1.

Introduccin

En la ltima dcada, las vigas de racimo han revolucionado el campo de la espectrometra de
masas de iones secundarios (SIMS), proporcionando mucho sensibilidades ms altas para el
anlisis y la posibilidad de realizar perfiles de profundidad con la retencin de la information.1-3
molecular Grupos energticos tambin se utilizan en el proceso de fabricacin de materiales,
como dopantes en la capa superficial o para limpiar las superficies. 4,5 para fundamentar futuros
desarrollos de la tcnica en un enfoque cientfico en lugar de un procedimiento de prueba y error,
parece importante para entender completamente los parmetros fsicos que regir la penetracin
de proyectiles clster, la transferencia de energa y inducida por pulverizacin catdica. Entre
ellos, la masa del proyectil tomos y la relacin de masa atmica entre el proyectil y el objetivo
son fundamentales para explicar la effects.6 Para alcanzar este objetivo, una buena mtodo, apto
para manejar los millones de tomos que participan en la clster de superficie evento interaccin
y en el que los parmetros pueden ser fcilmente variado, es dinmica molecular (MD)
simulations.7 Recientes MD studies8-13 han indicado que la mxima se obtiene un rendimiento de
pulverizacin catdica cuando el proyectil y el blanco atmica masas son iguales. Sin embargo,
ninguno de los trabajos discute este observacin en detalle. Por ejemplo, en el rgimen de energa
keV, este hecho se verific en el caso de C60 que incide sobre grafito, sustratos orgnicos u otros
fulerenos, 9,10 donde los componentes principales son tomos de carbono. Tambin es vlida
para grupos pesados como AU400 incide gold.8,11,14 En estos casos, si el atractivo energa de
interaccin entre los tomos de proyectil es insignificante con respecto a la energa cintica inicial
por tomo, la energa es depositado en una regin esfrica. Una gran rendimiento de emisin es
observ y un crter esfrico se forma depende de la densidad objetivo. Caso complejo Amore se
produce para las nanopartculas (NPs) apoyado en una superficie orgnica o incrustado en una
matriz orgnica, ya que a menudo son fabricados por la industria de las nanotecnologas. Cuando
una superficie orgnica NP-que contiene es bombardeado con keV proyectiles, la transferencia de
energa a los PN regirn su la fragmentacin y la emisin. De una manera similar, la pulverizacin
catdica de la matriz orgnica depender tambin de la fragmentacin y transferencia eficiente de
la energa de los NPs que son especficas en el proyectil trajectory.15-17 impactos directos sobre
los PN crear pequeos grupos y tomos libres que redistribuyen la energa en el la superficie de
una manera especfica. Tambin evitan que el proyectil y chisporrotean de una manera diferente a
la matriz (pulverizacin catdica preferencial), a veces producen efectos no deseados sobre la
analysis18,19 o el perfilado de profundidad molecular. Una mejor comprensin de estos efectos y
la forma en que se ven influidas por la naturaleza de la NP, en particular, su masa atmica, debe
ayudar al analista para optimizar los parmetros del experimento.
En este estudio, abordamos el efecto de masa sobre inducida cluster-pulverizacin con dos
sistemas modelo imitando clases importantes de materiales. El primero es un simple polimrico
slido y en ese caso, el efecto de la masa se investiga variando artificialmente la atmica masa de
la agrupacin C60 que incide en el rango de 14 a 197 amu, manteniendo todos los dems
parmetros constantes. El segundo es un metal NP adsorbido en el mismo sustrato de polmero, y
con este sistema, la masa atmica del NP es variada, en el rango de 1-197 amu. El investigacin de
este sistema tambin tiene implicaciones en la asistencia de metal-SIMS.18,19 En comparacin
con los estudios publicados previamente, el novedad de nuestro enfoque reside en la variacin
gradual de la masa atmica dentro de un amplio rango de valores mientras que los dems
parmetros se mantienen constantes. De esta manera, las tendencias ms detalladas se obtienen
y la interferencia con el efecto de otra fsica propiedades (estructura, energa cohesiva) se evita
deliberadamente. en Adems, la energa cintica total y la energa por tomo en el proyectil, a
menudo los factores definitorios primarias en clster bombardeo de slidos, se mantienen
constantes a travs de todas nuestras simulaciones. El anlisis de los resultados se centra en la
dependencia de pulverizacin en la masa, la penetracin de proyectiles y la transferencia de
energa a la superficie y la fragmentacin NP.
2. mtodo computacional
Con el fin de describir la evolucin temporal del sistema de inters, dinmica classicalmolecular
(MD) simulaciones se ejecutaron usando el SPUT code.20 La construccin de la muestra y la
deposicin de las NP de oro ya se discutieron en works14-16,21 anterior y la explicacin detallada
de la metodologa de simulacin de MD puede encontrar elsewhere.22,23 La muestra consiste en
una caja, ya sea con 2400 cadenas o cadenas (4800 utilizan cuando la masa atmica proyectil es
variada) de polietileno (PE), estando formado cada cadena de 200 CH2 elementos de cereales
secundarios individuales, y las dimensiones de el sistema son 300? 250? 150 A3 (o 300? 250? 300
A3). La superficie se recubri con 13 386 tomos de Au formando los NPs de 20-30 de dimetro.
Por lo tanto, el sistema se hizo de un total de 493 386 elementos para el primer caso y 1 056 386
elementos para la segundo caso. Los potenciales de interaccin utilizados fueron el MD / MC-CEM
potencial de Au-Au, 24 funciones potenciales de Lennard Jones para Au-PE y PE-PE interacciones
intermoleculares, el potencial para AIREBO las interacciones C-C de la projectile25 C60 y Morse
potencial funciones para las interacciones intramoleculares en PE. adicional detalles acerca de los
parmetros posibles se pueden encontrar en la ref. 26. Para la visualizacin, el programa VMD fue
used.27 Los proyectiles seleccionados fueron C60 y Ga dirigidos a la superficie con una incidencia
normal. Para entender el efecto de cambiar la masas atmicas del objetivo y el proyectil, dos
conjuntos de MD simulaciones se llevaron a cabo, hasta 30 ps. En el primer conjunto de
simulaciones, C60 que incide sobre PE desnudo, la masa atmica del proyectil era variado
artificialmente. En el segundo set, donde C60 y Ga inciden en una Au-NP soportado, es la masa
atmica del oro que fue cambiado. Los valores de masa atmica elegidos fueron 1, 12, 69, 98, 138
y 197 amu, que eran equivalentes a las masas de Au / 197-H, Au / 16-C, Au / 3-Ga, Au / 2-7CH2,
2AU / 3-2Ga, y s Au. Los otros parmetros del sistema se mantuvieron constantes. Debido su
naturaleza poliatmico, se sabe que C60 exhibe slo unas pequeas variaciones de rendimiento de
pulverizacin catdica como una funcin del punto de impacto, 7 de modo slo uno (primer
sistema) y tres impactos (segundo sistema) por valor de la masa se calcularon. Por otro lado,
proyectiles atmicos tales como Ga se sabe que inducen gran fluctuations7 pulverizacin catdica
y debe calcularse un mayor nmero de impactos en principio. Sin embargo, debido al costo
computacional, slo cuatro impactos alrededor del centro de la NP se computaron en este
estudio. para todos las simulaciones, la energa del impacto se estableci a 10 keV. este valor
cumple la condicin de que la energa por tomo de proyectil debe ser ms alta que las energas
de interaccin correspondientes y garantas la fragmentacin completa de C60.9 Tambin asegura
que el total la energa cintica y la energa por tomo son los mismos para todos los meditadas
clculos. Para la relajacin y el bombardeo, lmites rgidos de 0,5 nm y fuerzas estocsticos en 4 K
ms de un regin de 1,5 nm se ejecutar en todos los lados, excepto el bombardeado uno, usando
la ecuacin de Langevin, para proporcionar un calor bao (durante la relajacin) y para absorber la
presin generada olas (durante el impacto) 0.28


3. Resultados y discusin

3.1. Cambio de la masa atmica de C60
En la primera serie de simulaciones, 10 impactos keV en desnudo PE fueron calculado, el cambio
de la masa atmica del C60 del 14 al 197 uma. En este caso la profundidad de la caja de simulacin
de 300 . Para obtener una coincidencia exacta en proyectil objetivo masas atmicas, la masa de
carbono fue sustituido por la masa de una unidad de CG PE, igual a 14 uma. Los resultados se dan
en las cuatro parcelas de la fig. En la parte superior 1. grficos de la figura. 1, las masas por
bombardeo y su correspondiente energas cinticas se han reunido en 3 ps y 20 ps. Aunque 3 ps
no es suficiente para cubrir todo el proceso de emisin, la resultados obtenidos a 20 muestran ps
que la emisin PE vs atmica masa mantiene casi al mismo tiempo formin funcional.
Adicionalmente, La comparacin muestra que, de la cantidad total de expulsado fragmentos
despus de 20 ps, esos fragmentos que salen de la superficie antes del transporte 3 ps B95% de la
energa cintica, y tienen slo B30% del total escupi en masa. En trminos de la masa efecto, Fig.
1a y b muestran que la emisin mxima es obtenida cuando las masas atmicas coinciden. Una
reduccin de la sputtered mass by more de un ofmagnitude fin se prev cuando los proyectiles
atmicos masa aumenta 14-197 amu. Los resultados de pulverizacin catdica se correlacionan
con la transferencia de energa en la regin superficial. Higo. 1c muestra la comparacin de la la
transferencia de energa a la parte superior 3 nm y 5 nm de PE como una funcin de tiempo, para
cada valor de masa atmica. B65% del proyectil la energa se transfiere en los primeros 120 fs en
el top 3 capas nm cuando las masas son iguales. Parcelas similares para la losa superior 5 nm
mostrar que el pico mximo se incrementa significativamente en todos los casos excepto cuando
la masa atmica del proyectil es 14 (en comparacin al pico correspondiente en el grfico '' top 3
nm capa '' en Higo. 1c). Por lo tanto, la mayor parte de la energa se deposita en la parte superior 3
nm cuando las masas atmicas coinciden. La fraccin de energa perdida por el proyectil a medida
que cambia su posicin en el espacio, sobre la primera 1,5 ps, se muestra en la figura. 1d (el eje t
es escalado por la velocidad inicial). El diferencias entre las laderas de la regin lineal son claras.
Cuando el proyectil y de destino masas atmicas coinciden, la energa se transfiere
completamente a la superficie de la muestra, mientras que se difunde a travs de una mucho
mayor profundidad de mayores masas. Adems, el proyectil pierde ms de B95% de su energa en
los primeros 200 fs. A fin de establecer Amore vista detallada de la transferencia de energa del
proyectil a la muestra, un anlisis adicional es proporcionado en la fig. 2 de 3 casos
representativos (valores de masa atmica igual al PE, Ga y Au). Para este propsito, la clula de
simulacin era cortado en losas horizontales de 3 cada uno. Luego, la evolucin de la energa
cintica en cada losa se monitoriz como una funcin del tiempo para las diferentes trayectorias.
Estas imgenes muestran que, cuando la atmica masa se incrementa, la energa tiende a
permanecer ms tiempo en el proyectil y se transfiere a amuch mayor profundidad. En la primera
pocos femtosegundos, cuando la transferencia de energa es exponencial (ver la representacin
logartmica semi en la figura. 1d), el impacto de clster genera una onda de energa en el sustrato,
con una intensidad que es proporcional a la energa de impacto. Posteriormente, la onda empieza
de ser amortiguado porque no hay ms energa se transfiere desde el proyectil. Los rayos ligeros
en desarrollo por encima de la superficie de la muestra (valores Z negativos) indican el
chisporroteo de los fragmentos de PE. Su intensidad es inversamente proporcional a la masa
atmica C60. El panel superior de la figura. 3 compara la fragmentacin de proyectiles C60 y la
dispersin cuando impactan en PE, con la mismos valores de masa atmica como la figura. 2. La
comparacin se hace en tres momentos diferentes: 200, 500 y 1000 fs y utilizando diferentes
colores para cada valor de la masa; esta diferenciar mejor la masa efectos. Estas imgenes
muestran que la dispersin mxima se produce cuando el proyectil y el blanco tienen el mismo
atmica masas. Los marcos inferiores tambin indican el dao y PE formacin del crter despus
de 1500 fs. Esas fotos corroboran y ayudan para explicar los resultados que se muestran en la
figura. 1 y 2 Cuando el proyectil es ms pesado que el objetivo, se implanta ms profundo y sus
tomos no son fuertemente dispersado. Por lo tanto, los bonos de destino slo se rompen en el
direccin del proyectil inicial, en un carril vertical estrecha. Sin embargo, cuando las masas
atmicas del proyectil y el blanco, el partido crter se convierte en esfrico, debido a una amplia
dispersin del proyectil tomos. Conclusiones similares sobre el efecto de la relacin de masas
eran dibujado por ejemplo Urbassek et al. los impactos de C60 en una serie de (superficies de
carbono, argn, oro), pero, en ese caso, el sustrato estructuras y energas cohesivos fueron
tambin notablemente different.9 Los rangos del centro de masa (RCM) y de los ms profundos
tomo implantado (Rmax) se representan grficamente en la figura. 4 como una funcin de la
impulso proyectil. El rango aumenta linealmente con la masa atmica, en correlacin con la
disminucin de la masa de fragmentos eyectados (Fig. 1). La linealidad de la comparacin con la
gama relacin de impulso est de acuerdo con los resultados demostrado por experimentos y
simulaciones con racimo de cobalto bombardeo de grafito realizados por Popok y co-workers.29
Cabe sealar que estos autores dividen el impulso por el rea de la superficie proyectada del
proyectil en la superficie, pero en nuestro caso, esta zona es constante, como es el tamao de
proyectil.
3.2. Cambio de la masa atmica de los PN
Para estas simulaciones, se utiliz el sistema ms pequeo, donde el PE superficie estaba cubierta
por Au-PN. La masa atmica de los PN fue reemplazado por el valuesmentioned anteriormente, es
decir, 1, 12, 69, 98, 138 y 197 uma. Para cada masa atmica, se calcularon tres impactos con C60 y
cuatro con Ga, uno en el centro de la NP y Au555 los otros en 2 a cada lado, para obtener alguna
informacin sobre la variacin estocstica de la fragmentacin NP y de pulverizacin. despus 30
ps, la masa y los rendimientos expulsado de fragmentos de PE y Au eran recopilada y analizada
(Fig. 5). Cabe sealar que, para el sistema de metal-orgnico considerado, algunos eventos tardos
podra todava suceder despus de 30 ps, como la desorcin de los PN intactas masivas en grandes
distancias del impacto. Por lo tanto, se debe tener utilizado en la discusin de la masa de oro
metalizada y slo el fragmentos de la central de NP se consideran en la figura. 5. Un adicional
conjunto de cinco simulaciones con C60 que incide sobre PE en Tambin se calcularon los
diferentes puntos de impacto para comparar con los impactos en la NP. Estos resultados estn
representados por la punto con la barra de error que muestra el intervalo correspondiente de
emisin (banda azul en la Fig. 5a y b). En primer lugar, como se indica por el lneas verde, azul y
prpura, se confirma que la influencia de el punto de impacto exacto en el NP es secundaria en el
caso de C60. Los resultados de los impactos C60 en la NP muestran que el rendimiento de emisin
de polmero disminuye a medida que la masa atmica del NP (aumentos. Figura 5B), y que el
nmero de pulverizacin catdica Au fragmentos disminuye a medida que la masa atmica de los
aumentos NP ms all de 12 uma (Fig. 5d). Esto se puede explicar como sigue. Como los NP
aumenta la masa atmica, la inercia del oro y la reflejo de los tomos de carbono ser ms
importante y el la transferencia de energa a la diana en cada colisin se reduce. Nota que, aunque
el PE escupi aumenta la masa como la masa de la NP disminuye, la mxima sigue siendo menor
que el valor observado para los impactos sobre C60 PE desnudo. Esto se puede explicar por el
derroche de energa para romper los enlaces de la NP. En cuanto a el Au-NP, el nmero mximo de
fragmentos se predice para un masa de 12 uma, es decir, cuando se produce coincidencia en
masa. esto corresponde a la transferencia de energa mxima [4M1M2 / (M1 + M2) 2] en
colisiones binarias (BC) que participen los interlocutores considerados. El similitud de la trama de
la mxima transferencia de energa en BC (no muestra) para las parcelas de la Au clster farfull
rendimiento es notable, lo que sugiere que la interpretacin de que el rendimiento puede ser
bombardeada basado en los resultados de las interacciones tomo-tomo separados en lugar de
efectos colectivos en este caso, como si cada tomo de C del proyectil fue retrodispersa
directamente por uno Au atomof el objetivo y la fragmentacin NP directamente proporcional a la
transferido energa. Finalmente, Fig. 5c indica que la reduccin de la nmero de fragmentos es
compensado por el aumento de la masa atmica, de forma que el total de farfull masa de los
primeros aumentos NP y luego se satura (ms all de 100 amu). Para cada valor de masa atmica,
los rendimientos C60 se compararon con cada rendimiento mximo obtenido ms de cuatro
impactos con Ga (lneas de trazos en la fig. 5). Se consideraron los rendimientos mximos Ga en
lugar de los promedios, ya que, en la mayora de los casos, la Canales de proyectil Ga en el PN y el
polmero sin producir el rendimiento, por lo que se observ que las grandes fluctuaciones. Sin
embargo, en algunos casos (que dependen de pequeas variaciones del punto de impacto exacto),
una cascada bastante densa se inicia en el polmero, la energa se transfiere de manera eficiente a
la superficie y una emisin mxima se produce. Esos casos son de inters porque conducen a
rendimientos mximos PE que son comparable a la de pulverizacin producida por C60 en
desnudo PE. Higo. 5a y b indica que, contrariamente a C60 impacto en la NP, la Ga rendimiento
mximo de PE no se ven fuertemente afectados por la atmica variacin en masa de los PN.
Adems fig. 5C y D muestra que la Au masa farfull es, en casi todos los casos, ms pequeo para
Ga que para C60. Estos hechos indican que, casi independientemente de la masa atmica NPs, la
energa del impacto es mejor transferido al PE que a los PN utilizando Ga. Como una ilustracin,
para uno de los tres impactos para C60 y uno de los cuatro impactos para Ga, fig. La figura 6
muestra una comparacin de la la energa cintica total (KE) por tomo del NP como una funcin
de tiempo para cada uno de los valores de masa atmica de la NP. Para todo el parcelas con
impactos C60, la KE del NP alcanza un mximo y despus disminuye a medida que la energa se
transfiere a la PE. El pico mximo se eleva a medida que el proyectil y el NP atmica masas se
convierten en estrecha, que tiene un valor mximo cuando el partido de masas atmicas. Las
intensidades de los mximos de pico siga la misma secuencia que el rendimiento Au bombardeo
inico (figura 5d.), confirmando la proporcionalidad entre el total sugerido la energa transferida a
la NP y el rendimiento de pulverizacin catdica, a travs de la grado de fragmentacin. Higo. 6
tambin muestra que la energa transferencia del NP a su entorno se produce ms rpido que el
masa atmica disminuye, como un efecto de la inercia tomo de destino. Las parcelas de los otros
dos impactos muestran resultados similares, como se esperaba, debido a los limitados
fluctuaciones de la C60-inducida pulverizacin catdica como una funcin del punto de impacto.
Por otra parte las parcelas para Ga muestran un carcter ms estocstico y un mximo
transferencia de alrededor de 20 fs en todos los casos (en el recuadro de la Fig. 6b). En el proceso
de colisin de C60 con el NP, la manera en que la fragmentacin ocurre depende de la masa
atmica de los tomos del blanco. La fragmentacin del objetivo NP es tambin analizados
mediante las pelculas de las simulaciones en la figura. 7; como antes, para cada valor de la masa
se utiliza un color diferente. Si el NP se desintegra en numerosos fragmentos que se extienden
lateralmente con suficiente energa, la energa se transfiere de manera ms eficiente a el medio
orgnico circundante y la emisin de PE fragmentos tambin se ha mejorado (. Fig 5). Este es el
caso cuando el proyectil y el blanco NP tienen las mismas masas atmicas. En la fig. 7, la vista
superior muestra claramente el nmero maximizado de fragmentos (azul oscuro), mientras que la
vista lateral muestra su mximo dispersin. Cuando la masa atmica del objetivo es menor que la
masa atmica del proyectil, C60 pasa a travs sin un cambio significativo de su trayectoria. En
contraste, cuando la masa atmica del objetivo es mayor que el atmico masa de C60, los tomos
del proyectil estn fuertemente desviada o incluso de retrodispersin. Por otro lado la
fragmentacin sobre Impactos Ga es bastante estocstica y depende ms de la punto de impacto
especfico que sobre la masa atmica.
4. Conclusin
Los efectos de la variacin de las masas atmicas del proyectil clster y el objetivo en el proceso
de pulverizacin catdica se han estudiado en detalle, utilizando un sistema compuesto de
polietileno con y sin nanopartculas de metales adsorbidos, bombardeado con 10 keV C60 y Ga.
Para impactos en PE desnudo, se observa que el aumento de la masa atmica de los resultados
C60 en la implantacin del proyectil y prdida de energa en la profundidad del objetivo, por
debajo del crter de pulverizacin catdica, y en una reduccin de la pulverizacin catdica
rendimiento. Sobre los impactos en el Au-NP, las simulaciones consistentemente muestran que los
rendimientos de pulverizacin catdica de Au y PE disminuyen rpidamente a medida la masa
atmica de los aumentos NP, con la fragmentacin NP siendo mximo cuando las masas atmicas
del proyectil y apuntar partido NP. La mxima transferencia de energa, la fragmentacin NP y
tambin se observ dispersin fragmento cuando atmica masas coinciden. Masas atmicas ms
pequeas para el que incide clster que el plomo blanco a la prdida de energa a travs de la
reflexin de la constituyentes de proyectil. Bastante sorprendentemente, la evolucin de la
pulverizacin catdica rendimientos es consistente con una explicacin simple de energa
transferir basado en colisiones binarias. Para (GA) impactos atmicas, los resultados confirman
que la fragmentacin NP es un azar proceso que depende en gran medida del punto de impacto
exacto.