
2
2 x + 0 , 5 = 6 " 2 + 7 + 0 ,1 " 2
x = 9,35
! massa de ar:
9,35"32+9,35"3,76"28 = 1283,6kg
Exemplo 3
! relao A/C em massa : 1283,6 / 100 =12,8
! A proporo estequiomtrica de ar/combustvel em
base de peso 12,8:1.
! Observe que se assume que o contedo de enxofre
est convertido em dixido de enxofre.
Exemplo 3
! Se um clculo for feito para incluir uma quantidade
de ar em excesso, o procedimento como o de cima,
com um fator de excesso sendo introduzido na
ltima etapa.
! Vamos definir aqui o coeficiente de excesso de
ar ! como a relao entre o n
o
de moles realmente
utilizado na combusto e o n
o
de moles
estequiomtricamente necessrio.
Exemplo 3
! = n
real

O
2
/n
esteq O
2
= m
real

O
2
/m
esteq O
2

! Por exemplo, se este combustvel fosse queimado
com 20% de excesso de ar, ento a proporo de
trabalho de ar/combustvel 1,20 vezes a proporo
estequiomtrica.
! A proporo ar/combustvel com 20% de excesso de
ar = 12,8 x 1,20 = 15,36 : 1.

Exemplo 3
! Quando um combustvel contm cinza ou umidade,
estas podem ser tratadas como constituintes inertes
para aparecerem como tais nos produtos finais da
combusto.
! Os princpios utilizados nestes exemplos podem ser
aplicados com igual facilidade a todos os
combustveis.

Avaliao do Rendimento da Combusto
! Composio do combustvel + composio
dos produtos de sua combusto !
rendimento da combusto.
! A quantidade terica de ar para combusto
completa e a composio estequiomtrica
dos produtos combustveis so calculados e
comparados com a composio real obtida
pela anlise dos gases de combusto.

Avaliao do Rendimento da Combusto
! Isto pode mostrar que:
(a) quantidade de calor est sendo desperdiada em
aquecer quantidades excessivas de gases de
combusto; ou seja, que est sendo usado mais ar que
o necessrio.
Avaliao do Rendimento da Combusto
(b) parte do combustvel est escapando da regio de
combusto sem estar completamente queimado. Isto
demostrado pela presena de CO, fuligem,
combustvel no queimado e, possivelmente,
hidrognio nos produtos combustveis.
! A anlise dos gases de combusto comumente
relatada em base seca de volume, isto , sem
referncia gua no gs.

Teor de CO
2
no Gs de Exausto
! A medida do teor de CO2 no gs de exausto seco
(uma medio simples e comum) d uma medida til
do rendimento da combusto de um determinado
combustvel.
! A proporo mxima de CO2 nos produtos de
combusto ser encontrada quando a relao ar/
combustvel for estequiomtrica.

Teor de CO
2
no Gs de Exausto
! Observemos que em relaes abaixo da
estequiomtrica, o teor de CO
2
tambm cai, porm
h o aparecimento de monxido de carbono.

Teor de CO
2
no Gs de Exausto
! Na prtica, as concentraes de CO2 devem ser mais
baixas que a estequiomtrica pela necessidade de se
usar ar em excesso a fim de se atingir a combusto
completa.
! A quantidade de excesso de ar necessria decresce
com o aumento da capacidade e com o rendimento
maior no equipamento de combusto.

Anlise Terica do Gs de Combusto
! A anlise terica indica a situao ideal, e quando
mais perto a anlise prtica estiver desta tanto
melhor. Para qualquer instalao que utiliza
combustvel, a experincia vai ditar o limite desta
aproximao.
! Para combustveis gasosos, a estimativa da anlise do
gs de combusto um clculo feito diretamente em
base volumtrica.

Anlise Terica do Gs de Combusto
! Suponha que o metano seja queimado
completamente com sua quantidade estequimetrica
de ar:

Anlise Terica do Gs de Combusto
! Nos gases de combusto secos, portanto, existe 1
volume de CO
2
para 7,52 volumes de N
2
. Isto d um
contedo de dixido de carbono (talvez o tem mais
utilizado em tais anlises) de 11,73%.
! Um grfico com o contedo de CO2 no gs de
combusto e com a relao ar/combustvel vai
mostrar um pico terico na condio
estequiomtrica.

Exemplo 4
! Um gs de composio:
Um grfico com o contedo de CO2 no gs de
combusto e com a relao ar/combustvel vai
mostrar um pico terico na condio
estequiomtrica.