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REATORES NO ISOTRMICOS

Escolha da temperatura Fatores que governam a extenso da temperatura


no qual o reator comercial pode escolher operar Taxa de reao sobre a
temperatura e a posio de equilbrio A dependncia da temperatura da
reao principal de reaes laterais Propriedades da mistura Ponto de
orvalho e de bolha da mistura lquida A temperatura no qual um lquido
separa no interior de fases imiscveis A dependncia da temperatura de
corroso P e mudanas de fases Mistura com dois lquidos com
dissoluo Atividade cataltica.
BALANLO DE ENERGIA
Para um sistema aberto e somente uma nica espcie, a taxa de:
de adicionada
transferida
pelo sistema
para sistema
do sobre as
a partir das
sistema vizinhanas
vizinhanas
energia
energia
acmulo trabalho feito
energia
dentro
| |
| | | | |
| | |
| | |
= +
| | |
| | |
| |
| \ . \ . |
\ .
ao que sai do
sistema pela sistema devido ao
massa que escoa escoamento da
para dentro massa para fora
do sistema do sistema
energia | | | |
| |
| |
| |
| |
| |
| |
| |
| |
\ . \ .

. .
. . . . .

0

( ) ( ) 0 0
i i i i
Total
i i i i
e s
Total i c p c p Total Total i i
f f s b i e i s s b
dE
Q W F F
dt
E E Outras E E Outras e
dV
W W W W W pVF pVF W W p
dt
( ( = +

= + + + = = = = =
= + + = + = = =

H U PV = +

Considerando que no exista trabalho de eixo e mecnico, somente trabalho
de e que os volumes estejam bem misturados resulta:
. .
1 1

( ) ( ) ( ) ( )
n n
Total Total
i i e i i S i i e i i s
i i
dU dU
Q H F H F Q H F H F n componentes
dt dt = =
= + = + =

CALOR SENSVEL: o calor necessrio para aquecer ou resfriar certa
quantidade de substncia sem que haja mudana de estado.
2
2
1
1
2
1
( )
2 3
2 1 2 1
( )
2 2 1 1
2 1

) ( ) ( ) ( ) ...
( ) ( )
i
i
H T
T
i i
T
H T
T
R R
T
dH CpdT dH CpdT H T H T Cp T T Cp a bT cT dT
CpdT
Cp H Cp T T Cp T T
T T
= = = = + + + +
= A =

} }
}

CALOR DE REAO: a variao de entalpia que ocorre em um sistema
reacional no qual os reagentes e produtos esto em condies padres. Para a
reao A+b/aBc/aC+d/aD:
O calor de reao na temperatura T:
( )
Produtos Reagentes

( ) ( ) ( )
d c a b
a a a a R D C A B i i i i
H T H H H H H H v v A = + + =

Onde as entalpias so avaliadas na temperatura de sada do volume do
sistema, e tambm sendo que o calor de reao sempre dado por mol da
espcie que a base de calculo.
ENTALPIA DE FORMAO: a Hi(T,P) em alguma entalpia de
referencia, Hi(TR) mais a o calor associado a mudana de temperatura at uma
temperatura T. a variao que acompanha a formao de 1mol de composto,
a partir de seus elementos constituintes e seu estado padro.
R
T
0
T
0 0 0 0
0

( ) ( )

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

( ) ( ) ( )
i i R i
d c a b d c a b
a a a a a a a a R D R C R A R B R D C A B R
R R R R
H T H T Cp dT
H T H T H T H T H T Cp Cp Cp Cp T T
H T H T Cp T T
= +
(
( A = + + +
(
A = A + A
}

Para calcular (Hi-Hi
0
) quando o fluido reagente aquecido sem mudana de
ase de sua temperatura de entrada Ti
0
, a uma temperatura T:
0
R R 0
T T T
0 0
0 0 0
T T T

( ) ( ) ( ) ( ) ( )
i
i
i i i i R i i R i i i i
H T H T H T Cp dT H T Cp dT Cp dT Cp T T
( (
= + + = =
( (

} } }

REATOR BR NO ISOTRMICO. Do balano de massa:
0
0
( )
A
A
X
A
R A R
A mis o
m
dX
N
t C V
r
= =

}

Aplicando um balano de energia considerando que
. . .
0
i i
f b c p s
E E Outras W W W = = = = = = , operao adiabtica, que o volume e a presso
sejam constantes, e que A seja um reagente limitante:
. .
. . . .


( ) ( )

Total
b Total i i i i
i i i i i i i i
b b i i
dU
Q W U nU U H pV
dt
d nU d n H pV dH dn d nV
Q W Q W n H p
dt dt dt dt dt
= = =

= = = +


i i
i
dp
nV
dt

.
0
.
0 0 0 0

( ) ( )( ) ( )

( ) (1 ) ( ) ( ) ( )
i i
i i i i i i i i i i i i i i
A A
i i R A A A A A A i i i A R
dH dn dT dT
Cp r V n Cp H r V Q n Cp n Cp X Cp
dt dt dt dt
dX dT dX
H H T n n X n r V n Cp X Cp n H T Q
dt dt dt
v u
v u
(
(
(

(
= = + = = + A
(

= A = = + A + A =




Para o caso onde a temperatura da reao ocorra fora das condies padres,
onde T0 refere-se a temperatura de alimentao:
.
0
0
0

( ) ( ( )) ( )

( ) ( ) ( )
( )
A R R A
R R R R
A i i i i i
dT Q r V H T H T X
H T H T Cp T T T T
dt n Cp X Cp Cp u u
+ A A
= A = A +A =
+ A


Ou para o caso onde a temperatura de alimentao dos reagentes esteja na
temperatura de referncia:
0
0

( )
R A
i i A i
H T X
T T
Cp X Cp u
A
=
+ A

REATORES CONTNUOS NO ISOTRMICOS
0
0
0 0 0 0
1 1 1 0
.
.
0 0 0 0 0 0 0
1 1

( ) ( ) ( ) ( ) ( )

( ) ( ) 0 ( ) ( )
i
n n n
i
i A i i i i i e i i s A i i i A R A
i i i A
n n
T
A i i i A R A A i i i A R A i i i
T
i i
F
F F X H F H F F H H F H T X
F
Q F H H F H T X Q F H H F H T X H H Cp dt
v
= = =
= =
= O + O = = O A
+ O A = = O + A =

}

CSTR NO ISOTRMICO. Do balano de massa e de energia,
considerando processo adiabtico:
0 0 0
1
1

( )( )

( ) ( ) ( ) ( )( ) 0
S E
S E S E
n
R A A
R A s A A A i i R A A n
i
i i
i
H T X X
V r F X X Cp T T H T X X T T
Cp
=
=
A
= O +A = = +
O


PFR NO ISOTRMICO. Do balano de massa e de energia, considerando
processo adiabtico:
.
0 0 0 0 0
0
1
0
1
0
1
1
2

( ) ( ) ( )
( )

( )( )

( ) ( ) ( )

(
1
)
(1 )
1
A
S E
n
X
A
R A A A R A A i i A R A
i A
R A A
R R R R n
i i
i
n
R A i i A R
i
n
i i
A
A
A
i
A
dX
dV r F dX V F dQ F Cp T T F H T X
r
H T X X
T T H T H T Cp T T
Cp
H T X CpT X CpT
T
Cp X Cp
dX
X X
=
=
=
=
= = = O + A

A
= + A = A + A
O
A + O + A
=

O + A
=


+
}

} } 2
2
2
2
(1 )d 1
[ 1 ]
(1 ) 1
1
d (1 ) (1 ) [1 ]
1
(1 ) 1
d ( 1 2 ( 2 ) 2( 1 ) (1 ) [ 1 ])
(1 ) 1
A A
A
A A
A
A A A
A A
A
A
A
A A A A A
A A
A
A A
A
A A A A
X X
X
X X
X
X X Ln X
X
X
X X X X Ln X
X X
Ln
+
= + +
+
+
= +

+
=
e e
e
e
e e
e
e e e e + + + + + +
+
}
}

O QUE CAUSA A INSTABILIDADE DE RETORES?
Pequenas alteraes na concentrao do material alimentado Pequenas
alteraes na temperatura SOS sistema de troca trmica.
PORQUE O SISTEMA TENDE A INSTABILIDADE?
Por que a velocidade de reao uma funo exponencial da temperatura
enquanto que Q (calor removido) uma funo linear da temperatura
Como de consegue a estabilidade de temperatura nos casos onde ocorre?
Estudando as funes Qr=f(T) removido e Qg=f(T) gerado.
DISTRIBUIO DE TEMPO DE RESIDENCIA (DTR)
Os reatores ideais de escoamento uniforme e o BR so os nicos dois tipos
de reatores nos quais todos os tomos tem o mesmo tempo de residncia Em
todos os outros tipos de reatores, os vrios tomos da alimentao
permanecem tempos diferentes dentro do reator, isto h DRT do material
dentro o reator. ADRT uma caracterstica da mistura que ocorre no reator
qumico. O traador serve para determinao da DTR. Alm de ser uma
espcie no reativa e facilmente detectvel, o traador deve ter propriedades
fsicas semelhantes da mistura reacional e deve ser completamente solvel
nela. O traador deve ainda no ser absorvido nas paredes do reator ou em
outras superfcies. Est exigncia necessria para que o comportamento do
traador reflita de forma realstica o comportamento material que est
escoando dentro do reator.
ENTRADA DO TIPO PULSO: Envolve a injeo de uma quantidade de
traador de forma instantnea em um nico pulso na corrente entrada do reator
(injeta-se num tempo muito curso).

INTERPRETAAO MATEMATICA:
0
0
0 0
2 1 2 0 2 1 0 1 0
0 0 0 0
0
0 0 0 0 0
0 0 0
0 0
0
0 0
0 0 0
( ) ( )
( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( )
N
N
C t V t C t V N N
N N N C V t CV t N C t V t E t E t t
N N N N
C t V N
N C t V t dN C t V dt dN C t V dt N C t V dt E t
N t N
C t V dt dN dN
E t t E t t E t
N N N

A A A
A = = A = A = = = A
A
A = A = = = = =
A
= = A = A
} } }
} } 0
0
( )
1 ( )
( )
C t
t E t
C t dt

A = =
}
}



E(t) a funo de DTR que descreve a forma quantitativa quanto tempo
diferentes elementos de fluido permanecem no reator. Frao de material na
sada que permanecem no reator entre os tempos t1 e t2. Dificuldades:
conseguir injetar instantaneamente e na entrada no pode haver disperso.
Tempo de Residncia Mdio e Varincia:
( )
( )
( ) ( ) ( )
2
2 0
0 0
0
tE t dt
t tE t dt t t E t dt
E t dt
o

= = =
}
} }
}

EX-01: Obtenha a expresso para a variao de entalpia da seguinte reao:
A+BC+D. sabendo-se que os reagentes e produtos se encontram a mesma
temperatura T e que o processo seja conduzido a 1atm.
( )
2
0 0
0 0
H(T)
1 3
H
0 0
T T T T
1 3
T T T T
0 0
Reag.(T) Prod.(T)

Reag.(T ) Prod.(T )

( ) ( ) ( ) ( )

( ) ( )
i i A B i i C D
d c a b
a a a a D C A B D C
H H
H Cp dT Cp Cp dT H Cp dT Cp Cp dT
H T H H H H H T H H
v v
A
A

+ A | A

A = = + A = + = +
A = A + A A + A A = A + A A
} } } }
( )
0
0 0
0
T T T
0 0
T T T
T
0 0 0
T

( ) ( ) ( ) ( ) ( ( ))

( ) ( ) ( T )
A B
T C D A B C D A B
T i T i
H H
H H T Cp Cp dT Cp Cp dT H T Cp Cp Cp Cp dT
H H T Cp dT H H T Cp T
+ A
A = A + + + + = A + + +
A = A + A A = A + A
} } }
}

EX-2: A reao AB ocorre temperatura ambiente com ambas as
substancias no estado liquido. Determine o volume de um reator batelada
necessrio para produzir 906T de B em 7000h de operao. Em: a) Operao
Isotrmica a 163C e em b) Operao adiabtica.
a) ( ) ( ) 0
0
1 1
ln 1 ln 1 0,97 4,38 36/ 60 4,38 4,98
(1 ) 0,8
A X
A
R A A T Op R
A A o
dX
t C X h t t t h
kC X k
= = = = = + = + =

}

1bat 4,98h
N 7000h N = 1406 bateladas
A B
Inicio: nAo 0
Reage: nA0XA nA0 XA
Final: nA0XA mols de B so formados
6
6 0
B A0 A A 0 0
A
0
6
0
. .
906 10
n =n X =X 934, 02 10
X 0,97
664,93
934, 02 10
664,93 738
1406 0,9

( ) 44151 /
B A B
A A
B A
A
A
R R
mis
R A R Ao
m m m x g
m m x g
PM PM
m kg
L
m x g kg
N N
V V L
N N Kg
Q H r V H kC V Q Kcal h

= = =
= = = = =
= A = A =

b)
^
0
/ 2
0
1 2 1
14 2
( ) 83
0 1 1 0 (163 273,16)
0,5
1 1
436,16 166 ( ) (1 ) ln
28960 1 1
ln 2, 64 10 e
0,8 1,987 436,16
R A A
B A A
i i i A
E RT
A A AO A
H T X X
T T Cp xCp xCp iCpi Cp T
Cp Cp X
k E
T X r kC X k A e
k R T T
k
K x
T
u
u

A
= + A = = = = +
+ A
| |
= + = = = |
|
\ .
| |
= = |
|
\ .

0,97
0
0
0,97
14
14575
xp
(1 )
0,12 0, 71731
14575
2, 64 10 exp (1 )
A
R A
A A o
A
R R T Op R
o
A
dX
t C
T kC X
dX
t t h t t t h
x X
T
| |
= |
\ .
= ~ = + =
| |
|
\ .
}
}

1bat 0,72h
N 7000h N = 9763 bateladas
A B
Inicio: nAo 0
Reage: nA0XA nA0 XA
Final: nA0XA mols de B so formados
6
6 0
B A0 A A 0 0
A
0
6
0
906 10
n =n X =X 934,02 10
X 0,97
95,712
934,02 10
95,712
9763 0,9
106,35 ( )
A B B
A A
B A
A
A
R
mis
R A R R
m m m x g
m m x g
PM PM
m kg
L
m x g kg
N N
V
N N Kg
V L T k r t V

= = =
= = = =
= | | | + +

EX-3: A reao AB irreversvel em fase liquida e conduzida em reatores
CSTRs. O reagente A entra puro a 20C e cada reator deve operar a 163C.
Calcule os volumes dos reatores e a quantidade de calor a ser removidas em:
a) 1 nico reator CSTR; e b) 3 reatores CSTRs ligados em serie de mesmo
tamanho. Dados:
.

1
133700 ; 28960 ; 0,5 ; 250 ; 0,97; 0,9 ;

( 163 ) 0,8 ; 83
f
g g g cal cal
h mol g C mol mL A A B A B A mis a A
cal
g R
m E Cp Cp M M X r KC
k T C h H

= = = = = = = = =
= = A =
a) Para um nico CSTR, e do balano de massa e de energia:
( ) ( )
0 0
0
0
0 0 0 0 0 0 0
0
0
.
0 0 0 0 0 0
40, 417
( ) (1 ) (1 )
133700
40, 417 6004,02
0,9
( )
f f f
f f
f
A A A A A R A R R R
A A A A A A A A A
x R
R R
x
R R A i i A A A A A A A A
X X X X X V C V V V
h
F r v F F C C kC X k X
g cm V
V v h V L
v h g
Q F Cp T T F H X X F Cp T T F H X
t t
t t t
t t
. .

= = = = = = =

= = = =
= O + A = O + A
( ) ( )
. . .
133700 0,5 163 20 133700 83 0,97 1204600
f
g g cal cal cal
h g C h g h Q x x C C x x Q Q = + =

b) Para trs CSTRs ligados em srie (n=3), reao de 1 Ordem, de volumes
iguais, logo 1=2=3:
( 1) 0 0 0 1
1 2 2 2
0 0 0 2
3 0
3 2 3 3
0
0
2
2 2 3
3
3 3
3 3
1 1 1 1 (1 )
(1 )
1 (1 ) (1 ) (1 ) (1 )
(1 )
1 1
(1 ) (1 )
(1 ) (1 ) (1 0, 97)
n
n
A A A A A
n n
A A A A A
A A A A
A A A
A A A A
A
A A A
C C C C C
k k k k k
C C C C k C
C C C C
k k k k C C X
C C C k C
C
k k
C X X
t t t t t
t
t t t t
t
t t

= + = + = + = + = +
+
= + = + = + = + =
+
= + = + =

0
1 0 1
0 1 1 1
1 0 2 1 1
1 0 0
1 2
1 3
0
1
1 2
(1 0, 8 ) 2, 7729
133700
2, 7729 411, 93
0, 9
1 1
(1 ) 1 1 1 2, 7729 0, 8
(1 ) (1 ) (1 )
0, 689
(1 ) (1 ) (1
x
R R
x
A
A A A x
A A A A
A A A A A
A A A
A A A
h h
g cm
V v h V L
h g
C
C C X k k h h
C X X X
X X X X X
X C C
k X k X X
t t
t
t t
t t

+ =
= = =
= = + = + = +


= = =

( )
2 1
1 2
2
2 1 0
2
.
0 0 0 1
) (1 )
0, 689 0, 689
0, 903 ( )
(1 0, 689) (1 )
A A
A
A
R A A A A A A A
A
X X
X
X
X Q F Cp T T F H X X
X
.

= = = O + A



( ) ( ) ( )
( )
( ) ( ) ( ) ( )
( )
2 1
.
1
.
0 0 0 2
.
2
.
0 0 0 3
133700 0, 5 163 20 133700 83 .0, 689 1914000
( )
133700.0, 5. 163 163 133700 83 0, 903 0, 689 2374800
(
cal
h
R A A A A A A
cal
h
R A A A A
Q x x adio de energia
Q F Cp T T F H X X
Q remoo de energia
Q F Cp T T F H
.
.
= + =
= O + A
= + =
= O + A

( ) ( ) ( ) ( )
3 2
.
3
)
133700.0, 5. 163 163 133700 83 0, 97 0, 903 743500
A A
cal
h
X X
Q remoo de energia

= + =

EX-4: Butadieno reage com etileno na temperatura de 450C de acordo com a
seguinte reao A+BC. Se a mistura for alimentada em quantidades
equimolares a 1 atm em um reator PFR. Qual ser o tempo espacial deste
reator para converter 10% de reagentes em produtos? Considere: a) Reao
isotrmica b) Operao adiabtica.
27500
7,5
.

10 ; 30000 ; 36,8 ; 20,2 ; 59,5 ;


RT l cal cal cal cal
mol s mol molK molK molK R A B C
k e H Cp Cp Cp

= A = = = =

a) Reao isotrmica:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
0 3 0
0 0 0 0 0
2 2 2 2 2 2
0 0 2
0 2 2 2 0 0 2 2
0 0 0
0,5 1
1 0,5 8, 43 10 0,5
0,082 450 273,16
1 1 1 0,5 1
( )
1 1 1
81,052
A A
i A A mol
l A B A B A A
X X A A A A A A A A
A A A
A A A A A A
Y Y P x
n n mol Y Y C x
RT a
n X v X dX X dX n
r kC k k C
V C k v X kn X X
s
v
t t
t

= = = = = = = e = =
+
+e | |
= = = = = |
\ . +e
=

} }
b) Operao adiabtica:
( )
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
2 2 2 2 2 2 2 2
0,1 0 0 0
0 0 2 2 2 0 2 2 2
0 0 0
2
2
0,1 0
0 0 2 0 2
0
1 1 1
1 ( )
1 1
1 0,5
2,5 57
1 723
A A A A A A A A
A A A A
A A A A
R A A A
cal cal
molK molK R i i
i i A A
n X kC X T X T dX T n
V v X r k k C
T V V X T kC X T
X T dX H T X
T T Cp Cp T T
Cp CpX kC X
t
t
.
+e | |
= +e = = = = |
\ . +e
A
= = A = O = = +
O + A
}
}

( )
( )
2
2
0,1
27500 0
2
2 7,5
0
1 0,5 30000
723 46,912
57 2,5
723 *10 * 1
A
A A A
A RT
A A
X T dX X
T s
X
e C X
t t
| |
| |
\ .

= + = =
+

}
EX-5: Dada reao de isomerizao do exemplo 3 ocorre em dois reatore
conectados em srie, um CSTR seguido do PFR. Qual o volume do PFR e
qual a temperatura de sada do sistema. Dados:
1
0 0
0
0
14570
14
0
14570
14
1 0 1 1
1 1 1 1
0 1 1
40 ; 0,5 ; 250 ; 0,97;

83 ; 2, 61*10 ; 1000 ; 20
1000 25*2, 61*10
25
40 ( ) (1 ) 1
1 2
gal g cal
h g C mol A B A B A
T cal
g R SCTR
T
A A R A
A A A
A A A
v Cp Cp M M X
H k e V gal T C
X X V X k e
h C C X
v r kC X k
t
t t t
t

= = = = = =
A = = = =

= = = = = = =
+
+
( )
1
2 2
0 0
1 1
0 2
14570
14
0
1 0 1 1
1
0,97
2 2 14570 0,703
14
5*2, 61*10

83
0 293 293 166
0,5
409,8 0, 703
( ) (1 )
2, 61*10 (1 )
Reat
A A
A A
T
R A A
i i A A
i i A
A
X X
A A A
A A
X X
A A A T
A
e
H T X X
Cp Cp Cp T T T T X
Cp CpX
T K X
dX dX dX
C C
r kC X
e X
t t

A
A = O = = + = + = +
O + A
= =
= = =


} } }
1
2
1
1 0 0 0 1 1 0 1
2 1 1 1 1 2 0 2
2 1
2 1 0 1 0 2
1
or CSTR ( )( ) (1 )
Reator PFR ( )( ) (1 )
(1 ) (1 )(1 ) (1 )
1
0 (
B
A
B
A
A
A
B B A A A A A A A
B B A A B A A A A A
A A
A A A A A A A A A
A
F
F i i A A B B
F F F F F X F F X
F F F F F F X F F X
X X
F F X F X X F X X
X
Cp Cp Cp Cp
v
v
v
v
= + = =
= + = + =

= = = =

A = O = O + O =

( )
( )
1
1 1 1 1
1
1 2
2 1
1
2
) ( ) ( ) / (1 )

/ (1 )

1
B
A
F
F A B A A B A
R R A R A i i
i i A A
i i A
A A
R R
A
Cp Cp Cp X Cp X
H T X T CpX T Cp
Cp Cp X T
Cp CpX
X X
H T
X
T
+ = +
A + A + O
O = =
O + A


1 1
/ (1 )
A A
TCp X +
1
/ (1 )
A A
Cp X
2 2
0,97
2 2 2
14570 0,703
0
166( 0,703) 410 14
454,32 166( 0, 703) 410
3, 6881 147,52
2, 61*10 (1 )
A
A
A PFR
PFR
X
A
T K T X
dX V
H V gal
v
e X
t t t
| |
|
| + \ .
= = +
= = = =

}

EX-6: Um traador foi injetado na forma de pulso em um reator e sua
concentrao no efluente foi medida em funo de tempo. A partir desses
dados:



t(min) C(g/m) E(t) (min-1) t*E(t) E(t)*(t-tr)^2
0 0 0.000 0.000 0.000000
1 1 0.020 0.020 0.344450
2 5 0.100 0.200 0.992250
3 8 0.160 0.480 0.739600
4 10 0.200 0.800 0.264500
5 8 0.160 0.800 0.003600
6 6 0.120 0.720 0.086700
7 4 0.080 0.560 0.273800
8 3 0.060 0.480 0.487350
9 2.2 0.044 0.396 0.652190
10 1.5 0.030 0.300 0.705675
12 0.6 0.012 0.144 0.563070
14 0 0.000 0.000 0.000000
a) Obtenha as curvas C=f(t) e E=f(t). Regra de Simpson.
1
0
0 1 2 1 2
10 14
0 0 10
14
12 0
( ) ( ( ) 4 ( ) 2 ( ) ... 4 ( ) 2 ( ) ... ( ))
3
1
( ) ( ) ( ) (0 4*(1 8 8 4 2, 2) 2(5 10 6 3) 1,5) 47, 4333
3
2
( ) (1,5 4*0,6 0) 2,6 ( ) 50,03333 ( )
3
X
n n n
X
h
f t dt f X f X f X f X f X f X
c t dt c t dt c t dt
c t dt c t dt E t

= + + + + + + +
= + = + + + + + + + + + + =
= + + = =
}
} } }
} }
0
( )
( )
c t
c t dt

=
}

b) Obtenha a frao de material na sada do reator que tenha permanecido em
seu interior entre 3 e 6 minutos; 7,75 e 8,25 minutos:
( ) ( )
8,25 6
3 7,75
0,51 0,03 E t dt E t dt = =
} }
c) Calcule o tempo de residncia mdio e a varincia. Regra de Simpson:
( )
( )
( )
10
0
0
0
0
14
2 2
12
1
( ) (0 4*(0,02 0, 48 0,8 0,56 0,396) 2(0, 2 0,8 0,72
3
0, 48) 0,3) 4,5747
2
( ) (0,3 4*0,144 0) 0,7840 5,3584min 6,1min
3
tE t dt
t tE t dt E t dt
E t dt
E t dt t o

= = = + + + + + + + +
+ + =
= + + = = =
}
} }
}
}

GRAU DE SEGREGAO (GS): Refere-se a ideia da mistura ocorrer em
escala microscpica (mistura de partculas ideais) ou em escala macroscpica
(mistura de dutos ou agregados de partculas).
MICROFLUIDO: o fluido como normalmente imaginamos com suas
molculas individuais movendo-se e chocando-se uma com as outras. Neste
caso o GS zero.
MACROFLUIDO: o fluido constitudo de um grande n de pacotes
individuais com 10
12
a 10
18
partculas. Neste caso o GS mximo.
FLUIDO REAL: Possui GS intermedirio, ou seja, parcialmente segregado.
BR COM MACROFLUIDO: Um BR carregado com macro fluido teria a
mesma converso que um micro fluido. Nas operaes descontnuas o GS no
afeta a converso dos reagentes e nem a distribuio do produto.
PFR COM MACROFLUIDO: Supondo que no existe interdifuso axial e
radial e DTR o mesmo para os pacotes. As concluses do BR tambm se
aplicam ao reator PFR.
CSTR: No podem ser feitas as mesmas observaes que foram feitas para os
reatores BR e PFR, por que os fluidos levam tempos diferentes para fluir para
o reator, e os tempos de residncias so diferentes. Calcula-se a converso
mdia e cada pacote se comporta como um BR.
CONVERSO MDIA EM UM PFR E CSTR.
a) PFR: Reao de 1 Ordem.

0 0
( ) ( ) ( ) 1 ( ) ( ) 1 ( ) 1
kt kt kt
E t t X t e X X t E t dt e t dt X e o t o t


= = = = =
} }


b) CSTR: Reao de 1 Ordem.

0 0 0
( ) ( ) 1 ( ) ( ) 1 1
1
t t k
t
t kt
kt e e e e k
E t X t e X X t E t dt dt dt X
k
t t t
t
t t t
| | | | | |
| | | | | |
+ \ . \ . \ .

= = = = = =
+
} } }

Como esperado, usando E(t) de PFR e CSTR ideal com modelos segregado,
obtm a mesma converso mdia, idntica a obtida por um balano de massa
em reatores ideias para um reao de 1 ordem.
MODELOS PARA FLUXOS REAIS OU REATORES REAIS:
a) Zero Parmetro ajustvel:
Modelo fluxo segregado;
Modelo de mistura mxima ou difuso no segregada;
b) Um Parmetro ajustvel:
Modelo de tanque em srie;
Modelo de disperso axial;
c) Dois Parmetros ajustvel;
MODELO FLUXO SEGREGADO: Parte do principio de que os diferentes
pacotes se movem atravs do reator com velocidades diferentes sem que haja
mistura entre eles. Cada pacote se comporta como se fosse um reator batelada
e possui converses distintas. Se cada pacote possui uma converso distinta,
deve-se calcular a converso mdia dos pacotes.
0
X dos pacotes que frao dos pacotes
converso atingida
permanecementre = x que permanecem
aps o t no reator
t+dt no reator entre t e t+dt no reator
( ). ( ) (
X
dX X t E t dt dX X t
| | | |
| | | |
| | | |
\ . | |
\ . \ .
= =
}
0
). ( ) E t dt

}

EX-7 Calcule o calor a ser removido de um reator em que 500kg de CO
gasoso reagem com 500kg de H2O gasoso a 500C e 1 atm com converso de
90% para produzir CO2 (g) e H2 tambm a 500C e 1 atm. Dados: Hcond
(H2O a 100C)=-9702cal/mol; HR(298K)=717cal/mol; Cp(25 a 500C)
(cal/molK): CO=7,57,H2O(g)=9,17, H2=7,07,H2O=18. Saber qual o
reagente limitativo, o que possuir maior max:
2
2 2 2
0
2
500000 500000
28 18
max
H(500C)
(g) 2 (g) 2(g) 2(g)
1 3
H
(g) 2 (l)
17857,1429 27777, 77778
CO +H O (500C) CO +H (500C)

CO +H O (25C)
H O CO
CO H O
A
A
m m
MM MM CO CO H O H O
n
n n mol n n mol
H H
v
A
A
= = = = = =
=

+ A | A

2
2 2 2 2 2 2 2
0
1 CO H O CO CO(25C) CO(500C) 0 CO
H O H O(g) H O(l) H O(100C) H O(500C) H O(25C) H O(1
Prod.(T )

( ) 7,57(25 500) 3595, 75

( ) (
cal
mol co i i
cond cond
H H H H H H Cp T T H
H H H H H H H H H

A = A + A A = = = A =
A = A + A + A = + A +
2 2 (g) 2 (l)
2 2 2 2 2
00C)
H O H O 0 H O 0
1
2 CO H CO CO (500C) CO (25C)
)

( ) ( ) 9,17(100 500) 9702 18(25 100) 14720

3595, 75 14720 18315, 75



cal
mol i i cond i i
cal cal cal
mol mol mol
H Cp T T H Cp T T
H
H H H H H H C

A = + A + = + =
A = =
A = A + A A = =
2 2
2 2 2 2 2
0 CO
H H (500C) H (25C) H 0 H
2
1 2 0

( ) 12, 78(500 25) 5785,5



( ) ( ) 7, 07(500 25) 3358, 25

5785,5 3358, 25 9143, 75



(500 ) ( )
cal
mol co i i
cal
mol i i
cal cal cal
mol mol mol
R R
p T T H
H H H Cp T T H
H
H C H H H T
= A =
A = = = A =
A = + =
A = A + A + A
8
0

18315, 75 9143, 75 717 (500 ) 8455

(500 ) 8455 0,9 17857,1429 1,3588 10


cal
mol R
cal
mol R A A
H C
Q H C X n x x mol Q x cal
= + + A =
= A = =
EX-8 Um reagente A se transforma em um produto B atravs de uma reao
irreversvel, de 1 ordem, a volume constante (AB). Deseja-se processar
500Kg de A/batelada em um BR cuja temperatura inicial de 20C. a)
Calcula-se o calor a ser removido da mistura reacional para uma reao
isotrmica a 150C. b) Calcule a temperatura atingida pela mistura em
operao adiabtica aps a converso de 80%. Dados: CpA=CpB=0,5cal/gC,
HR=-83 cal/g, k=2,64x10
14
Exp[(-14570/T)]h
-1
.
a)
.
.
. .
0
0
. .
14 ( 14570/(150 273)) 3

( ) ( ( ))

( ) ( ) (1 ) ( )
( )
2,64 10 500 10 83 12198 /
A R
A R A A R
A i i i
dT Q r V H T
Q r V H T Q kC X V H T
dt n Cp X Cp
Q x e x x Q Kcal h
u
+
+ A
= = A = = A
+ A
= =


b)
0
0

( ) 83 0,8
(20 273) 425,8
0,5
R A
i i A i
H T X x
T T T K
Cp X Cp u
A
= = + + =
+ A


EX-9 Considere que a reao da questo 3 seja conduzida em dois reatores
CSTR de mesmo tamanho, ambos operando a 160C com converses iguais a
0,684 e 0,90, respectivamente. A alimentao de 150Kg de A por hora e a
temperatura inicial de 20C. a) Calcule o calor a ser removido ou adicionado
em cada reator (Kcal/h). b) A partir dos resultados do item A verifique a
possibilidade de se ter uma operao autotrmica. Se houver, apresente um
esquema desta operao. a)
1 0
2 1
.
0 0 0 1
.
1
.
0 0 0 0 2
.
2
( ) ( )
150000 0,5 (160 20) 150000 83 0,689 1984, 2 ( )
( ) ( )
150000 0,5 (160 160) 150000 83 (0,9 0,689) 268
R A A A A A A
Kcal
h
R A A A A A A
Q F Cp T T F H X X
Q x x x x absoro de energia
Q F Cp T T F H X X T T
Q x x x x
.
.
= O + A
= =
= O + A =
= =

9, 2 ( )
Kcal
h liberao de energia

b)
EX-10 A partir de um experimento com injeo de um traador em pulso em
um reator de leito empacotado foram obtidos os dados abaixo. Deseja-se
conduzir neste reator uma reao de isomerizao do tipo AB com k=7,5
(ks)
-1
, com reao de primeira ordem. A partir dessas informaes calcule: a)
O tempo de residncia mdio do reator; b) A converso mdia do reator; c) A
converso que seria obtida nos reatores ideais PFR e CSTR operando com o
mesmo tempo de residncia do reator real. Discuta os resultados.
t(s) 0 48 96 144 192 240 288 336 384 432
C(g/cm) 0 0 0 0,1 5 10 8 4 0 0
a)
( )
( )
( )
1
0
0 1 2 1 2
432

0 0
432
0
0
0
0
0
( ) ( ( ) 4 ( ) 2 ( ) ... 4 ( ) 2 ( ) ... ( ))
3
48
( ) ( ) (0 4*(0 0,1 10 4) 2(0 5 8 0) 0) 1318, 4
3
( )
( ) 1318, 4 ( )
( )
X
n n n
X
gs
cm
h
f t dt f X f X f X f X f X f X
c t dt c t dt
tE t dt
c t
c t dt E t t tE t dt
c t dt
E t dt
t


= + + + + + + +
= = + + + + + + + + + =
= = = =
}
} }
}
} }
}
}
432
0 0
432
0
48
( ) ( ) (0 4*(0 9 / 824 375/ 206 105/ 103) 2(0 75/ 103 180 / 103 0) 0)
3
( ) 261,67
E t tdt E t t
t E t t s

= = = + + + + + + + + +
= =
} }
}



b)
432
3 1
0 0
5 3 3 3 3
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1 7,5 10
48
(0 4*(0 5,0091 10 6,3212 10 3,7899 10 ) 2(0 2,8939 10 5,3682 10 0) 0)
3
0,85006
kt
X X t E t dt X t E t dt X t e k x s
X x x x x x
X



= = = =
= + + + + + + + + +
=
} }

c)
3 1
3 1
3 1
261,37 7,5 10
261,37 7,5 10
0,66219
1 1 261,37 7,5 10
1 1 0,85918
A A
k sx x s
A A
k sx x s
CSTR X X
k sx x s
PFR X e e X
t
t
t




= = =
+ +
= = =

Em um PFR e BR ideal, todos os tomos que compes o fluido deixam o
reator ao mesmo tempo, ou seja, possui tempos de residncias so iguais.
Podendo dizer ainda que nessas condies o GS no afeta a converso dos
reagentes e nem a distribuio do produto. No caso do CSTR alguns tomos
entram no reator e o deixam quase que imediatamente pois o material esta
sendo continuamente retirado do reator enquanto que os outros permanecem
no reator por perodo indeterminado e ainda existe outros que saem do reator
aps permanecer um perodo de tempo em torno do tempo de residncia
mdio. Nesses casos o tempo de residncia afeta significativamente o
desempenho do reator. Por ser totalmente misturado, o CSTR possui um tipo
bem diferente de DTR. Para um PFR o tempo de residncia mdio igual para
todos os elementos de fluido, enquanto que para um CSTR h diferentes
converses entre os pacotes devido a diferentes tempos de residncia.
EX- 11 Avalie a influncia do grau de segregao no desempenho de um
reator CSTR considerando as reaes de ordem zero (n=0), primeira ordem
(n=1) e segunda ordem (n=2). Deduza as expresses de X1 (converso 1 - no
segregado ou microfluido) e X2 (segregado ou macrofluido). Apresente a
relao entre X1 e X2 para cada caso e discuta os resultados.
0
/
/ 0 0
0 1 0 0
0
( )
0 ( ) ( )
t
t V
v
c t v N dc e
c V c c e E t c E t
dt N V
t
t
v t
t

= + = = = = =

(n=0) em um macrofluido e microfluido, respectivamente:
0
/
0
0 0
0 0
0
0
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( )
A
t
A kt
C A A A A A
A A
A A A
A
dC kte k
r kC k X t X X t E t dt dt X
dt C C
k
F FA r V X t
C
t
t
t
t


= = = = = = =
= =
} }

(n=1) em um macrofluido e microfluido, respectivamente:
/
1
0 0
0
1
/
0
0
(1 )
( ) ( ) 1 ( ) ( )
1
( )
1
( ) ( )
1
kt t
kt A
A A A A A A
A
k
t
t
A A
A A A
dC e e k
r kC kC X t e X X t E t dt dt X
dt C
k
X e e dt X
k
k
F FA r V X t
k
t
t
t t
t
t
t
t t
t
t

| + |
| |
\ .

= = = = = = =
= =
+
= =
+
} }
}

(n=2) em um macrofluido e microfluido, respectivamente:
/
2 2 0 0
0
0 0
0 0
2
0 0
( ) ( ) ( ) ( ) (1 )
1 1
( ) ( ) (1 )
t
A A A
A A A A A A A
A A
A A A A A
kC t kC t dC e
r kC X t X X t E t dt dt X kC X
dt kC t kC t
F FA r V X t kC X
t
t
t
t


= = = = = =
+ +
= =
} }