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1) a) Como ocorre a difuso dos componentes de um sistema reagente nos

catalisadores porosos? b) O que difusividade efetiva e por que se utiliza este


coeficientededifuso para caracterizar os processos detransferncia dematria
nos catalisadores?
a) Em uma seqencia de reaes heterogneas, a transferncia de massa de
reagentes ocorre primeiramente do seio do fluido para a superfcie externa da
partcula. Os reagentes se difundem ento da superfcie externa para dentro e
atravs dos poros no interior da partcula, com a reao correndo somente na
superfcie cataltica dos poros. Se existem problemas ao transporte de massa de
um reagente do seio do fluido para o interior do poro cataltico, se observar
gradientes de concentrao nos lugares onde h uma resistncia ao transporte de
massa. A resistncia ao transporte de massa pode ocorrer tanto na camada limite,
chamada de resistncia externa ao transporte de massa, e dentro dos poros,
chamada de resistncia interna ao transporte de massa. Nos processos de difuso
e reao subjacente, pode ocorrer que a resistncia interna ao transporte de
massa seja importante e os efeitos associados difuso externa so desprezveis,
neste caso, a concentrao no seio do fluido igual concentrao na superfcie
externa do poro. Pode ocorrer tambm que a resistncia ao transporte de massa
interna seja desprezvel e a resistncia ao transporte de massa externa seja
importante, neste caso, a concentrao dentro os poros a mesmo que a
concentrao na superfcie externa do catalisador. Ou ainda se ambas as
resistncia internas e externas podem ser desprezveis, a concentrao no seio do
fluido igual contrao na superfcie externa do catalisador que ser igual
concentrao na superfcie interna dos poros.
b) DifusividadeEfetiva um coeficiente de transporte de massa que refere se a um
material poroso para caracterizar o transporte baseada na rea total normal
direo do fluxo. Existem vrios fatores que complicam os esforos na anlise
dentro de sistema porosos. Primeiro que as geometrias das estruturas porosas
apresentam complexidades, por exemplo, inter conexes, tortuosidade e variaes
na rea da seco transversal ao longo do comprimento do poro. Segundo que um
ou mais mecanismos dos vrios podem ser responsveis pelo processo de
transferncia de massa, por exemplo, difuso ordinria do fluido; difuso de
Knudsen; Difuso Superficial; Escoamento de Fluido, etc. Quando o livre curso
mdio das molculas gasosas e consideravelmente maior do que o dimetro dos
poros, as colises entre as molculas e o gs so muito menos numerosas do que
entre molculas e paredes de poros. Nestas condies o modo de transporte a
difuso de Knudsen. Quando o livre percurso mdio das molculas gasosas
muito menor do que o dimetro dos poros, as colises gasosas so mais freqentes
do que as colises de molculas com paredes dos poros, e nestas circunstncias
verifica-se difuso em globo ordinria. Um terceiro mecanismo de transporte que
possvel quando um gs esta adsorvido na superfcie interior de um slido
poroso a difuso em superfcie. Por esses motivos supracitados prtico definir
uma difusividade efetiva (De) de tal modo que se possa imaginar o fluxo de
material como tendo lugar atravs de um meio homogneo equivalente.
2) Considerando uma partcula cataltica imersa na corrente de um fludo
reagenteo queocorreria coma velocidadedereao na superfcieda mesma se:
a) fosse aumentada a velocidade do fluido reagente? b) fosse aumentado o
dimetro da partcula? Considereos casos dereaes lentas erpidas.
Considerando um caso geral A B :
A reao ocorre em uma esfera slida seguindo um mecanismo do Tipo Langmuir-
Hinshewood, onde a reao sobre a superfcie seja a etapa limitante da velocidade
global e, portanto, a lei de velocidade ser:
''
( )
1
r AS
A
A AS B BS
k C
r
k C k C
=
+ +
(1)
Se a temperatura suficiente alta que possamos somente considerar o caso de uma
adsoro muito fraca (baixa cobertura da superfcie) de A e B ento:
1
A AS B BS
k C k C ( + <<


Logo, a velocidade de consumo de A torna-se:
''
( ) ( / . )
A r As
r k C mol m s = (2)
Considerando que toda a resistncia transferncia de massa esteja concentrada
na espessura . No estado estacionrio, o fluxo molar de A em direo a superfcie
da partcula WA (mol/m
2
.s) igual velocidade de consumo de A sobre a
superfcie:
'' ''
[ ] / / ( ) [ ] ( )
c A c r A
A AB A As c AB A A c A As r As As A
c r c r
k C k k C
W D C C k D r W k C C k C C r
k k k k
= = = = = =
+ +
(3)
Reao Rpida
Se a reao sobre a superfcie for muita rpida, a taxa de transferncia de massa
para superfcie ir controlar ou limitar a velocidade global da reao:
'' ''
( ) / (1 / ) ( )
r c A c A c r A c A
k k r k C k k r k C >> = + = (4)
Correlao de Frossling:
0,5 1/3 0,5 1/3
1/ 2 1/ 2 1/ 2
2/3 2/3 2/3
''
1 2 1/ 2 1/ 2 1/ 2
2 0, 6Re Re 25 0, 6Re / / Re /
( 0, 6 0, 6
0, 6 0, 6 ( , ) ( )
c p AB AB p
A AB AB AB
c A A
p p p
Sh Sc Sh Sc Sh k d D Sc D vd
Escoamento Se v r D v D D v v
k f T P f r C
Partcula d d d
v v
v v v
1/6 1/6 1/6
= + > = = = =
| | | |
= = = |
\ .
''
''
)
( )
p A
Se d r
|

| +
\
O DAB sempre cresce com o aumento da temperatura para sistemas lquidos e
gasosos. Entretanto a viscosidade cinemtica cresce com a temperatura para
gases e decresce exponencialmente com a temperatura para lquidos.
Reao Lenta
Se a reao sobre a superfcie for muita lenta, a reao sobre a superfcie est
controlando ou limitando a velocidade global da reao. Nesta situao os efeitos
da transferncia de massa no so importantes:
'' ''
( ) / (1 / ) ( )
c r A r A r c A r A
k k r k C k k r k C >> = + =
Como a velocidade de reao sobre a superfcie independentes da velocidade de
escoamento do fluido e o dimetro das partculas. Entretanto, para partculas
catalticas porosas, kr pode depender do tamanho das partculas em certas
situaes.

3) a) O que representa fisicamente o modulo de Thiele ( | ) e que influencia
valores pequenos e grandes deste mdulo sobre as limitaes da velocidade
global?
a) O modulo de Thiele um nmero adimensional que caracterizado por uma
relao entre uma taxa de reao na superfcie e taxa de difuso dentro dos poros
do canalizador.
Taxa de reao na superficie
=
Taxa de Difusao
|
Quando o modulo de Thiele grande, a taxa de difuso do reagente dentro dos
poros geralmente controla ou limita a velocidade global de reao sobre a
superfcie. Para modulo de Thiele pequeno, a taxa de reao sobre a superfcie
dos poros geralmente controla ou limita a velocidade global de reao. A figura
abaixo mostra o perfil de concentrao para trs valores diferentes do modulo de
Thiele. Valores pequenos do modulo de Thiele indicam que a reao na superfcie
a etapa controladora ou limita velocidade de reao global e uma quantidade
significativa de reagente se difunde bem para o interior da partcula sem reagir.
Valores grandes do modulo de Thiele indicam que a reao superficial rpida e
que o reagente consumido muito prximo superfcie externa penetrando muito
pouco no interior da partcula.

4) a) Para que servem os fatores de eficcia interno () e global ()? b) Qual
seria o valor de eficcia () para um catalisador com resistncias internas ao
transportes demassas nulas? Explique.
a) O fator de eficcia interno, , avalia o quanto a taxa de reao real diminui
devido s resistncias internas na difuso de um reagente para o interior dos
poros. uma forma de avaliar a taxa de reao real ou observada em relao a
uma taxa de reao se a concentrao na superfcie interna tivesse a mesma
concentrao que a da superfcie externa, ou seja, a taxa de reao sem
resistncias internas ao transporte de massa. Da mesma forma, o fator de eficcia
global, , avalia o quanto taxa de reao global diminui em razo da resistncia
externa a difuso do reagente do seio do fluido para a superfcie externa da
partcula. Tambm uma forma de avaliar a taxa de reao real ou observada em
relao a uma taxa de reao se a concentrao na superfcie interna tivesse a
mesma concentrao que a do seio do fluido ou fora da camada limite (CA0), ou
seja, a taxa de reao sem resistncias externas ao transporte de massa.
=
,
As
velocidade global real de reao
velocidade de reao que resultaria se a superfcie inteira do interior
do poro fosse exposta s condies da superfcie externa da partcula C

0
,
A
velocidade global real de reao
velocidade de reao que resultaria se a superfcie inteira do poro fosse
exposta s condies do seio do fluido C
O =
b) Matematicamente pode-se dizer que, se as resistncias internas forem
desprezveis, significa que a etapa controladora da velocidade global de reao
a reao sobre a superfcie e o mdulo de Thiele para est situao pequeno, se
considerar uma partcula esfrica de dimetro pequeno, por exemplo. Logo o fator
de efetividade se aproxima de 1. Ou teoricamente, o fator de eficcia interno para
um catalisador com resistncia interna ao transporte de massa nula, se aproxima
da unidade, e isso se deve ao fato de que a velocidade de reao na superfcie em
todo poro, aproximadamente igual velocidade de reao que existiria se toda a
superfcie estivesse disponvel para o reagente a uma concentrao igual ao da
superfcie (CAs), ento, a velocidade de reao no centro do poro e
aproximadamente igual velocidade na superfcie externa, j que, toda superfcie
e completamente efetiva. Sendo assim a velocidade da reao totalmente
controlada pela reao qumica, ou seja, os efeitos difusivos no so importantes.

6) As partculas de umcatalisador poroso podemser consideradas como discos
finos, de tal forma que a rea lateral pode ser desprezada quando comparada
com a rea das faces. Para a reao AB, obtenha: a) O perfil se concentrao
de A em funo da espessura z do disco. b) A expresso da velocidade de
transferncia de matria nas faces do disco. c) O fator de eficcia () para os
discos.
a) Perfil de concentrao
'' '' '' 2 A
A c A 1 A 1 a p 1 A 1 a p A
2 2 A
A A A z z
z
2 2 '' 2 A A
c c 1 a p A 2
z z z c
'' 2
1 a p A A
A A 2
c
dC
N D (mol / cm.s) ( r ) k C k S k ( r ) k S C dV R dz
dz
dn
N R N R ( r )dV
dt
dC dC 1
0 R D R D k S C R dz x
dz dz R dzD
k S d C dC
C 0 z 0 0 z L C C
D dz dz
+A
+A
= = = = = t
= t t
= t t t
t

= = = = =
As A A As
C / C Z z / L u = =

2 '' '' '' 2 2
1 a p 1 a p 1 a p 2 A A 1
A 1 A 1 2 2
c c c
Z Z A
A A 1 2
x x
Z Z '
A 1 1 1 2 1 2
1 1
A A As
1
L k S k S k S d d
0 0 L
D D L D dZ dZ
d
1 1
Z 0 0 Z 1 1 C e C e
dZ
e e
1 1 1 1
C e C e C C 1/ e e Cosh(x)
2
Cosh( Z) Cosh( z
C C
Cosh( )
| |

| | | |
u u |
u = | u = | = o = =
u
= = = u = u = +
+
u = | | = = + =
| |
u = =
|
A As
1 1
/ L) Cosh( z)
C C
Cosh( ) Cosh( )
o
=
| |

Sa a rea especifica do catalisador ou a areada superfcie do catalisador por
unidade de massa de catalisador e p a massa especifica do catalisador.
b) Taxa deTransferncia demassa:

2 2 As A A
A A c A As z L z L
1 1 z L z L
2
As As c As A A
A z L
1 1 1 z L z L
2
c As 1
A z L
C Senh( L) dC dC Cosh( z)
W N R R D C C
dz Cosh( ) dz Cosh( )
C Senh( L) C Senh( L) R D C Senh( L) dC dC
W
dz Cosh( ) dz Cosh( ) Cosh( )
R D C
W tan
L
= =
= =
=
= =
=
o o o
= t = t = =
| |
o o o o t o o
= = =
| | |
t |
=
2
c As 1
1 A 1 z L
R D C
h( ) W tanh( )
L
=
t |
| = |


c) O fator deEficcia ().
2
''
A real
''
A ideal
R
( r )
( r )
t

q= =

c As
D C
1
1
''
1 a p As
tanh( )
L
k S C
|
|

2
R t
1
1
tanh( )
L
|
q=
|

7) A reao elementar em fase gasosa A B conduzida isotermicamente em
um reator de batelada carregado com 1 Kg de catalisador. So dados
k1=0,2dm/Kg cat.mim, CA0=1 mol/dm eV0=2 dm. A partir desses dados calcule:
a) A converso aps 20 min de reao, considerando a atividade cataltica
constante. b) A converso aps 20 min de converso, considerando a atividade
cataltica dado por; a=e
-0,2t
, ondet o tempo emminutos. c) A converso deum
CSTR de leito fluidizado comfluxo molar 0,05 mol/min e atividade cataltica
constanteemantendo-seos demais dados.
a) Reator de Batelada; a=cte:
' ' '
1 A0 A A A 1 A 1 A
A A0 1 A 1
A0 0
k tW
v
A A A
k WC (1 X ) dn dX k W dX k W(1 X )
( r )V n k C k
dt dt V dt n v
'
1
0
X 1 e X X 0,86466


= = = = =
= = =

b) Reator de Batelada; a=a(t):
k t k t k t ' ' '
1 A0 A A 1 A A 1
A0 0 A 0
'
K[1 e ] 1
A A
d 0
d d d
k WC (1 X )e dX k W(1 X )e dX k We
dt
dt n v (1 X ) v
k t k W d
X 1 e K 0,5 X 0,38789
k v



= = =

= = = =

c) CSTR de leito fluidizado, a=cte:
'
1 0
0
0,8
(1 )
A A
A
A A
k WC X
X
X F
= =


' ''
'' ' ' '' ''
( )[ / . ] ( )[ / . ] ( )[ / . ]
( )
A
A A A
n
n A A n a n n p a n
dn
r mol m s V r mol Kg cat s w r mol m s S
dt
k r C k S k k S k

= = =
= = =

Catalisador: compostos qumicos capazes de acelerar e direcionar termodinamicamente as reaes
qumicas sem nelas serem consumidos e sem alterar as condies de equilbrio termodinmico.
Catalisador positivo: acelera a velocidade da reao. Catalisador negativo: diminui a velocidade da
reao. Catlise homognea: componentes da mistura reacional na mesma fase. Catlise
heterognea: o catalisador est em uma fase diferente daquela do meio reacional. Ao cataltica:
reduzir a energia de ativao, oferecendo um caminho alternativo da reao. H uma adsoro qumica
do catalisador na superfcie do slido e sua efetividade est intimamente relacionada capacidade de
interao entre reagentes e a superfcie. Promotor: substncia qumica adicionada ao catalisador em
pequenas quantidades (<10%) com a finalidade de melhorar a atividade, seletividade e estabilidade.
(quanto maior a seletividade, maior ser a quantidade de produto desejado produzido). Suporte:
substncia qumica em maior quantidade que a do promotor, com a finalidade de aumentar a
resistncia mecnica do mesmo. Em geral, o suporte no deve apresentar propriedades catalticas.
Inibidor: toda substncia que capaz de reduzir a capacidade do catalisador. Desativao: a perda
da capacidade do catalisador durante sua utilizao. Seletividade: capacidade do catalisador promover
uma dada reao em preferncia a outras. Rendimento: quantidade de produto formado em um dado
processo por mol de reagente que entra no mesmo (expresso em termos de converso fracional.
Catalisador poroso: apresenta uma grande rea superficial (interna) resultante de sua estrutura
porosa. Catalisador monofsico: no poroso e suficientemente ativo de tal forma que o esforo
gerado para criar uma estrutura porosa seria desperdcio. Normalmente so utilizados em processos
onde a remoo de calor importante e uma rea cataltica adicional s agravaria o problema da
transferncia de calor. Catalisador suportado: o material ativo encontra-se disperso em outra
substncia menos ativa denominada suporte. Catalisador no suportado: o material ativo encontra-se
em maior quantidade que outras substncias, como os promotores que aumentam a atividade destes.
Incrustao: a desativao rpida de um catalisador causada pela deposio do bloqueamento fsico
da superfcie cataltica. A remoo destes slidos indesejveis denominada regenerao.
Envenenamento: a desativao lenta do catalisador causada pela adsoro qumica de substncias
que atacam os stios ativos. Essas substncias so de difcil remoo e o processo de restaurao da
atividade cataltica denominado de reativao.
Seleo de um agente cataltico: Critrios para a seleo de um catalisador: Anlise da reao com
tantos detalhes possveis; Organizao das informaes disponveis a respeito da reao desejada, bem
como de reaes semelhantes; Seleo entre as informaes disponveis de um grupo de agentes
minerais que devero ser submetidos aos primeiros experimentos.
Deve-se comear por um processo eliminatrio como segue: Atividade e seletividade: o mineral deve
ativar seletivamente a reao; Estabilidade: eliminar aqueles que no tm estabilidade nas condies
de operao; Economia: eliminar aqueles que so raros ou muito raros; Uso prvio: eliminar aqueles
que no podem ser utilizados devido a problemas legais porque so patenteados.
Anlise da reao cataltica: Definio do estoque e suas variaes da concentrao e natureza do
principal reagente, da presena ou no de inertes e possveis venenos, etc.; Uma descrio do produto
desejado em termos de necessidade industrial como, por exemplo, a pureza; Descrio dos possveis
mecanismos de reao; Compilao de dados termodinmicos relacionados reao; Avaliao
econmica.
Desenvolvimento de catalisadores industriais: Atividade: reflete em alta produtividade com
reatores pequenos e com pequenos volumes de catalisador, ou condies operacionais brandas,
particularmente, a temperatura a qual pode melhorar a seletividade e a estabilidade se a termodinmica
for favorvel. Seletividade: ala seletividade produz altos rendimentos de um produto desejado,
inibindo reaes competitivas e consecutivas, isso significa que a textura do catalisador deve ser
melhorada para produzir as limitaes impostas pela difuso interna, a qual no caso de reaes
consecutivas reduz rapidamente a seletividade. Estabilidade: um catalisador com boa estabilidade
variar muito lentamente com o tempo que permanecer em condies de uso e regenerao.
Morfologia: as caractersticas morfolgicas externas de um catalisador, isto , a forma e o tamanho
dos grnulos, devem ser adequados ao processo correspondente. Resistncia mecnica:
demonstrado pela sua resistncia ao esmagamento que o catalisador submetido ao passar sem sofrer
danos atravs de todos os esforos previstos e acidentais que ocorrem dentro do leito cataltico.
Tambm pode ser avaliado pela resistncia que o catalisador demonstra ao atrito o qual produz finos e
pode aumentar a queda de presso atravs do leito. Caracterstica trmica: para certos catalisadores a
condutividade trmica e o calor especfico requerem consideraes para reaes endotrmicas e
exotrmicas, alta condutividade trmica da massa cataltica conduz a uma reduo do gradiente de
temperatura no interior dos grnulos. Regenerabilidade: todo catalisador envelhece e quando suas
atividades ou suas seletividades se tornam insuficientes, eles devem ser regenerados.
Reprodutibilidade: caracteriza a preparao de um catalisador to prximo quanto possvel de suas
caractersticas iniciais de interesse industrial que as diversas cargas de catalisador apresentem as
mesmas qualidades. Originalidade: importante que o catalisador e o processo produtivo possam ser
explorados atravs de licena.
Desativao de catalisadores: Causas e mecanismos: envenenamento; perda de material cataltico;
sinterizao; deposio de coque. Envenenamento: pode ser definido como sendo a desativao lenta
do catalisador pela adsoro qumica de substncias que atacam os stios ativos. Chamaremos de
veneno a qualquer substncia que deposite sobre a superfcie do catalisador e reduza sua atividade,
assim sendo, o veneno pode ser: reagentes, produtos ou impurezas e so difceis de serem removidas
da superfcie cataltica. O processo de restaurao da atividade do catalisador denominado
reativao. Como exemplo que substncias que podem se comportar como veneno cataltico podem
ser citados: chumbo, enxofre, monxido de carbono e bases fortes. Uma substncia pode ou no se
comportar como veneno cataltico, isso vai depender do catalisador e de sua capacidade de adsorver e
dessorver tal substncia. Perda de material cataltico: pode ocorrer de transporte de material ativo
por vapores ou atravs da volatilizao direta do metal do catalisador. A volatilizao direta ,
geralmente no tem grande importncia no processo cataltico visto que a temperatura de volatilizao
dos metais ultrapassa 1000C.Mais importante a perda de componentes da fase ativa atravs d
formao de compostos volteis, tais como:xidos, sulfetos e haletos em meios contendo CO, NO,
H2S, HCl, etc. Sinterizao/Degradao trmica: um processo comum encontrado em processos
conduzidos a altas temperaturas. tomos metlicos ou pequenos cristais podem migrar e formar
agregados maiores. Pode ocorrer tambm a perda da rea superficial ativa devido ao colapso do
suporte. Um outro efeito trmico a transformao de fases cataliticamente ativas em outras no
ativas. O processo de sinterizao normalmente ocorre em altas temperaturas, acima de 500C e so
acelerados pela presena de vapor dgua,pelo tempo de exposio e a composio da atmosfera a qual
o catalisador est submetido tambm tem grande importncia. Formao de coque: deposio fsica
da fase fluida (lquido ou gs) para a superfcie do catalisador (tanto suporte como fase ativa),
acarretando com isso o bloqueio de poros e de stios ativos. O coque um produto formado na
deposio de matrias hidrocarbnicas e carbono o produto da reao com o CO. A desativao est
relacionada a diversos fatores: reao de desativao, presena ou ausncia de efeitos difusivos, modo
como os venenos atuam na superfcie, etc. Fatores que influenciam a desativao: tipo de desativao,
temperatura, concentrao, presso, todas as variveis que influenciam as velocidades do processo.
Mecanismos de Desativao:
P + o material que deposita e desativa a superfcie.
Desativao em Paralelo: o reagente pode produzir um produto lateral, que deposita sobre a
superfcie e a desativa. A R P + + .
Desativao em Srie: o produto da reao pode decompor ou reagir ainda mais para a produo de
um material que, em seguida, deposita sobre a superfcie e a desativa. A R P +
Desativao Lado a Lado: uma impureza na alimentao pode depositar sobre a superfcie e desativa
l. A I R P + + +
Desativao Independente: envolve a modificao estrutural ou sinterizao da superfcie do
catalisador, causada pela exposio do catalisador a condies extremas. Este tipo de decaimento
dependente do tempo que o catalisador passa no ambiente de alta temperatura, e no afetada pelo
material na corrente de gs.

Para uma reao de isomerizao, conduzida em no BR com desativao independente de 2 Ordem:
1
2
0 /
1
( ) 1/1 ( ) 1
(1 )
d
A
d d A A A k k
d
da dX
k a a t k t n r V X
dt dt k t
= = + = =
+

Considere o caso de desativao independente de 1 Ordem para e reao de 1 Ordem:
BR:
( )
'
0 1 1
1
' '
0 1 0 1
( ) ( ) ln 1
ln ln ln ln ln ln ln ln
d d k t k t A A
d A A A
A d
A A A A
A A d d
A d A A A d
da dn C k kW
k a a t e r V n VC e k t t
dt dt C k V
C kW C C C kW
C C k t k t
C Vk C C C Vk


| |
= = = = = = = |
|
\ .
| | | | | | | | | |
= = = = | | | | |
| | | | |
\ . \ . \ . \ . \ .

PFR: ( )
'
' ' ' 0 1 0
1 1
0
1 0 0 0
( ) ln ln ln
( )
A
d
X
k t A A A
d
A A A A
dX W C V W kW C
a t e k k k t
k C a t F F v V C
t t t
t

| |
= = = = = = = |
|
\ .
}

CSTR (Cesta):
( )
' ' ' ' ' 0 0 0
1 1
0 0
1 ln 1 ln
d k t A A A
d
A A A
WC W C C
k e k k t
F v C C
t t t

| |
= = = + = |
|
\ .

5) Discuta a influncia da variao do nmero de mols das espcies qumicas reagentes da fase
gasosa durante a reao sobre o fator de eficcia. Compare os casos de contrao e expanso
volumtricas com a contradifuso equimolar.
A variao no nmero de moles das espcies qumicas reagentes na fase gasosa, provocam no fator de
eficcia para o caso de contradifuso equimolecular modificaes, no caso de expanso durante a
reao, ocorre tambm uma diminuio na densidade de fluxo, ou seja, h um aumento no fluxo de
molculas que saem dos poros dificultando assim a difuso dos reagentes para o interior dos poros
baixando assim a eficcia. Por outro lado em uma contrao de volume a concentrao volumtrica
resulta em um escoamento molar liquido para dentro do poro o que ocasiona um aumento no fator de
eficcia. Analisando uma cintica de primeira ordem obtemos um deslocamento na curva do fator de
eficcia versus mdulo de Thiele ocasionado pelo escoamento molar (difuso) com baixa resistncia,
ou resistncia alta no caso de expanso e contrao no volume molar respectivamente. Esses efeitos
so perceptveis pela diminuio ou aumento da densidade de fluxo para o interior dos poros.
Difuso e Reao na Placa Plana Porosa (Com Simetria):
'' ''
0 0 p a c As 1 0 p a c
2 A
A As A As 0
A 1
A As A As
1
L k S / D C L k S / D
dC
n 0 z 0 0 z L C C C C (1 1/ 2(z / L 1) )
dz
dC Cosh( z / L)
n 1 z 0 0 z L C C C C
dz Cosh( )
| = | =
= = = = = = + |
|
= = = = = =
|

Difuso e Reao na Placa Plana Porosa (Sem Simetria):
2 A A
A As 0
As
A A 1
A As
As 1
dC C z z
n 0 z 0 C C z L 0 1 2
dz C 2L L
dC C Cosh( (z / L 1))
n 1 z 0 C C z L 0
dz C Cosh( )
( | |
= = = = = = + |
| (
\ .
|
= = = = = =
|

Tipo de Desativao Cataltica:
Sinterizao ou Envelhecimento: a perda da atividade cataltica devido a perda de rea superficial
ativa, resultante da exposio prolongada da fase gasosa a altas temperaturas. A rea superficial ativa
pode ser perdida tanto pela aglomerao do cristal e crescimento dos metais depositados sobre o
suporte, como pelo estreitamento ou fechamento dos poros dentro da partcula de catalisador. A
reforma do heptano sobre a platina ou alumina um exemplo de desativao cataltica devido
sinterizao.
Formao de Coque ou Bloqueio: resulta de um material carbonceo (coque) ser depositado sobre a
superfcie de um catalisador (tanto suporte como fase ativa), acarretando com isso o bloqueio dos
poros e de stios ativos. A continuidade deste processo pode levar desintegrao da partcula e
entupimento do reator.
Envenenamento: ocorre quando as molculas de envenenamento se tornam irreversivelmente
quimissorvidas nos stios ativos, reduzindo assim o numero de stios ativos disponveis para a reao
principal. O Veneno por ser qualquer substancia que deposite sobre a superfcie do catalisador e
reduza sua atividade, podendo ser reagentes, produtos e impurezas.
Veneno na Alimentao: muitos reservatrios de petrleo contm traos de impurezas, como enxofre,
chumbo e outros componentes, que so de remoo muito cara, mas que envenenam o catalisador ao
longo do tempo.
Reatores de Leito Fixo:
Envenenamento por Reagente ou Produtos:

Mecanismos de Desativao:
P +
o material que deposita e desativa a superfcie.
Desativao em Paralelo: o reagente pode produzir um produto lateral, que deposita sobre a superfcie
e a desativa.
A R P + +
.
Desativao em Srie: o produto da reao pode decompor ou reagir ainda mais para a produo de
um material que, em seguida, deposita sobre a superfcie e a desativa.
A R P +

Desativao Lado a Lado: uma impureza na alimentao pode depositar sobre a superfcie e desativa
l.
A I R P + + +

Desativao Independente: envolve a modificao estrutural ou sinterizao da superfcie do
catalisador, causada pela exposio do catalisador a condies extremas. Este tipo de decaimento
dependente do tempo que o catalisador passa no ambiente de alta temperatura, e no afetada pelo
material na corrente de gs.